Спосіб одержання статистичних радикальних співполімерів і композиції активної речовини, одержувані з них

Є ще 24 сторінки.

Дивитися все сторінки або завантажити PDF файл.

Формула / Реферат

1. Спосіб одержання статистичних радикальних співполімерів, де

а) щонайменше одну олефінову ненасичену сульфонову кислоту формули (І)

, (I)

де

n дорівнює 0-10;

X означає О або NR5;

R1 означає водень або метил;

R2, R3 незалежно один від одного означають водень або С1-С6-алкіл і

R5 означає водень, алкіл, арил, алкіларил, арилалкіл, алкоксіалкіл, арилоксіалкіл, алкоксіарил, гідроксіалкіл, (ді)алкіламіноалкіл, (ді)алкіламіноарил, (ді)ариламіноалкіл, алкілариламіноалкіл або алкілариламіноарил, для арильних радикалів можливо бути монозаміщеними або полізаміщеними,

її солі або суміші кислоти й солей і

b) щонайменше два структурно різні олефіноненасичених мономери формули (II)

, (II)

де

Y означає О або NR7;

R5 означає водень або метил;

R6 означає алкіл, гідроксіалкіл, (ді)алкіламіноалкіл або (ді)алкіламіноарил і

R7 означає водень, алкіл, арил, алкіларил, арилалкіл, алкоксіалкіл, арилоксіалкіл, алкоксіарил, гідроксіалкіл, (ді)алкіламіноалкіл, (ді)алкіламіноарил, (ді)ариламіноалкіл, алкілариламіноалкіл або алкілариламіноарил, для арильних радикалів можливо бути монозаміщеними або полізаміщеними,

і

c) при необхідності, один або більше олефіноненасичених мономерів, які структурно відрізняються від компонентів (а) і (b),

d) щонайменше один ініціатор розчиняють або (і) у суміші розчинників, що містить воду й водорозчинний органічний розчинник із точкою кипіння менше ніж 140 °C, або (іі) розчиняють в одному або більше чистих спиртах при нагріванні, і полімеризують у розчині, де сформований полімер також залишається в розчині.

2. Спосіб за п. 1, що здійснюють, як описано у варіанті (і).

3. Спосіб за п. 1, що здійснюють, як описано у варіанті (іі).

4. Спосіб за будь-яким з пп. 1-3, у якому компонент (а) розчиняють нагріванням у воді або суміші розчинників, що містить воду й водорозчинний органічний розчинник із точкою кипіння менше ніж 140 °C, або в одному або декількох чистих спиртах, і розчин змішують із компонентами (b), (с) і (d), розчиненими в однакових або різних водорозчинних органічних розчинниках із точкою кипіння менше ніж 140 °C, і суміш полімеризують.

5. Спосіб за будь-яким з пп. 1-3, у якому компонент (а) розчиняють у воді або суміші розчинників, що містить воду й водорозчинний органічний розчинник із точкою кипіння менше ніж 140 °C, і компоненти (b), (с) і (d) разом або роздільно розчиняють у щонайменше одному водорозчинному органічному розчиннику із точкою кипіння менше ніж 140 °C, розчин(и) змішують із розчином компонента (а), і суміш полімеризують.

6. Спосіб за будь-яким з пп. 1-3, у якому компонент (а) розчиняють нагріванням в одному або декількох чистих спиртах, щоб одержати розчин компонента (а), і компоненти (b), (с) і (d) розчиняють в об'єднаному або декількох окремих розчинах у щонайменше одному водорозчинному органічному розчиннику із точкою кипіння менше ніж 140 °C і змішують із розчином компонента (а), і суміш полімеризують.

7. Спосіб за будь-яким з пп. 1-6, у якому необов'язковий компонент (с) складається з акрилової кислоти й/або метакрилової кислоти.

8. Спосіб за будь-яким з пп. 1-7, у якому кількість вільних кислотних груп у компоненті (а) і необов'язковому компоненті (с) становить щонайменше 50 %, у перерахуванні на число кислотних груп у компонентах (а) і (с).

9. Статистичний радикальний співполімер, одержаний згідно зі способом за будь-яким з пп. 1-8 полімеризацією

а) щонайменше однієї олефінової ненасиченої сульфонової кислоти формули (І)

, (I)

де

X означає NH або кисень;

R1 означає метил або водень;

R2 і R3 означають метил або водень і

n рівно 1,

її солей або сумішей кислоти й солей, і

b1) щонайменше одного олефіноненасиченого мономера формули (IIа)

, (IIa)

де

Y означає кисень або NR7;

R5 означає водень або метил;

R6´ означає С1-С6-алкіл і

R7 означає водень, алкіл, арил, алкіларил, арилалкіл, алкоксіалкіл, арилоксіалкіл, алкоксіарил, гідроксіалкіл, (ді)алкіламіноалкіл, (ді)алкіламіноарил, (ді)ариламіноалкіл, алкілариламіноалкіл або алкілариламіноарил, для арильних радикалів можливо бути монозаміщеними або полізаміщеними,

b2) щонайменше одного олефіноненасиченого мономера формули (IIb)

, (IIb)

де

R5 означає метил або водень і

R6" означає С7-С20-алкіл,

й

с) при необхідності, щонайменше одного додаткового олефіноненасиченого мономера, який структурно відрізняється від компонента (b),

середня молекулярна маса Mw якого знаходиться в діапазоні від 2500 до 100000.

10. Співполімер за п. 9, у якому для полімеризації застосовано щонайменше два структурно різні мономери b2.

11. Співполімер за п. 9 або п. 10,

у якому

(а) вибраний серед акриламідо-2-метил-1-пропансульфонової кислоти (AMPS) і 2-сульфоетилметилакрилату (SEMA), їхніх солей або сумішей кислот і солей, і

(b1) вибраний серед сполук формули (IIа),

у якій

Y означає кисень або NR7;

R5 означає водень або метил;

R6ʹ означає (С1-С4)-алкіл і

R7 означає водень або (С1-С6)-алкіл;

(b2) вибраний серед сполук формули (IIb),

у якій

Y означає кисень;

R5 означає водень або метил і

R6" означає (С10-С20)-алкіл;

і (с), при необхідності, вибраний серед акрилової кислоти й/або метакрилової кислоти.

12. Співполімер за будь-яким з пп. 9-11,

у якому

(а) вибраний серед акриламідо-2-метил-1-пропансульфонової кислоти (AMPS) і 2-сульфоетилметилакрилату (SEMA),

(b1) вибраний серед сполук формули (IIа),

у якій

Y означає кисень;

R5 означає водень або метил і

R6´ означає (С1-С4)-алкіл;

(b2) вибраний серед сполук формули (IIb),

у якій

Y означає кисень;

R5 означає водень або метил і

R6" означає децил, додецил, тетрадецил, гексадецил, октадецил або ейкозил;

і (с), при необхідності, вибраний серед акрилової кислоти й/або метакрилової кислоти.

13. Співполімер за будь-яким з пп. 9-12,

у якому

(а) вибраний серед акриламідо-2-метил-1-пропансульфонової кислоти (AMPS) і 2-сульфоетилметилакрилату (SEMA),

(b1) вибраний серед сполук формули (IIа),

у якій

Y означає кисень;

R5 означає метил і

R6ʹ означає (С1-С4)-алкіл;

(b2) вибраний серед сполук формули (IIb),

у якій

Y означає кисень;

R5 означає водень і

R6" означає додецил, тетрадецил, гексадецил або октадецил;

і (с), при необхідності, вибраний серед акрилової кислоти й/або метакрилової кислоти.

14. Співполімер за будь-яким з пп. 9-13, у якому кількість вільних кислотних груп становить щонайменше 50 % у перерахуванні на загальне число кислотних груп у компоненті (а) і (с).

15. Спосіб одержання композиції агрохімічної активної речовини, у якій один або кілька співполімерів за будь-яким з пп. 9-14 і щонайменше один захисний засіб для рослин і, при необхідності, додаткові добавки розчиняють окремо один від одного в однакових або різних розчинниках, переважно в розчинниках, що змішуються один з одним, і одержувані розчини змішують один з одним, при необхідності з додаванням додаткових добавок.

16. Композиція агрохімічної активної речовини, що містить

(A) щонайменше один статистичний радикальний співполімер за будь-яким з пп. 9-14 і

(B) щонайменше одну агрохімічну активну речовину.

17. Композиція активної речовини за п. 16 для боротьби з фітопатогенними мікроорганізмами, шкідниками-тваринами або шкідливими рослинами.

18. Композиція активної речовини за п. 16 або п. 17, у якій активною речовиною є фунгіцид.

19. Спосіб боротьби зі шкідливими організмами із групи фітопатогенних мікроорганізмів, шкідників-тварин і шкідливих рослин, у якому шкідливі організми, їх середовище проживання або рослини, ділянки, матеріали або місця, які будуть захищатися, обробляють композицією активної речовини за будь-яким з пп. 16-18.

Текст

Реферат: Спосіб одержання статистичних радикальних співполімерів, у якому а) щонайменше одну олефінову ненасичену сульфонову кислоту формули (І) R R 2 X O 3 C H2 n R SO3H 1 , (I) де n дорівнює 0-10; 5 X означає О або NR ; І КОМПОЗИЦІЇ UA 106218 C2 (12) UA 106218 C2 1 R означає водень або метил; 2 3 R , R незалежно один від одного означають водень або С1-С6-алкіл і 5 R означає водень, алкіл, арил, алкіларил, арилалкіл, алкоксіалкіл, арилоксіалкіл, алкоксіарил, гідроксіалкіл, (ді)алкіламіноалкіл, (ді)алкіламіноарил, (ді)ариламіноалкіл, алкілариламіноалкіл або алкілариламіноарил, для арильних радикалів можливо бути монозаміщеними або полізаміщеними, її солі або суміші кислоти й солей і b) щонайменше два структурно різні олефіноненасичених мономера формули (II) H2C O CR 5 Y 6 R , (II) де 7 Y означає О або NR ; 5 R означає водень або метил; 6 R означає алкіл, гідроксіалкіл, (ді)алкіламіноалкіл або (ді)алкіламіноарил і 7 R означає водень, алкіл, арил, алкіларил, арилалкіл, алкоксіалкіл, арилоксіалкіл, алкоксиарил, гідроксіалкіл, (ді)алкіламіноалкіл, (ді)алкіламіноарил, (ді)ариламіноалкіл, алкілариламіноалкіл або алкілариламіноарил, для арильних радикалів можливо бути монозаміщеними або полізаміщеними, і c) при необхідності, один або більше олефіноненасичених мономерів, які структурно відрізняються від компонентів (а) і (b), d) щонайменше один ініціатор розчиняють або (і) у суміші розчинників, що містить воду й водорозчинний органічний розчинник із точкою кипіння менше ніж 140 °C, або (іі) розчиняють в одному або декількох чистих спиртах нагріванням, і полімеризують у розчині, де утворений полімер залишається в розчині. Співполімери, які одержують у результаті здійснення способу, є підходящими як допоміжні засоби у композиціях агрохімічної активної речовини. 3 R 2 R X C H2 n 1 O R SO3H UA 106218 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 Опис Винахід належить до способу одержання хаотичних радикальних співполімерів, до співполімерів одержуваним способом, до композицій агрохімічної активної речовини, одержуваних з них, до способів їх одержання, і до їхнього застосування для боротьби зі шкідливими організмами в захисті рослин. Багато активних речовин ідеально забезпечуються у формі водних систем. Природно, це робить важким ефективне нанесення активних речовин, які не-, або тільки мало-, водорозчинні у воді після того, як біодоступні, отже біологічна активність низька. Багато активних речовин, головним чином у сільськогосподарському й фармацевтичному секторах, є гідрофобними в природі й тому страждають від вищезгаданої прикладної проблеми. Це те, чому активні речовини часто комбінують із матрицею в розчині, для того, щоб одержати, на етапі сушіння розпиленням, твердий препарат активної речовини у формі композиційного порошку, який може бути розчинений у водному середовищі. Матричними матеріалами, які можуть використовуватися, є вуглеводи, білки, неорганічні солі, смоли, ліпіди й полімери олефінів. Може бути необхідним, додати додаткові компоненти, такі як стабілізатори й сурфактанти, щоб їх повторно розподілити. WO 2005/046328 описує препарати, які включають хаотичний радикальний співполімер на додаток до одного або більше активним речовинам. Співполімери, описані там, приготовлені, співполімеризацією 2-акриламідо-2-метил-1-пропансульфонової кислоти (AMPS), налкілакрилату і феноксіетилакрилату (POEA). Співполімеризація виконана в апротонних, біполярних розчинниках, таких як, наприклад, диметилформамід (DMF), N-метилпіролідон (NMP) або диметилсульфоксид (DMSO) у присутності ініціатора для хаотичної радикальної полімеризації, такого як, наприклад, азобіс (ізобутиронітрил) (AIBN). Хоча гарні результати можуть бути досягнуті з вищеописаними співполімерами й способами їх готування, є можливості для вдосконалення щодо керування способом і початкових матеріалів. Зокрема бажане одержати синтезовані співполімери, вільні від залишків висококиплячих органічних розчинників. Завдання винаходу забезпечити спосіб одержання хаотичного радикального співполімеру з поліпшеним профілем характеристик, де одержані співполімери, і композиції агрохімічної активної речовини, що включають їх, вільні від залишків висококиплячих органічних розчинників. Було знайдено, що хаотичні радикальні співполімери на основі сульфонової кислоти, що містять ненасичені мономери й алкілакрилати, переважно одержані розчиненням мономерів і ініціатора, застосованих у суміші розчинників, що включає воду й водорозчинний органічний розчинник із точкою кипіння менше ніж 140 °C, або, з нагріванням, в одному або більше чистих спиртах, і їх полімеризацією в розчині, у якому сформований полімер також розчинний. EP-A 1 739 108 розкриває загущувачі для водної системи, на основі сульфонової кислоти, що містить мономери, акрилові аміди, гідрофобні (мет)акрилати й зшиваючі агенти, які мають молекулярну масу 250.000 - 10.000.000 і одержані полімеризацією осадженням з нейтралізацією кислотних груп. Такі загущувачі не є підходящими як диспергуючі агенти для гідрофобних агрохімічних активних інгредієнтів. Винахід у такий спосіб належить до способу одержання хаотичних радикальних співполімерів, де a) щонайменше одна олефінова ненасичена сульфонова кислота формули (I), R R 3 2 X O C H2 R n SO3H (I) 1 45 50 де n рівно 0-10; 4 X означає O або NR ; 1 R означає водень або метил; 2 3 R , R незалежно один від одного означають водень або C1-C6-алкіл і 4 R означає водень, алкіл, арил, алкіларил, арилалкіл, алкоксіалкіл, арилоксіалкіл, алкоксиарил, гідроксіалкіл, (ді)алкіламіноалкіл, (ді)алкіламіноарил, (ді)ариламіноалкіл, 1 UA 106218 C2 алкілариламіноалкіл або алкілариламіноарил, для арильних радикалів можливо монозаміщеними або полізаміщеними, її солі або суміші кислоти й солей і b) щонайменше два структурно різні олефіновоненасичених мономера формули (II), бути 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 де 7 Y означає O або NR ; 5 R означає водень або метил; 6 R означає алкіл, гідроксіалкіл або (ді)алкіламіноалкіл і 7 R означає водень, алкіл, арил, алкіларил, арилалкіл, алкоксіалкіл, арилоксіалкіл, алкоксиарил, гідроксіалкіл, (ді)алкіламіноалкіл, (ді)алкіламіноарил, (ді)ариламіноалкіл, алкілариламіноалкіл або алкілариламіноарил, для арильних радикалів можливо бути монозаміщеними або полізаміщеними, і c) при необхідності, один або більше олефіново ненасичених мономерів, які структурно відрізняються від компонентів (a) і (b), d) щонайменше один ініціатор розчинені або (i) у суміші розчинників, що містить воду й водорозчинний органічний розчинник із точкою кипіння менше ніж 140 °C або (ii) розчинені в одному або більше чистих спиртах при нагріванні, і полімеризовані, переважно в розчині, де сформований полімер, переважно також залишається в розчині. Винахід додатково належить до нових хаотичних радикальних співполімерів, одержуваних способом згідно винаходу, до композицій агрохімічної активної речовини, одержуваним з них, до способу одержання цих композицій агрохімічної активної речовини, і до застосування композицій агрохімічної активної речовини для боротьби зі шкідливими організмами в захисті рослин. Спосіб згідно з винаходом дає співполімери й композиції активної речовини, які вільні від висококиплячих органічних розчинників. Крім того, співполімери відповідно винаходу й композиції активної речовини, одержувані з них, показують поліпшену стабільність і краще зв'язування активної речовини з полімерною основою. Відповідно винаходу, усі згадані точки кипіння належать до атмосферного тиску (1 бар). Співполімери, одержувані відповідно винаходу як правило, показують середню молекулярну масу Mw у діапазоні від 2.500 до 100.000, переважно 5.000-50.000, більш переважно 5.00030.000. Середня молекулярна маса MN перебуває як правило в діапазоні від 1.000 до 50.000, переважно 2.000-15.000. Кількість вільних кислотних груп (заснованих на загальній сумі кислотних груп компонентів (a) і (c)) є переважно принаймні 50 %, більш переважно принаймні 70 %, особливо переважно 100 %. Переважними співполімерами є такі, що мають середню молекулярну масу M w у діапазоні від 2.500 до 100.000, переважно 5.000-50.000, більш переважно 5.000-30.000, і кількістю вільних кислотних груп (заснованих на загальній сумі кислотних груп компонентів (a) і (c)) принаймні 50 %, переважно 70 %, особливо переважно 100 %. Підходящими алкілованими радикалами для олефіново ненасичених мономерів формули (I) і формули (II), які використовуються в способі відповідно винаходу, є нерозгалужений, розгалужений або циклічний C1-- C20-алкіл, один або в комбінації. Наступні можуть бути згадані, зокрема: метил, етил, пропіл, 1-метилетил, бутил, 1-метилпропіл, 2-метилпропіл, 1,1диметилетил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,1-диметилпропіл, 1,2диметилпропіл, 2,2-диметилпропіл, 1-етилпропіл, гексил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-етилбутил, 1,1,2-триметилпропіл, 1,2,2триметилпропіл, 1-етил-1-метилпропіл, 1-етил-2-метилпропіл, циклогексил, н-гептил, н-октил, 2 2 UA 106218 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 етилгексил, децил, ізодецил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил й октадецил. Підходящими арильними радикалами, самостійно або в комбінації, які можуть бути згадані, є C6-C20-арил. Зокрема можуть бути згадані незаміщені одноядерні C6- - C10-арили, незаміщені багатоядерні C6- - C10-арили, і заміщені одноядерні C6- - C10-арили й заміщені багатоядерні C6- C10-арили, такі як феніл або нафтил. Установлені діапазони й перевага алкільних і арильних груп також належать до відповідних складних функціональних груп, що включають алкільні й/або арильні групи, такі як алкіларил, арилалкіл, алкоксигрупа, арилоксигрупа, гідроксіалкіл і заміщені аміногрупи. Підходящими замісниками арильних груп є, наприклад, галоген, (C 1-C4)-алкіл, (C1-C4)галогеналкіл, (C1-C4)-алкоксигрупа, (C1-C4)-галогеналкоксигрупа, OH, арил і арилоксигрупа, з феноксигрупою є особливо переважними. Необов'язково застосовуваними мономерами компонента (c) є, наприклад, акрилова кислота, метакрилова кислота й вінілсульфонова кислота, при необхідності також у формі солі, вінілароматичні мономери, такі як стирол і похідні стиролу, наприклад α-метилстирол, вінілтолуол, орто-, мета- і пара-метилстирол, етилвінілбензол, вінілнафталін, вінілксилол і відповідні галогеновані вініл-ароматичні мономери, нітро-, алкокси-, галоалкіл-, карбалкокси-, карбокси-, аміно- і алкіламіно-несучийвініл-ароматичні мономери, α-олефіни, такі як етен, пропен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, ізобутен, довголанцюгові (C10-C20) алкіл-α-олефіни, дієни, такі як бутадієн і ізопрен, складні ефіри вінілового спирту, такі як вінілацетат, вінілгалогеніди, такі як вінілхлорид, вінілбромід, вінілфторид, вініліденхлорид, вініліденфторид, вініліденбромід, вінілнітрил, вінілкарбоксилати, 1-вініламіди, такі як 1-вінілпіролідон, 1-вінілпіперидон, 1вінілкапролактам, 1-вінілформамід, 1-вінілацетамід або 1-метил-1-вінілацетамід, Nвінілімідазол, C1- - C 24-алкілові складні ефіри й моно- і дизаміщені й незаміщені C1- - C 24алкіламіди фумарової, малеїнової і ітаконової кислот, ангідриди, такі як малеїновий ангідрид, ненасичені альдегіди, такі як акролеїн, ненасичені прості ефіри, такі як 1,4циклогександиметанола дивініловий ефір, бутандіола дивініловий ефір, бутандіола моновініловий ефір, циклогексилвініловий ефір, діетиленгліколю дивініловий ефір, бутандіола моновініловий ефір, етиленгліколю моновініловий ефір, етилвініловий ефір, метилвініловий ефір, н-бутилвініловий ефір, октадецилвініловий ефір, триетиленгліколю вінілметиловий ефір, вінілізобутиловий ефір, вініл-2-етилгексиловий ефір, вінілпропіловий ефір, вінілізопропіловий ефір, вінілдодециловий ефір, вінілтрет-бутиловий ефір, гександіола дивініловий ефір, гександіола моновініловий ефір, діетилгліколю моновініловий ефір, діетиламіноетилвініловий ефір, політетрагідрофуран-290 дивініловий ефір, тетраетиленгліколю дивініловий ефір, етиленгліколю бутилвінілиловий ефір, етиленгліколю дивініловий ефір, триетиленгліколю дивініловий ефір, триметилолпропан тривініловий ефір і амінопропілвініловий ефір. Полімер, згаданий як "вільнорадикальний", розуміється в значенні полімеру, приготованого вільнорадикальною полімеризацією. Співполімер, згаданий як "хаотичний", розуміється в значенні співполімеру, у якому співмономери включаються хаотичним способом у макромолекулу, одержувану співполімеризацією. Те ж саме також належить до співполімерів, які складаються більше ніж із двох типів мономера. Сульфонові кислоти формули (I) - як і інші кислотні компоненти (c) - можуть існувати в кислотній або сольовій формі, або, як суміш кислотної й сольової форми, де кислотна форма є переважною, як описано вище. Альтернативно, є можливим, застосовувати сольову форму мономерів й далі, щоб частково або повністю приєднати протон до кислотних груп мономерних одиниць, включених у полімер, або застосовувати кислотну форму мономерів й далі, щоб частково або повністю нейтралізувати кислотні групи мономерних одиниць, включених у полімер. Термін "сульфонова кислота" або "кислота" застосовується, щоб позначити всі ці форми. Солі сульфонової кислоти й інших кислот є переважно солями металів, особливо солями лужних металів, такі як солі літію, натрію й калію, або солі амонію. У переважному варіанті здійснення, у способі згідно винаходу застосовується a) щонайменше одна олефінова ненасичена сульфонова кислота формули (I), 55 3 UA 106218 C2 R R 3 2 C H2 X R O 5 n SO3H (I) 1 де X означає NH або кисень; 1 R означає метил або водень; 2 3 R і R означають метил або водень і n рівно 1, b1) щонайменше один олефіновоненасичений мономер формули (IIa), H2C CR 5 Y O R 6' (IIa) 10 15 20 25 де 7 Y означає кисень або NR ; 5 R означає водень або метил; 6" R означає C1-C6-алкіл, такий як метил, етил, пропіл, 1-метилетил, бутил, 1-метилпропіл, 2метилпропіл, 1,1-диметилетил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,1диметилпропіл, 1,2-диметилпропіл, 2,2-диметилпропіл, 1-етилпропіл, гексил, 1-метилпентил, 2метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-етилбутил, 1,1,2триметилпропіл, 1,2,2-триметилпропіл, 1-етил-1-метилпропіл, 1-етил-2-метилпропіл й циклогексил, і 7 R означає водень, алкіл, арил, алкіларил, арилалкіл, алкоксіалкіл, арилоксіалкіл, алкоксиарил, гідроксіалкіл, (ді)алкіламіноалкіл, (ді)алкіламіноарил, (ді)ариламіноалкіл, алкілариламіноалкіл або алкілариламіноарил, для арильних радикалів можливо бути монозаміщеними або полізаміщеними, b2) щонайменше один олефіновоненасичений мономер формули (IIb), 5 H2C CR O 30 35 (IIb) 6'' O R де 5 R означає метил або водень і 6’’ R означає C7-C 20-алкіл, такий як н-гептил, н-октил, 2-етилгексил, децил, ізодецил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил і ейкозил, c) при необхідності, один або більше олефіново ненасичених мономерів, які структурно відрізняються від компонентів (a) і (b), і d) щонайменше один ініціатор. У більш переважному варіанті здійснення, у способі згідно винаходу застосовується a) щонайменше одна олефінова ненасичена сульфонова кислота формули (I), 4 UA 106218 C2 R R 3 2 X C H2 SO3H (I) R O 5 n 1 де X означає NH або кисень; 1 R означає метил або водень; 2 3 R і R означають метил або водень і n рівно 1, b1) щонайменше один олефіновоненасичений мономер формули (IIa), H2C CR 5 Y O R 6' (IIa) 10 15 20 25 де 7 Y означає кисень або NR ; 5 R означає водень або метил; 6’ R означає C1-C6-алкіл, такий як метил, етил, пропіл, 1-метилетил, бутил, 1-метилпропіл, 2метилпропіл, 1,1-диметилетил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,1диметилпропіл, 1,2-диметилпропіл, 2,2-диметилпропіл, 1-етилпропіл, гексил, 1-метилпентил, 2метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-етилбутил, 1,1,2триметилпропіл, 1,2,2-триметилпропіл, 1-етил-1-метилпропіл, 1-етил-2-метилпропіл й циклогексил, і 7 R означає водень, алкіл, арил, алкіларил, арилалкіл, алкоксіалкіл, арилоксіалкіл, алкоксиарил, гідроксіалкіл, (ді)алкіламіноалкіл, (ді)алкіламіноарил, (ді)ариламіноалкіл, алкілариламіноалкіл або алкілариламіноарил, для арильних радикалів можливо бути монозаміщеними або полізаміщеними, b2) щонайменше один олефіновоненасичений мономер формули (IIb), 5 H2C CR (IIb) O 30 35 40 6'' O R де 5 R означає метил або водень і 6’’ R означає C7-C20-алкіл, такий як н-гептил, н-октил, 2-етилгексил, децил, ізодецил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил і ейкозил, c) при необхідності, один або більше олефіново ненасичених мономерів, які структурно відрізняються від компонентів (a) і (b), із групи, що включає мономери, такі як акрилова кислота, метакрилова кислота, вінілсульфонова кислота, при необхідності також у формі солі, стирол αметилстирол, вінілтолуол, орто-, мета- і пара-метилстирол, етилвінілбензол, вінілнафталін, вінілксилол, етен, пропен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, ізобутен, довголанцюгові (C10-C20) алкілα-олефіни, бутадієн, ізопрен, вінілацетат, вінілхлорид, вінілбромід, вінілфторид, вініліденхлорид, вініліденфторид, вініліденбромід, вінілнітрил, вінілкарбоксилати, 1вінілпіролідон, 1-вінілпіперидон, 1-вінілкапролактам, 1-вінілформамід, 1-вінілацетамід або 1вінілацетамід, N-вінілімідазол, C1- - C24-алкілові складні ефіри й моно- і дизаміщені й незаміщені 5 UA 106218 C2 5 10 C1- - C24-алкіламіди фумарової, малеїнової і ітаконової кислот, малеїновий ангідрид, акролеїн, бутандіола моновініловий ефір, циклогексилвініловий ефір, бутандіола моновініловий ефір, етиленгліколю моновініловий ефір, етилвініловий ефір, метилвініловий ефір, н-бутилвініловий ефір, октадецилвініловий ефір, триетиленгліколю вінілметиловий ефір, вінілізобутиловий ефір, вініл-2-етилгексиловий ефір, вінілпропіловий ефір, вінілізопропіловий ефір, вінілдодециловий ефір, вініл-трет-бутиловий ефір, гександіола моновініловий ефір, діетиленгліколю моновініловий ефір, діетиламіноетилвініловий ефір, етиленгліколю бутилвініловий ефір, і амінопропілвініловий ефір, так само, як і (d?) d) щонайменше один ініціатор. В особливо переважному варіанті здійснення, у способі згідно винаходу застосовується a) щонайменше одна олефінова ненасичена сульфонова кислота формули (I), R R 3 2 X C H2 SO3H (I) R O 15 n 1 де X означає NH або кисень; 1 R означає метил або водень; 2 3 R і R означають метилабо водень і n рівно 1, b1) щонайменше один олефіновоненасичений мономер формули (IIa), 20 H2C CR 5 Y O R 6' (IIa) 25 30 35 де Y означає кисень 5 R означає водень або метил; 6’ R означає C1-C6-алкіл, такий як метил, етил, пропіл, 1-метилетил, бутил, 1-метилпропіл, 2метилпропіл, 1,1-диметилетил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,1диметилпропіл, 1,2-диметилпропіл, 2,2-диметилпропіл, 1-етилпропіл, гексил, 1-метилпентил, 2метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-етилбутил, 1,1,2триметилпропіл, 1,2,2-триметилпропіл, 1-етил-1-метилпропіл, 1-етил-2-метилпропіл й циклогексил, і 7 R означає водень, алкіл, арил, алкіларил, арилалкіл, алкоксіалкіл, арилоксіалкіл, алкоксиарил, гідроксіалкіл, (ді)алкіламіноалкіл, (ді)алкіламіноарил, (ді)ариламіноалкіл, алкілариламіноалкіл або алкілариламіноарил, для арильних радикалів можливо бути монозаміщеними або полізаміщеними, b2) щонайменше один, переважно два, олефіново ненасичених мономера формули (IIb), 5 H2C CR (IIb) O 40 6'' O R де 6 UA 106218 C2 5 5 10 15 20 25 30 35 40 R означає метил або водень і 6’’ R означає C7-C20-алкіл, такий як н-гептил, н-октил, 2-етилгексил, децил, ізодецил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил і ейкозил, c) при необхідності, один або більше олефіново ненасичених мономерів, які структурно відрізняються від компонентів (a) і (b), із групи, що включає мономери, такі як акрилова кислота, метакрилова кислота, вінілсульфонова кислота, при необхідності також у формі солі, стирол, αметилстирол, вінілтолуол, орто-, мета- і пара-метилстирол, етилвінілбензол, вінілнафталін, вінілксилол, вінілацетат, вінілхлорид, вінілбромід, вінілфторид, вініліденхлорид, вініліденфторид, вініліденбромід, вінілнітрил, вінілкарбоксилати, 1-вінілпіролідон, 1вінілпіперидон, 1-вінілкапролактам, 1-вінілформамід, 1-вінілацетамід, 1-вінілацетамід, Nвінілімідазол, C1- - C24-алкілові складні ефіри й моно- і дизаміщені й незаміщені C 1- - C24алкіламіди фумарової, малеїнової і ітаконової кислот, і малеїновий ангідрид. d) щонайменше один ініціатор. У додатковому переважному варіанті здійснення, два структурно різні олефіновоненасичених мономера, (b2") і (b2’’), формули (IIb) застосовується як компонент (b2). В особливо переважному варіанті здійснення, олефіново ненасичений мономер формули 6’’ (IIb), який включає як замісник R алкільний радикал, що має 7-12 атомів C, застосовується як мономерний компонент (b2"), і олефіново ненасичений мономер формули (IIb), який включає як 6’’ замісник R алкільний радикал, що має 13-20 атомів C, застосовується як мономерний компонент (b2’’). Співполімери з більш ніж трьома компонентами можуть бути приготовлено при використанні двох різних мономерів (b2). Це забезпечує амфіфільність, і в такий спосіб диспергуємість макромолекул, щоб бути пристосованим краще до відповідних вимог щодо застосування в агрохімічних препаратах активної речовини, чим було б у випадку в синтезі потрійних співполімерів. Крім того, це може бути досягнуте особливо успішно дуже особливо переважним 6'' застосуванням олефіново ненасиченого мономера формули (IIb), який включає як замісник R алкільний радикал, що має 7-12 атомів C, і олефіново ненасиченого мономера формули (IIb), 6’’ який включає, як замісник R алкільний радикал, що має 13-20 атомів C. У додатковому переважному варіанті здійснення, як компонент (c) застосовується акрилова кислота й/або метакрилова кислота. У додатковому переважному варіанті здійснення, арилоксіакрилати й - метакрилати не застосовуються як компонент (c). В особливо переважному варіанті здійснення, винятково сполуки формул (I) і (II), особливо формул (I), (IIa) і (IIb), застосовуються як початкові мономери. У додатковому особливо переважному варіанті здійснення, у способі згідно винаходу застосовується a) щонайменше одна олефінова ненасичена сульфонова кислота із групи, що включає мономери, такі як 2-акриламідо-2-метил-пропансульфонова кислота (AMPS) (Ia) (вона одержана 1 2 3 з формули (I), де X=NH, R =водень, R =R =метил і n=1) і 2-сульфоетил метакрилат (SEMA) (Ib) 1 2 3 (він одержаний з формули (I), де X=кисень, R =метил, R =R =водень, n=1) O N H SO3H (Ia) O O SO3H (Ib) 45 50 b1) щонайменше один олефіновоненасичений мономер формули (ІІа), де Y означає кисень; 4 R означає водень або метил і ’ R означає метил, етил, пропіл або бутил, 7 UA 106218 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 b2) щонайменше один, переважно щонайменше два, олефіново ненасичених мономера формули (ІІb), де Y означає кисень; 10 R означає водень і 6’’ R означає додецил, тетрадецил, гексадецил, октадецил або ейкозил, c) при необхідності, акрилова кислота й/або метакрилова кислота, і d) щонайменше один ініціатор. У переважному варіанті здійснення, компонент (a) застосовується в співвідношеннях суміші від 10 до 80 мас. %, особливо переважно від 25 до 70 мас. %, особливо переважно від 30 до 65 мас. %, компонент (b1) у співвідношеннях суміші від 20 до 88 мас. %, компонент (b2) у співвідношеннях суміші від 2 до 30 мас. %, і компонент (c) у співвідношеннях суміші від 0 до 50 мас. %, щодо загальної кількості початкових мономерів. В особливо переважному варіанті здійснення, компонент (a) застосовується в співвідношеннях суміші від 20 до 60 мас. %, компонент (b1) у співвідношеннях суміші від 30 до 80 мас. %, компонент (b2) у співвідношеннях суміші від 5 до 25 мас. %, і компонент (c) у співвідношеннях суміші від 0 до 40 мас. %. Переважно, загальна кількість мономерів (a) і (c), які несуть кислотну групу становить від 20 до 60 мас. %. У додатковому особливо переважному варіанті здійснення, SEMA (Ib) застосовується як компонент (a), метилметакрилат (MMA) як компонент (b1), додецилакрилат і/або додатковий 6’’ гідрофобний акрилат, у якому R є C13-C20-алкілом застосовується(ются) як компонент (b2), і, при необхідності, акрилова кислота й/або метакрилова кислота застосовується(ються) як компонент (c). У додатковому особливо переважному варіанті здійснення, AMPS (Ia) застосовується як компонент (a), MMA як компонент (b1) і додецилактилат і/або додатковий гідрофобний акрилат, 6’’ у якому R є C13-C20-алкілом, застосовується(ются) як компонент (b2), і, при необхідності, акрилова кислота й/або метакрилова кислота застосовується(ються) як компонент (c) в способі відповідно винаходу. В особливо переважному варіанті здійснення, SEMA (Ib) застосовується як компонент (a), 6’’ MMA як компонент (b1) і додецилакрилат і додатковий гідрофобний акрилат, у якому R є C13C20-алкілом, застосовується(ются) як компонент (b2), і, при необхідності, акрилова кислота й/або метакрилова кислота застосовується(ются) як компонент(c) у способі відповідно винаходу. У додатковому особливому переважному варіанті здійснення, AMPS (Ia) застосовується як компонент (a), MMA як компонент (b1) і додецилакрилат і додатковий гідрофобний акрилат, у 6’’ якому R C13-C20-алкілом, застосовується(ются) як компонент (b2), і, при необхідності, акрилова кислота й/або метакрилова кислота застосовується(ются) як компонент(c) у способі відповідно винаходу. Відповідно винаходу, хаотичні радикальні співполімери одержують вільно-радикальною полімеризацією або (i) у суміші розчинника, що містить воду й щонайменше один органічний розчинник із точкою кипіння < 140 °C або (ii) в одному або більше чистих спиртах. Є можливим, щоб застосовувати загальноприйняті способи для вільної або контрольованої, переважно вільної, або вільно-радикальної полімеризації, реакційна суміш містить щонайменше, один ініціатор. Суміш розчинника переважно вибирається так, що компоненти (a), (b), (d) і, при необхідності, (c) і сформований співполімер розчинні. З метою винаходу, термін розчин включає й дійсний розчин, і дисперсію, яка так дрібно розподілена, що не формується ніякого помутніння. Полімеризація може бути виконана і як порціонна реакція і як напівбезперервна або безперервна операція. Загалом, час реакції перебуває в діапазоні між 1 і 48 год., переважно в діапазоні від 2 до 24 год. і особливо переважно в діапазоні від 4 до 24 год. Температурний діапазон, у межах якого може бути виконана реакція, загалом складає, від 20 до 200 °C, переважно від 30 до 120 °C і особливо переважно від 40 до 90 °C. Підходящі концентрації для полімеризації перебувають у діапазоні від 1-50 мас. %, переважно в діапазоні від 10-40 мас. %, особливо переважно в діапазоні від 15-35 мас. %. Концентрація для полімеризації розуміється як значення маси всіх застосовуваних мономерів (компоненти (a), (b) і, при необхідності, (c)) засноване на загальній масі всіх речовин включених 8 UA 106218 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 у спосіб, тобто загальна маса всіх застосовуваних мономерів (компоненти (a), (b) і, при необхідності, (c)), ініціатор, розчинники й, при необхідності, додаткові ад'юванти й добавки. Загальноприйняті вільно-радикальні форми застосовуються як ініціатор (компонент (d)) для вільно-радикальної полімеризації. Ініціатор переважно вибраний із групи азосполук, пероксидних сполук або гідропероксидних сполук. Прикладами, які можуть бути згадані є ацетилпероксид, бензоїлпероксид, лаурилпероксид, тре-бутилпероксид, капроїлпероксид, гідропероксид кумола, азобіс (ізобутиронітрил), 2,2-азобіс(2-метилбутиронітрил), 2,2’-азобіс(2метилпропіонамідин) дигідрохлорид і 2,2’-азобіс[2-(2-імідазолін-2-іл)пропан] дигідрохлорид. Природно, можуть бути застосовані суміші ініціаторів. Є особливо переважним, щоб вибрати ініціатор із групи, що складається з 2,2'-азобіс(2метилбутиронітрил) (комерційно доступний від Wako Chemicals USA Inc. під торговельною назвою WAKO® V-59), 2,2'-азобіс(2,4-диметилвалеронітрил) (комерційно доступний від Wako Chemicals USA Inc. під торговельною назвою WAKO® V-65), 2,2’-азобіс(4-метокси-2,4диметилвалеронітрил) (комерційно доступний від Wako Chemicals USA Inc. під торговельною назвою WAKO® V-70), 2,2’-азобіс[2-(2-імідазолін-2-іл)пропан] дигідрохлорид (комерційно доступний від Wako Chemicals USA Inc. під торговельною назвою WAKO® VA-044), 2,2’-азобіс(2метилпропіонамідин) дигідрохлорид (комерційно доступний від Wako Chemicals USA Inc. під торговельною назвою WAKO® V-50) і 2,2’-азобіс(ізобутиронітрил) (AIBN). 2,2'-Азобіс(2метилбутиронітрил) (WAKO® V-59) і 2,2’-азобіс(ізобутиронітрил) (AIBN) є найбільш переважними. Полімеризація проводиться в розчині. Відповідно до першого варіанту способу відповідно винаходу, полімеризація проводиться в суміші розчинника, що містить воду й щонайменше один водорозчинний органічний розчинник з температурою кипіння менше ніж 140 °C (варіант (i)).Варіант (i) є переважним. Відповідно до додаткового варіанту способу відповідно винаходу, полімеризація проводиться в одному або більше чистих спиртах (варіант (ii)). У рамках винаходу термін суміш розчинника "що містить воду" розуміється як такий, що позначає, що в реакційній суміші присутній щонайменше 1 мас. % води, у перерахуванні на загальну масу всіх речовин, включених у спосіб, тобто щодо загальної кількості всіх застосовуваних мономерів (компоненти (a), (b) і, при необхідності, (c)) у перерахуванні на загальну масу всіх речовин, включених у спосіб, тобто загальна кількість усіх використовуваних мономерів (компоненти (a), (b) і, при необхідності, (c)), ініціатора, розчинників і, при необхідності, додаткових ад'ювантів і добавок. Переважно, що вода присутня у кількості від 1 до 80 мас. %, більш переважно від 1 до 50 мас. %, особливо переважно від 1 до 30 мас. %, особливо від 5 до 35 мас. %. Підходящими органічними розчинниками є в принципі, усі розчинники із точкою кипіння менше ніж 140 °C. Переважними розчинниками є ті, які змішуються з водою й, у які мають крапку кипіння ≤ 120 °C. Особливо переважними органічними розчинниками є спирти, складні ефіри й нітрили. Особливо переважними спиртами, які можуть бути згадають за допомогою прикладу, є метанол, етанол, н-пропанол (1-пропанол), ізопропанол (2-пропанол), н-бутанол (1бутанол), втор-бутанол (2-бутанол), трет-бутанол (2-метилпропан-2-ол), 1-пентанол, 2пентанол, 3-пентанол, 2-метилбутанол, 3-метилбутан-2-ол і 2,2-диметилпропанол. Найбільше особливо переважними спиртами є метанол, етанол, н-пропанол (1-пропанол) і ізопропанол (2-пропанол). Ізопропанол (2-пропанол) є особливо переважним. Ефіри, які є підходящими, є, у принципі, усі простими або змішаними ефірами, які можуть бути приготовлені, взаємодією вищезгаданих спиртів. Крім того підходящими є циклічні ефіри, такі як тетрагідрофуран, тетрагідропіран і діоксан. Особливо підходящими ефірами є діетиловий ефір, тетрагідрофуран і діоксан. Тетрагідрофуран є особливо підходящим, особливо співрозчинник. Підходящими нітрилами є ацетонітрил і пропіонітрил. Ацетонітрил є особливо підходящим. Переважні суміші розчинника є, по-перше, бінарними сумішами води й спирту. Бінарна суміш води й ізопропанолу або води й метанолу є особливо переважною. Бінарна суміш води й ізопропанолу (2-пропанола) є особливо переважною. Переважними є, по-друге, потрійні суміші води, спирту й простого ефіру, суміш води, ізопропанола й тетрагідрофурана буде особливо переважною. Сульфонові кислоти формули (I) (компонент (a)), такі як AMPS (Ia) і SEMA (Ib) є водорозчинними внаслідок їхньої сильної полярності. Акрилати формули (II) (компонент (b)) є переважно нерозчинними у воді, але розчинними в спирті. Ініціатори (компонент (d)) є розчинними або у воді, у спирті або в простих ефірах, залежно від їхньої полярності. 9 UA 106218 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 У переважному варіанті здійснення способу (P1) першим етапом є готування чотирьох окремих розчинів, використовуючи вищеописані розчинники або бінарні або потрійні їх суміші з розчином 1, що включає компонент (a), розчином 2, що включає компонент (b1), розчином 3, що включає компонент (b2), і розчином 4, що включає компонент (d). Ці розчини згодом завантажуються в реактор полімеризації й полімеризуються відомими способами, з якими кваліфікований робітник знайомий. Підходящий розчинник або бінарна або потрійна суміш розчинника можуть спочатку бути введені в реактор полімеризації. У додатковому варіанті здійснення (P2) першим етапом є готування трьох окремих розчинів, використовуючи вищеописані розчинники або бінарні або потрійні їх суміші, з розчином 1, що включає компонент (a), розчином 2, що включає компоненти (b), і розчином 3, що включає компонент (d). Ці розчини згодом завантажуються в реактор полімеризації й полімеризуються вищеописаним чином. У додатковому варіанті здійснення (P3) першим етапом є готування двох окремих розчинів, використовуючи вищеописані розчинники або бінарні або потрійні їх суміші, з розчином 1, що включає компоненти (a), (b) і, при необхідності, (c) і розчином 2, що включає компонент (d). Ці розчини згодом завантажуються в реактор полімеризації й полімеризуються вищеописаним образом. В особливому варіанті здійснення розчин 1 готується ретельним змішуванням двох розчинів 1a (компонент (a)) і 1b (компонент (b)) один з одним. У додатковому варіанті здійснення (P4) компоненти (a), (b), і, при необхідності, (c) і (d) спільно розчинені в підходящій бінарній або потрійній розчинюючій суміші вищеописаних розчинників і полімеризовані відомими способами, з якими кваліфікований робітник знайомий. У переважному варіанті здійснення (P3) першим етапом є готування двох розчинів. Розчин 1 включає компоненти (a), (b) і, при необхідності, (c) у суміші води зі спиртом і/або THF, з ізопропанолом, особливо переважним як спирт. Розчин 2 включає ініціатор, переважно обраний із групи, що полягає з AIBN, 2,2'-азобіс(2-метилбутиронітрил), 2,2'-азобіс(2, 4диметилвалеронітрил), 2,2’-азобіс(4-метокси-2,4-диметилвалеронітрил), 2,2’-азобіс[2-(2імідазолін-2-іл)пропан] дигідрохлорид і 2,2’-азобіс(2-метилпропіонамідин) дигідрохлорид, з тетрагідрофураном (THF) або сумішшю тетрагідрофурана й ізопропанола особливо переважним як розчинник для AIBN і ізопропанолом особливо переважним для 2,2'-азобіс(2метилбутиронітрила), 2,2'-азобіс(2,4-диметилвалеронітрила), 2,2’-азобіс(4-метокси-2,4диметилвалеронітрила). Вода або суміш води з ізопропанолом і/або THF є особливо переважними для 2,2’-азобіс[2-(2-імідазолін-2-іл)пропан] дигідрохлорида й 2,2’-азобіс(2метилпропіонамідин) дигідрохлорида. Розчин 1 і розчин 2 потім уводилися в реактор полімеризації, який містить ізопропанол і/або THF, або воду або суміш води з ізопропанолом і/або THF і полімеризувалися при температурах від 40 до 90 °C. У додатковому варіанті здійснення (P5) компоненти (a), (b) і, при необхідності, (c) змішані в чистому спирті з нагріванням поки сформується чистий розчин, або суспензія, і згодом полімеризовані, додаванням компонента (d). Чисті спирти розуміються як означаючі, відповідно до винаходу, ті спирти, які містять домішок менше ніж 1 мас. %, переважно менше ніж 0.7 мас. %, особливо переважно менше ніж 0.5 мас. %, особливо переважно менше ніж 0.3 мас. %, і найбільше переважно 0.1 мас. %. Нагрівання означає, відповідно до винаходу, що спирт і компонента (a), (b) і, при необхідності, (c) нагріваються до температур у діапазоні від понад кімнатну температуру (20 °C) до точки кипіння при атмосферному тиску. Коли застосовуються герметичні реактори, звичайно, також можливо нагріти спирт вище точки кипіння. Підходящими чистими спиртами є в принципі, усі спирти із точкою кипіння менше ніж 140 °C. Переважними спиртами є метанол, етанол, н-пропанол (1-пропанол) і ізопропанол (2-пропанол). Ізопропанол (2-пропанол) особливо переважний. У додатковому варіанті здійснення (P6) компонент (a) уводиться і розчиняється або суспендується в, метанолі або ізопропанолі або воді або їх суміші, яка, при необхідності, також включає THF. Після того, як нагріванням був сформований чистий розчин або суспензія, компоненти (b), при необхідності (c), і (d) додаються спільно або окремо, і суміш полімеризується відомими способами, з якими кваліфікований робітник знайомий. Варіанти P2, P3 і P6 є переважними. Варіанти P2 і P3, особливо варіант P3, є особливо переважним. Полідисперсність і молекулярна маса хаотичного радикального співполімеру може, при бажанні, бути скоректована, зміною співвідношення ініціатор/мономер, часу подачі субстратів, особливо часу подачі розчину ініціатора в порівнянні з часом подачі розчину(ів) мономера, зміною вмісту спирту, особливо ізопропанолу, у розчинюючій суміші, і концентрацією для полімеризації. Якщо буде обраний час подачі ініціатора короткий й/або високий вміст 10 UA 106218 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 ізопропанолу (регулятор) у розчинюючій суміші й/або низька концентрація для полімеризації (високе співвідношення регулятора/мономера), то результатом, як правило, буде більш низькі полідисперсності. Відповідно винаходу, домагаються обмеженого можливого розподілу молекулярної маси, тому що співполімери з більш високими молярними масами, як правило, менш розчинні у воді, за допомогою чого стабільність композицій агрохімічної активної речовини іноді зменшується. При бажанні, полідисперсність співполімеру може бути зменшена додатково використанням додаткових регуляторів, обраних із групи меркаптанів, таких як меркаптоетанол, тіогліцерин або 1-додецилмеркаптан. Молярні маси Mw і Mn і полідисперсність визначалися ексклюзіонною хроматографією. Каліброваними агентами, які можуть застосовуватися, є комерційно доступні полістирольні або полі-(етилeноксидні) калібровані засоби. Розчинність полімеру у воді може бути відкоректована зміною композиції мономера. Зокрема збільшення пропорції гідрофильньної сульфонової кислоти формули (I) (компонент (a)), такий як AMPS (Ia) або SEMA (Ib), приводить до поліпшеної розчинності у воді й поліпшеної диспергуємості синтезованого співполімеру. Розчинність у воді й диспергуємість синтезованого співполімеру може також бути пристосована, щоб відповідати певним вимогам вибором двох різних гідрофобних мономерів b2" і b2’’. Коли готуються співполімери згідно з винаходом, формування 2-аміно-2метилпропансульфонової кислоти може спостерігатися певною мірою як результат часткового гідролізу AMPS. Це може привести до помутніння в реакційних сумішах. Цей побічний продукт проводиться як цвіттер-іон і може бути відділений від співполімеру загальноприйнятими способами готування, такими як осадження й фільтрація. Формування 2-аміно-2метилпропансульфонової кислоти може мати місце як і з мономера так і зі співполімеру при підвищеній температурі й у присутності полярних, протонних розчинників, таких як вода або спирти. Відповідно, є можливим, піддаючи з'єднані AMPS цілеспрямованому гідролізу, управляти пропорцією повторюваних мономерних одиниць AMPS і пропорцією повторюваних мономерних одиниць акрилової кислоти в співполімері. Природно, також є можливим відкоригувати пропорцію повторюваних мономерних одиниць акрилової кислоти й складного ефіру акрилової кислоти в співполімері цілеспрямованим гідролізом або естерифікацію. Це відкриває можливість контролювання розчинності у воді або диспергуємості співполімеру. При бажанні співполімер може бути ізольований і оброблений. Дослідження виконується відомим способом, з яким кваліфікований робітник знайомий, наприклад, попереднім етапом фільтрації. При необхідності, побічний продукт 2-аміно-2-метилпропансульфонова кислота може, таким чином, бути вилучена. При бажанні розчинник може згодом бути вилучений. Загальноприйнятими способами для того, щоб вилучити розчинники є, наприклад, висихання розпиленням, випаровування при зниженому тиску, сушіння сублімацією й випаровування під атмосферним тиском при підвищеній температурі, при необхідності. Способи, що підходять для висушування крім того, включають висихання в сушильному апараті з киплячим шаром. Також є можливим використовувати розчин співполімеру одержаний способом додатково без дослідження. Винахід також містить наступні хаотичні радикальні співполімери, які одержані способом відповідно винаходу. Винахід, таким чином, належить до хаотичного радикального співполімеру, одержаного полімеризацією, особливо способом згідно винаходу, a) щонайменше одна олефінова ненасичена сульфонова кислота формули (I), R R 3 2 X O 50 C H2 R n SO3H (I) 1 де X означає NH або кисень; 1 R означає метил або водень; 11 UA 106218 C2 2 3 R і R означають метил або водень і n рівно 1, b1) щонайменше один олефіновоненасичений мономер формули (ІІа), H2C CR Y O 5 10 15 20 5 R 6' (IIa) де 7 Y означає кисень або NR ; 5 R означає водень або метил; 6’ R означає C1-C6-алкіл, такий як метил, етил, пропіл, 1-метилетил, бутил, 1-метилпропіл, 2метилпропіл, 1,1-диметилетил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,1диметилпропіл, 1,2-диметилпропіл, 2,2-диметилпропіл, 1-етилпропіл, гексил, 1-метилпентил, 2метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-етилбутил, 1,1,2триметилпропіл, 1,2,2-триметилпропіл, 1-етил-1-метилпропіл, 1-етил-2-метилпропіл й циклогексил, і 7 R означає водень, алкіл, арил, алкіларил, арилалкіл, алкоксіалкіл, арилоксіалкіл, алкоксиарил, гідроксіалкіл, (ді)алкіламіноалкіл, (ді)алкіламіноарил, (ді)ариламіноалкіл, алкілариламіноалкіл або алкілариламіноарил, для арильних радикалів можливо бути монозаміщеними або полізаміщеними, b2) щонайменше один олефіновоненасичений мономер формули (ІІb), 5 H2C CR (ІІb) O 25 30 35 40 45 50 6'' O R де 5 R означає метил або водень і 6’’ R означає C7-C20-алкіл, такий як н-гептил, н-октил, 2-етилгексил, децил, ізодецил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, нонадецил і ейкозил, b) при необхідності, і щонайменше один додатковий олефіновоненасичений мономер, який відрізняється структурно від компонентів (a) і (b). Співполімери винаходу, переважно одержаного відповідно винаходу, як правило, показують середню молекулярну масу Mw у діапазоні від 2.500 до 100.000, переважно 5.000-50.000, більш переважно 5.000-30.000. Середня молекулярна маса перебуває як правило в діапазоні від 1.000 до 50.000, переважно 2.000-15.000 Переважними співполімерами є такі, що додатково одержані застосуванням вищезгаданих переважних мономерних компонентів. Кількість вільних кислотних груп (щодо загальної суми кислотних груп компонентів (a) і (c)) є переважно принаймні 50 %, більш переважно принаймні 70 %, особливо переважно 100 %. Переважними співполімерами є такі із середньою молекулярною масою Mw у діапазоні від 2.500 до 100.000, переважно 5.000-50.000, більш переважно 5.000-30.000 і, кількістю вільних кислотних груп (щодо загальної суми кислотних груп компонентів (a) і (c)) принаймні 50 %, переважно 70 %, особливо переважно 100 %. Особливо переважними є ці співполімери, одержані з вищезгаданих переважного, більш переважного й, особливо переважного мономерних компонентів. Переважними, особливо переважними й, особливо переважними як олефіново ненасичена сульфонова кислота (компонент a)) є 2-аміно-2-метилпропансульфонова кислота (AMPS) і 2сульфоетилметилакрилат (SEMA). Переважними як олефіновоненасичений мономер формули (ІІа) (компонент b1)) є сполуки формули (ІІа) у якій 7 Y означає кисень або NR ; 12 UA 106218 C2 5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 R означає водень або метил; 6 R означає (C1-C4)-алкіл і 7 R означає водень або (C1-C6)-алкіл. Особливо переважними є сполуки формули (ІІа) у якій Y означає кисень; 5 R означає водень або метил і 6 R означає (C1-C4)-алкіл. Особливо переважними є сполуки формули (ІІа) у якій Y означає кисень; 5 R означає метил і 6 R означає (C1-C4)-алкіл. Переважними як олефіновоненасичений мономер формули (ІІb) (компонент (b2)) є сполуки формули (ІІb) у якій Y означає кисень; 5 R водень або метил і 6 R означає (C10-C20)-алкіл. Особливо переважними є сполуки формули (ІІb) у якій Y означає кисень; 5 R означає водень або метил і 6 R означає децил, додецил, тетрадецил, гексадецил, октадецил або ейкозил. Особливо переважними є сполуки формули (ІІb) у якій Y означає кисень; 5 R означає водень і 6 R означає додецил, тетрадецил, гексадецил або октадецил. Переважними, особливо переважними й найбільш переважними як сполуки компонента (c) є акрилова кислота й метакрилова кислота. Переважно не застосовувати додаткові мономери із групи, що включає мономери, такі як αолефіни (такі як етен, пропен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, ізобутен), довголанцюгові (C10-C20)алкіл-α-олефіни, дієни (такі як бутадієн і ізопрен), вінілгалогеніди (такі як вінілхлорид, вінілбромід, вінілфторид, вініліденхлорид, вініліденфторид, вініліденбромід), вінілнітрил, вінілкарбоксилати, ненасичені альдегіди (такі як акролеїн) для полімеризації співполімеру згідно винаходу. В одному варіанті здійснення, є переважним, щоб застосовувати вінілароматичні мономери (c) (такі як стирол і похідні стиролу, наприклад, α-метилстирол, вінілтолуол, орто-, мета- і параметилстирол, етилвінілбензол, вінілнафталін, вінілксилол і відповідні галогеновані вінілароматичні мономери), вінілсульфонова кислота, 1-вініламіди (такі як 1-вінілпіролідон, 1вінілпіперидон, 1-вінілкапролактам, 1-вінілформамід, 1-вінілацетамід або 1-вінілацетамід, нвінілімідазол), ангідриди (такі як малеїновий ангідрид), складні ефіри вінілового спирту (такі як вінілацетат) для полімеризації співполімеру відповідно винаходу. Особливо, є переважним, щоб не застосовувати додаткові олефіново ненасичені мономери (c), крім акрилової кислоти й/або метакрилової кислоти, для полімеризації. Переважним є співполімер відповідно винаходу, який одержаний полімеризацією щонайменше двох мономерів формули (ІІb). Є переважним, особливо переважним і, в особливості переважним у цьому варіанті здійснення, що компоненти (a), (b1), (b2) і (c) є переважними, особливо переважними й найбільш переважними засобами, відповідно. Переважним є, крім того, співполімер відповідно винаходу, який одержаний полімеризацією в кожному окремому випадку одного мономера компонентів (a), (b1) і (b2) і, при необхідності, одного, непереважного, додаткового мономера компонента (c). Є переважним, особливо переважним й найбільш переважним у цьому варіанті здійснення, що компоненти (a),(b1), (b2) і (c) є переважними, особливо переважними й найбільш переважними засобами, відповідно. Однаково переважним є співполімер відповідно винаходу, який одержаний полімеризацією в кожному окремому випадку одного мономера компонентів (a) і (b1), двох мономерів компонента 6’’ (b2), особливо переважно одного мономера (b2), у якому R є C12-алкілом і одного мономера 6’’ (b2), у якому R є C13-C20-алкілом, і, при необхідності, одного або двох мономерів компонента (c). Є переважним, особливо переважним й найбільш переважним у цьому варіанті здійснення, 13 UA 106218 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 що компоненти (a), (b1), (b2) і (c) є переважними, особливо переважними й найбільш переважними засобами, відповідно. У переважному варіанті здійснення співполімери відповідно винаходу включають компонент (a) у співвідношенні суміші від 10 до 80 мас. %, особливо переважно від 25 до 70 мас. %, особливо переважно від 30 до 65 мас. %, компонент (b1) у співвідношенні суміші від 20 до 90 мас. %, компоненти (b2) у співвідношенні суміші від 2 до 30 мас. %, і компонент (c) у співвідношенні суміші від 0 до 50 мас. %, у кожному окремому випадку, у перерахуванні на загальну масу співполімеру. В особливо переважному варіанті здійснення співполімери відповідно винаходу включають компонент (a) у співвідношенні суміші від 20 до 60 мас. %, компонент (b1) у співвідношенні суміші від 30 до 80 мас. %, компоненти (b2) у співвідношенні суміші від 5 до 25 мас. % і компонент (c) у співвідношенні суміші від 0 до 40, переважно від 0 до 20, мас. %, у кожному окремому випадку, у перерахуванні на загальну масу співполімеру. Кількість мономерів (a) і (c) з кислотною групою переважно кількості від 10 до 60 мас. %, особливо 20-60 мас. %. У переважному варіанті здійснення співполімери відповідно винаходу включають, як 6’’ компонент, два мономери компонента (b2), де R є, з одного боку, C7-C12-алкілом і, з іншого боку, C13-C20-алкілом. Є переважним, особливо переважним й найбільш переважним у цьому варіанті здійснення, що компоненти (a), (b1), (b2) і (c) є переважними, особливо переважними й найбільш переважними засобами, відповідно. Співполімери відповідно винаходу й також одержані відповідно до винаходу є підходящими для застосування в композиціях агрохімічно активної речовини. Термін агрохімічні активні речовини (тут, нижче скорочений до "активних речовин") застосовується відповідно винаходу, щоб мати на увазі фунгіциди, інсектициди (такий термін включає відповідно винаходу не тільки інсектициди у вузькому змісті, але також і акарициди, нематициди й молюскициди), гербіциди (що включають регулятори росту) і бактерициди (у міру того, як вони застосовуються в захисті рослин). Композиції агрохімічної активної речовини відповідно винаходу можуть бути приготовлені способом, відомому по суті й, залежить у деякому ступені, відомої по суті, від природи композиції. Способи із цього відомі, наприклад, з US 3,060,084, EP-A 707445, Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147-148, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th ed., Mcgraw-hill, New York, 1963, pp. 8-57, WO 91/13546, US 4,172,714, US 4,144,050, US 3,920,442, US 5,180,587, US 5,232,701, US 5,208,030, GB 2,095,558, US 3,299,566, Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley і Sons, New York 1961, Hance et al. Weed th Control Handbook, 8 ed. Blackwell Scientific Publications, Oxford 1989, H. Mollet et al., "Formulation Technology", Wiley Vch-verlag, Weinheim, 2001, і зі способів описаних в WO 2005/121201 і WO 2006/084680. Термін "композиція агрохімічної активної речовини" включає згідно з винаходом не тільки препарати, тобто композиції, які містять активну речовину в концентрованій формі, але також і готові до застосування водні композиції (застосовують форми, особливо водні дисперсії), які включають активну речовину в розведеній формі. Винахід також належить до способу для готування композиції агрохімічної активної речовини. Із цією метою, є переважним, розвести один або більше співполімерів відповідно винаходу й щонайменше один засіб захисту рослин і, при необхідності, додаткові добавки окремо один від одного в однакових або різних розчинниках, переважно розчинниках, які змішуються один з одним, і, змішати кінцеві розчини один з одним, при необхідності з додаванням додаткових добавок. Розчинник може бути вилучено одним з вищезгаданих способів у другому етапі. Однак, видалення розчинників не є абсолютно необхідним. У додатковому варіанті здійснення способу відповідно винаходу, з'єднаний розчин співполімеру й щонайменше одна активна речовина й, необов'язково, додаткові добавки готуються забезпеченням однорідної розчиненої форми й додаванням і розчиненням додаткових компонентів. Видалення розчинника може бути виконане в наступному етапі вищеописаними способами. Із цією метою співполімер, наприклад, розчиняється, як водний розчин, щонайменше одної активної речовини, розчиненої в одному або більше органічних розчинниках, який змішується з водою, і розчини змішуються один з одним. Додаткові добавки, необов'язково можуть бути додані, і композиція активної речовини може бути одержана в розчиненій формі застосуванням сили тертя. Після цього розчинники віддаляються загальноприйнятим способом. 14 UA 106218 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 У цьому контексті "змішуються з водою" означає, що органічні розчинники змішуються з водою щонайменше до 10 мас. %, переважно до 15 мас. %, особливо переважно до 20 мас. %, без появи фазового поділу. Надання енергії може бути вигідним для того, щоб одержати дрібні частки при змішуванні водних і органічних фаз, наприклад застосуванням сили тертя високочастотним і високоамплітудним коливанням, високочастотним перемішуванням, турбінним перемішуванням, або застосуванням змішувальної камери. Змішування може бути виконане безупинно або партіями. Безперервне змішування є переважним. Дисперсія, одержана таким способом, може бути відділена від розчинників загальноприйнятим способом як пояснено вище. Підходящими розчинниками для готування композиції активної речовини є, наприклад, суміші алкілароматичних вуглеводнів, особливо алкілбензолів і алкілнафталінів, які несуть алкільні групи, що мають 1-20 атомів вуглецю. Такі суміші є комерційно доступними, наприклад ® Solvesso , такий як Solvesso 200 (Exxon Mobil, USA), ароматичні вуглеводні, наприклад Aromatic ® 200 (Exxon Mobil), або продукція Shellsol (Deutsche Shell Chemie Gmbh, Germany). Іншими підходящими органічними розчинниками є алкани, спирти, піролідони, ацетати, гліколі, жирні кислоти, диметиламіди, диметиламіди жирних кислот, складні ефіри жирних кислот, рослинні олії, такі як кокосове масло, пальмоядрове масло, пальмове масло, соєве масло, рапсове масло, кукурудзяне масло, і метилові або етилові складні ефіри вищезгаданих масел, і їх суміші. Додатковими підходящими розчинниками є трибутилфосфат, метанол, етанол, ізопропанол, 1бутанол, 2-бутанол, трет-бутанол, пентанол, гексанол, 2-етилгексанол, 1,3-диметил-2імідазолінон, 2-метил-2,4-пентандіол, ацетон, ацетофенон, пропанова кислота, 2-гідрокси-2етилгексиловий складний ефір, ди-н-октилкарбонат, етиленкарбонат, пропіленкарбонат, бутиленкарбонат, двохосновний складний ефір такий як диметиладипат, диметилсукцинат, диметилглутарат і їх суміші, або діізобутилові похідні бензилацетата, бензиловий спирт, бензилбензоат, циклогексан, циклогексанол, циклогексанон, бутиллактат, 2-етилгексиллактат, етиллактат, метиллактат, н-пропіллактат, тетрагідрофурфуриловий спирт, ксилол, діетиленгліколь, диметилформамід, диметилсульфоксид, дипропіленгліколь, 3-гептанон, гліколі й похідні такі як, наприклад, поліетиленгліколь, гліцерин, пропіленгліколь, монометиловий ефір пропіленглікольацетат, монометиловий ефір дипропіленгліколю, монофеніловий ефір пропіленгліколю; бутиролактон, гліцерин, метилбензоат, етил-2-піролідон, н-метилкапролактам, октил-2-піролідон, пропанова кислота, і прості ефіри такі як тетрагідрофуран і діоксан, вода, і суміші цих розчинників, складних ефірів, кетони такі як ацетон, метилетилкетон, метилізопропілкетон, метилізобутилкетон, ацетали, прості ефіри, циклічні ефіри, такі як тетрагідрофуран, аліфатичні карбонові кислоти, такі як мурашина кислота, оцтова кислота, пропіоновая кислота, складні ефіри карбонових кислот, наприклад етилацетат і лактони, такі як бутиролактон, аліфатичні й ароматичні хлорвуглеводні, такі як метиленхлорид, хлороформ, 1,2дихлоретан або хлорбензол, і суміші вищевказаних розчинників. Підходящі вмісти твердих часток розчинів перебувають у діапазоні концентрації від 0.1 до 60 мас. %, переважно між 0.5 і 50 мас. %, особливо переважно між 0.4 і 40 мас. %. Підходящий вміст активної речовини перебуває в діапазоні концентрації від 0.01 до 60 мас. %, переважно між 0.1 і 50 мас. %, особливо переважно між 0.1 і 40 мас. %. У переважному варіанті здійснення, щонайменше одна активна речовина й, необов'язково, додаткові добавки, спільно або роздільно від один одного, додаються до співполімеру перед тем, як розчинник або розчинююча суміш, використовувана для реакції полімеризації, буде вилучена. Це означає, що додавання щонайменше одної активної речовини й, необов'язково, додаткових добавок може мати місце перед, під час або після того, як реакція полімеризації закінчилася. В особливо переважному варіанті здійснення активна речовина додається після того, як реакція полімеризації закінчилася. Додавання щонайменше одної активної речовини й, необов'язково, додаткових добавок може бути зроблене одночасно в попередньому етапі або в наступному етапі. У додатковому переважному варіанті здійснення, щонайменше одна активна речовина й, необов'язково, додаткові добавки додаються до реакційної суміші співполімеру й розчинника або розчинюючих сумішей, використовуваних після того, як полімеризація закінчилася й, розчиняються або суспендуються відомими способами, з якими кваліфікований робітник знайомий. В особливо переважному варіанті здійснення щонайменше одна активна речовина розчиняється в розчиннику або розчинюючій суміші, використовуваної для полімеризації. Видалення розчинника має місце в наступному етапі вищеописаними способами. Винахід також належить до композиції агрохімічної активної речовини, що включає (A) щонайменше один хаотичний радикальний співполімер згідно винаходу й (B) щонайменше одну агрохімічну активну речовину. 15 UA 106218 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Переважними, особливо переважними й найбільш переважними як компонент (A) є вищезгадані переважні, особливо переважні й найбільш переважні співполімери, особливо їх варіанти здійснення з одним або двома мономерами як компонент (b2). Переважними, особливо переважними й найбільш переважними є комбінації переважних, особливо переважних і найбільш переважних співполімерів із переважними, особливо переважними й найбільш переважними активними речовинами, згаданими в кожному окремому випадку, нижче. Підходящі вмісти активної речовини перебувають у діапазоні концентрації від 0.001 до 90 мас. %, переважно між 0.01 і 80 мас. %, особливо переважно між 0.1 і 70 мас. % (у кожному окремому випадку щодо загальної композиції). Відповідно винаходу, кількість, щонайменше одного співполімеру вибирається так, що співвідношення пропорцій за масою активної речовини (речовин) перебуває в діапазоні від 1:10 до 10:1, переважно в діапазоні від 1:4 до 4:1, особливо переважно в діапазоні від 1:3 до 2:1. Активні речовини, які є обмежено розчинними у воді, є переважними. У рамках винаходу, обмежено розчинний у воді, означає розчинність менше ніж 1000 мг/л води, переважно менше ніж 100 мг/л, у кожному окремому випадку при температурі 20 °C. Підходящими засобами захисту рослини є наприклад, фунгіциди, інсектициди й гербіциди, які перераховані в http://www.hclrss.demon.co.uk/index_cn_frame.html (Індекс загальних назв). Наступні фунгіциди, гербіциди й інсектициди можуть бути згадані як переважні: Переважні фунгіциди включають Стробілурини - наприклад, азоксистробін, димоксистробін, енестробурин, флуоксастробін, крезоксимметил, метоміностробін, пікоксистробін, піраклостробін, трифлоксистробін, оризастробін, метил(2-хлор-5-[1-(3-метилбензилоксііміно)етил]бензил)карбамат, метил(2-хлор-5-[1-(6метилпіридин-2-ілметоксііміно)етил]бензил)карбамат, метил2-(орто-(2,5диметилфеноксиметил)феніл)-3-метоксиакрилат; Карбоксаміди - карбоксаніліди, такі як беналаксил, беноданіл, біксафен, флуопірам, ізопіразам, седаксан, боскалід, карбоксин, мепроніл, фенфурам, фенгексамід, флутоланіл, фураметпір, металаксил, офурац, оксадиксил, оксикарбоксин, пентіопірад, тифлузамід, тіадиніл, N-(4'-бромбіфеніл-2-іл)4-дифторметил-2-метилтіазол-5-карбоксамід, N-(4'-(трифторметил)біфеніл-2-іл)-4дифторметил-2-метилтіазол-5-карбоксамід, N-(4'-хлор-3'-фторбіфеніл-2-іл)-4-дифторметил-2метилтіазол-5-карбоксамід, N-(3',4'-дихлор-4-фторбіфеніл-2-іл)-3-дифторметил-1-метилпіразол4-карбоксамід, N-(3',4'-дихлор-5-фторбіфеніл-2-іл)-3-дифторметил-1-метилпіразол-4карбоксамід, N-(2-ціанофеніл)-3,4-дихлорізотіазол-5-карбоксамід; N-(3",4",5’-трифторбіфеніл-2іл)-3-дифторметил-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід, N-[2-(4’-трифторметил-тіо)біфеніл]-3дифторметил-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід, N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-1,3-диметил-5фтор-1H-піразол-4-карбоксамід, N-(2-біциклопропіл-2-ілфеніл)-3-дифторметил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід, N-(цис-2-біциклопропіл-2-ілфеніл)-3-дифторметил-1-метил-1H-піразол-4карбоксамід, N-(транс-2-біциклопропіл-2-ілфеніл)-3-дифторметил-1-метил-1H-піразол-4карбоксамід, N-[1,2,3,4-тетрагідро-9-(1-метилетил)-1,4-метанонафталін-5-іл]-3-дифторметил-1метил-1H-піразол-4-карбоксамід; - морфоліди карбонової кислоти, такі як диметоморф, флуморф; - бензаміди, такі як флуметовер, флуопіколід (пікобензамід), зоксамід; - інші карбоксаміди, такі як карпропамід, диклоцимет, мандимпропамід, етабоксам, N-(2-(4[3-(4-хлорфеніл)проп-2-инілокси]-3-метоксифеніл)етил)-2-метилсульфоніламіно-3метилбутираамід, N-(2-(4-[3-(4-хлорфеніл)проп-2-инілокси]-3-метоксифеніл)етил)2-етилсульфоніламіно-3-метилбутирамід; Азоли (DMI) - триазоли, такі як битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диніконазол, енілконазол, епоксиконазол, фенбуконазол, флусилазол, флухінконазол, флутриафол, гексаконазол, імібенконазол, іпконазол, метконазол, міклобутаніл, пенконазол, пропіконазол, протіоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, тріадіменол, тріадімефон, тритіконазол; - імідазоли, такі як ціазофамід, імазаліл, пефуразоат, прохлораз, трифлумізол; - бензімідазоли, такі як беноміл, карбендазим, фуберидазол, тіабендазол; й інші, такі як етридіазол, хімексазол; Азотовмісні гетероциклічні сполуки, наприклад, - піридини, такі як флуазинам, пірифенокс, 3-[5-(4-хлорфеніл)-2,3-диметилізоксазолідин-3іл]піридин; 16 UA 106218 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 - піримідини, такі як бупіримат, ципродиніл, феримзон, фенаримол, мепаніпірим, нуаримол, піриметаніл; - піперазини, такі як трифорин; - піроли, такі як флудіоксоніл, фенпіклоніл; - морфоліни, такі як алдиморф, додеморф, фенпропіморф, тридеморф; - дикарбоксіміди, такі як іпродіон, процимідон, вінклозолін; - інші, такі як ацибензолар-S-метил, анілазин, каптан, каптафол, дазомет, дикломезин, феноксаніл, фолпет, фенпропіридин, фамоксадон, фенамідон, октилінон, пробеназол, прохіназид, пірохілон, хіноксифен, трициклазол, 6-арил-[1,2,4]триазоло[1,5-a]піримідини, наприклад 5-хлор-7-(4-метилпіперидин-1-іл)-6-(2,4,6-трифторфеніл)-[1,2,4]триазоло[1,5a]піримідин, 2-бутокси-6-йод-3-пропілхромен-4-один, N, N-диметил-3-(3-бром-6-фтор-2метиліндол-1-сульфоніл)-[1,2,4]триазол-1-сульфонамід; Карбамати й дитіокарбамати - дитіокарбамати, такі як фербам, манкозеб, манеб, метирам, метам, пропінеб, тірам, зінеб, зірам; - карбамати, такі як 4-діетофенкарб, флубентіавалікарб, іпровалікарб, пропамокарб, метил3-(4-хлорфеніл)-3-(2-ізопропоксикарбоніламіно-3-метилбутириламіно)пропіонат, 4-фторфеніл-N(1-(1-(4-ціанофеніл)етил-сульфоніл)бут-2-іл)карбамат; Інші фунгіциди - гуанідини, такі як додин, іміноктадин, гуазатин; - антибіотики, такі як касугаміцин, поліоксини, стрептоміцин, валідаміцин A; - металорганічні сполуки, такі як солі фентину; - сірковмісні гетероциклічні сполуки, такі як ізопротіолан, дитіанон; - фосфорорганічні сполуки, такі як едифенфос, фосетил, фосетил-алюміній, іпробенфос, піразофос, толклофос-метил, фосфориста кислота та її солі; - хлорорганічні сполуки, такі як тіофанат-метил, хлорталоніл, дихлофлуанід, толілфлуанід, флусулфамід, фталід, гексахлорбензол, пенцикурон, квінтозен; - нітрофенілові похідні, такі як бінапакрил, дінокап, дінобутон; - інші, такі як спіроксамін, цифлуфенамід, цимоксаніл, метрафенон. Переважні гербіцидно активні сполуки включають: - 1,3,4-тіадіазоли, такі як бутидазол й ципразол; - аміди, такі як алідохлор, бензоїлпропетил, бромобутид, хлортіамід, димепіперат, диметенамід, дифенамід, етобензанід, флампроп-метил, фозамін, ізоксабен, метазахлор, моналід, напталам, пронамід, пропаніл; - амінофосфорні кислоти, такі як біланафос, бумінафос, глюфосинат-амонію, гліфосат, сульфосат; - амінотриазоли, такі як амітрол; - аніліди, такі як анілофос, мефенацет; - арилоксіалканові кислоти, такі як 2,4-D, 2,4-DB, кломепроп, дихлорпроп, дихлорпроп-P, фенопроп, флуроксипір, MCPA, MCPB, мекопроп, мекопроп-P, напропамід, напроанілід, триклопір; - бензойні кислоти, такі як хлорамбен, дикамба; - бензотіадіазинони, такі як бентазон; - відбілювачі, такі як кломазон, дифлуфенікан, фторхлоридон, флупоксам, флуридон, піразолат, сулкотріон; - карбамати, такі як карбетамід, хлорбуфам, хлорпрофам, десмедіфам, фенмедіфам, вернолат; - хінолінові кислоти, такі як хінклорак, хінмерак; - дихлорпропіонові кислоти, такі як далапон; - дигідробензофурани, такі як етофумезат; - дигідрофуран-3-они, такі як флуртамон; - динітроаніліни, такі як бенефін, бутралін, динітрамін, еталфлуралін, флухлоралін, ізопропалін, нітралін, оризалін, пендиметалін, продіамін, профлуралін, трифлуралін; - динітрофеноли, такі як бромофеноксим, динозеб, динозеб ацетат, динотерб, DNOC, мінотерб ацетат; - дифенілові ефири, такі як ацифлуорфен-натрій, аклоніфен, біфенокс, хлорнітрофен, дифеноксурон, етоксифен, флуородифен, флуорогліцофен-етил, фомезафен, фурилоксифен, лактофен, нітрофен, нітрофлуорфен, оксифлуорфен; - дипіридили, такі як циперкват, дифензокват, метилсульфат, дикват, паракват дихлорид; 17 UA 106218 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 - імідазоли, такі як ізокарбамід; - імідазолінони, такі як імазаметапір, імазапір, імазаквін, імазетабенз-метил, імазетапір, імазапік, імазамокс; - оксадіазоли, такі як метазол, оксадіаргил, оксадіазон; - оксирани, такі як тридифан; - феноли, такі як бромоксиніл, іоксиніл; - феноксифеноксипропіонати, такі як клодінафоп, клодінафоп-бутил, диклофоп-метил, феноксапроп-етил, феноксапроп-P-етил, фентіапроп-етил, флуазифоп-бутил, флуазифоп-Pбутил, галоксифоп-етоксіетил, галоксифоп-метил, галоксифоп-P-метил, ізоксапірифоп, пропаквізафоп, квізалофоп-етил, квізалофоп-P-етил, квізалофоп -тефурил; - фенілоцтові кислоти, такі як хлорфенac; - фенілпропіонові кислоти, такі як хлорфенпроп-метил; - ppi (інгібітор протонового насоса) активні сполуки, такі як бензофенап, флуміклоракпентил, флуміоксазин, флуміпропін, флупропацил, піразоксифен, сульфентразон, тіадіазимін; - піразоли, такі як нипіраклофен; - піридазини, такі як хлоридазон, гидразид малеїнової кислоти, норфлуразон, піридат; - піридинкарбонові кислоти, такі як клопіралід, дитіопір, піклорам, тіaзопір; - піримідилові прості ефири, такі як піритіобакова кислота, піритіобак-натрій, KIH-2023, KIH6127; - сульфонаміди, такі як флуметсулам, метосулам; - триазолекарбоксаміди, такі як триазофенамід; - урацили, такі як бромацил, ленацил, тербацил; - крім того, беназолін, бенфурезат, бенсулід, бензофлуор, бентазон, бутаміфос, кафенстрол, хлортал-диметил, цинметилін, дихлобеніл, ендоталл, флуорбентраніл, мефлуідид, перфлуідон, піперофос, топрамезон й прогексадіон-кальцій; - сульфонілсечовини, такі як амідосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, хлоримурон-етил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, етаметсульфуронметил, флазасульфурон, галосульфурон-метил, імазосульфурон, метсульфурон-метил, нікосульфурон, примісульфурон, просульфурон, піразосульфурон-етил, римсульфурон, сульфометурон-метил, тифенсульфурон-метил, тріасульфурон, трибенурон-метил, трифлусульфурон-метил, тритосульфурон; - гербіциди типу циклогексенону, такі як алоксидим, клетодим, клопроксидим, циклоксидим, сетоксидим й тралкоксидим. Найбільш особливо переважними гербіцидно активними сполукими типу циклогексенону є: тепралоксидим (cf. AGRОW, Nо. 243, 11.3.95, сторінка 21, калоксидим) й 2-(1-[2-{4-хлорфенокси}пропілоксііміно]бутил)-3-гідрокси-5-(2H-тетрагідротіопіран-3-іл)-2циклогексен-1-он, й типу сульфонілсечовини: N-(((4-метокси-6-[трифторметил]-1,3,5-триазин-2іл)аміно)карбоніл)-2-(трифторметил)бензолсульфонамід. Переважні інсектициди включають: - органічні (тіо)фосфати, такі як ацефат, азаметифос, азинфос-етил, азинфос-метил, кадусафос, хлоретоксифос, хлорфенвінфос, хлормефос, хлорпірифос, хлорпірифос-метил, кумафос, ціанофос, деметон-S-метил, діазинон, дихлорвос/ DDVP, дикротофос, диметоат, диметилвінфос, дисульфотон, EPN, етіон, етопрофос, фамфур, фенаміфос, фенітротіон, фентіон, фостіaзат, гептенофос, ізоксатіон, малатіон, мекарбам, метамідофос, метидатіон, папатіон-метил, мевінфос, монокротофос, налед, ометоат, оксидеметон-метил, параоксон, паратіон, паратіон-метил, фентоат, форат, фосалон, фосмет, фосфамідон, фоксим, піриміфос, піриміфос-метил, профенофос, пропетамфос, протіофос, піраклофос, піридафентіон, хіналфос, сульфотеп, сульпрофос, тебупіримфос, темефос, тербуфос, тетрахлорвінфос, тіометон, триазофос, трихлорфон, вамідотіон; - карбамати, такі як аланікарб, алдикарб, бендіокарб, бенфуракарб, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосульфан, етіофенкарб, фенобукарб, феноксикарб, форметанат, фуратіокарб, ізопрокарб, метіокарб, метоміл, метолкарб, оксаміл, піримікарб, пропоксур, тіодікарб, тіофанокс, триазамат, триметакарб, XMC, ксилілкарб; - піретроїди, такі як акринатрин, алетрин, d-цис-транс-алетрин, d-транс-алетрин, біфентрин, біоалетрин, біоалетрин-S-циклопентеніл, біорезметрин, циклопротрин, cyфлутрин, бетаcyфлутрин, цигалотрин, лямбда-цигалотрин, гамма-цигалотрин, цифенотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, бета- циперметрин, тета-циперметрин, зета-циперметрин, дельтаметрин, емпентрин, есфенвалерат, етофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, флуcyтринат, флуметрин, тау-флувалінат, галфенпрокс, іміпротрин, перметрин, фенотрин, пралетрин, профлутрин, піретрин I й II, ресметрин, RU 15525, силафлуофен, тау-флувалінат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин, димелутрин, ZXI 8901; 18 UA 106218 C2 5 10 - артроподалові регулятори роста: a) інгібітори синтеза хитина, наприклад бензоїлсечовини, такі як бістрифлурон, хлорфлуазирон, дифлубензирон, флуциклоксирон, флуфеноксирон, гексафлумірон, луфенурон, новалірон, новіфлумірон, тефлубензирон, трифлумірон, бупрофезин, діофенолан, гекситіaзокс, етоксазол, клофентезин; b) антагоністи екдизона, такі як хлормафенозид, галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид, азадирахтин; c) імітатори ювенильного гормону, такі як пірипроксифен, гідропрен, кінопрен, метопрен, феноксикарб; d) інгібітори ліпідного біосинтеза, такі як спіродиклофен, спіромезифен, спіротетрамар; агоністи/антагоністи нікотинового рецептора: ацетаміприд, клотіaнідин, динотефуран, імідаклоприд, нитенпірам, тіaклоприд, тіaметоксам, нікотин, бенсультап, картап гідрохлорид, тіоциклам, тіосультап-натрій й AKD1022; - антагоністи ГАМК, такі як ацетопрол, хлордан, ендосульфан, етипрол, гамма-HCH (ліндан), 1 фіпроніл, ваніліпрол, пірафлупрол, пірипрол, фенілпіразольна сполука формули Γ CF3 H2N S O S NH2 N N Cl Cl CF3 15 20 25 30 35 40 45 () ; - макроциклічні лактони, такі як абамектин, емамектин, емамектин бензоат, мілбемектин, лепімектин, спіносад; - сполуки METI I, такі як феназаквін, фенпіроксимат, флуфенерим, піридабен, піримідифен, ротенон, тебуфенрирад, толфенпірад; - сполуки METI II й III, такі як ацеквіноцил, флуаципірим, гідраметілнон; - розщеплюючі сполуки, такі як хлорнапір, DNOC; - інгібітори окислювального фосфорирування, такі як азоциклотин, цигексатин, диафентіурон, фенбутатина оксид, пропиргит, тетрадифон; - інгібітори ліньки: циромазин, хромафенозид, галофенозид, метокси-фенозид, тебуфенозид; - синергисти, такі як піпероніл бутоксид й трибуфос; - блокатори натрієвих каналів, такі як індоксакарб, метафлумізон; - селективні антифіданти: криоліт, іметрозин, флонікамід; - інгібітори росту клещей: клофентезин, гекситіазокс, етоксазол; - інгібітори синтезу хітину, такі як бупрофезин, бістрифлурон, хлорфлуазурон, дифлубензурон, флуциклоксурон, фруфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, тефлубензурон, трифлумурон; - інгібітори ліпідного біосинтезу, такі як спіродиклофен, спіромезифен, спіро-тетрамат; - антагоністи октопамінергіка, такі як амітраз; - модулятори рецептора ріанодину, такі як флубендіамід; - варіанти: амідофлумет, бенклотіаз, бензоксимат, біфеназат, бромопропілат, цієнопірафен, цифлуметофен, квинометіонат, дикофол, фторацетат, піридаліл, пірифлуквіназон, N-R'-2,2дигало-1-R''-циклопропанекарбоксамід 2-(2,6-дихлор-α,α,α-трифтор-п-толіл)гідразон, N-R'-2,2ди(R''')пропіонамід 2-(2,6-дихлор-α,α,α-трифтор-п-толіл)гідразон, в котором R' є метилом або етилом, галоген є хлором або бромом, R'' є воднем або метилом й R''' є метилом або етилом; - антраніламіди, такі як хлорантраніліпрол й ціантраніліпрол сполуки малононітрила, такі як CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3, CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3, CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)-2-(3,3,4,4,4пентафторбутил)малонодинітрил й CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF2CF3; 3 - піримідилалкинілові прості ефіри формули Γ або тіадіазолілалкинілові прості ефіри 4 формули Γ : 19 UA 106218 C2 N N O R 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 N S Het* F  O N Het*  R в якій R означає метил або етил й Het* означає 3,3-диметилпіролідин-1-іл, 3метилпіперидин-1-іл, 3,5-диметилпіперидин-1-іл, 4-метилпіперидин-1-іл, гексагідроазепін-1-іл, 2,6-диметилгексагідро-азепин-1-іл або 2,6-диметилморфолін-4-іл. Ці сполуки описуються, наприклад в JP 2006 131529. Також переважними є суміші вищезгаданих активних речовин, хоча, крім сумішей різних фунгіцидів, гербіцидів й інсектицидів в кожному окремому випадку один з одним, суміші фунгіцидів й інсектицидів також особо переважні. В переважному варіанті здійснення, активною речовиною є фунгіцид, особливо переважно вибраний з груп - азоли, особливо - триазоли, такі як ципроконазол, епітриазоли, такі як ципроназол, епоксиконазол, флухінконазол, гексаконазол, метконазол, пенконазол, пропіконазол, протіоконазол, тебуконазол й тритіконазол, переважно епоксиконазол, метконазол, флухінконазол й протіоконазол, - імідазоли, такі як ціазофамід, імазаліл, пефуразоат, прохлораз й трифлумізол, переважно прохлораз; - стробілурини, особливо азоксистробін, димоксистробін, флуоксастробін, крезоксим-метил, метоміностробін, оризастробін, пікоксистробін, піраклостробін й трифлоксистробін, переважно піраклостробін; - 6-арил-[1,2,4]триазоло-[1,5-a]-піримідини, наприклад 5-хлор-7-(4-метил-піперидин-1-іл)-6(2,4,6-трифтор-феніл)-[1,2,4]триазоло[1,5-a]піримідин; - карбоксаміди, особливо карбоксаніліди, особливо беналаксил, беноданіл, біксафен, боскалід, флуопірам, ізопіразам, седаксан, карбоксин, мепроніл, фенфурам, фенгексамід, флутоланіл, фураметпір, металаксил, офурац, оксадиксил, оксикарбоксин, пентіопірад, тифлузамід, тіадиніл, N-(4'-бромбіфеніл-2-іл)-4-дифторметил-2-метилтіазол-5-карбоксамід, N(4'-(трифторметил)біфеніл-2-іл)-4-дифторметил-2-метилтриазол-5-карбоксамід, N-(4'-хлор-3'фторбіфеніл-2-іл)-4-дифторметил-2-метилтіазол-5-карбоксамід, N-(3',4'-дихлор-4-фторбіфеніл2-іл)-3-дифторметил-1-метилпіразол-4-карбоксамід, N-(3',4'-дихлор-5-фторбіфеніл-2-іл)-3дифторметил-1-метилпіразол-4-карбоксамід, N-(2-ціанфеніл)-3,4-дихлорізотіазол-5карбоксамід; N-(3",4",5’-трифторбіфеніл-2-іл)-3-дифторметил-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід, N-[2-(4’-трифторметилтіо)біфеніл]-3-дифторметил-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід, N-[2-(1,3диметилбутил)феніл]-1,3-диметил-5-фтор-1H-піразол-4-карбоксамід, N-(2-біциклопропіл-2ілфеніл)-3-дифторметил-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід, N-(цис-2-біциклопропіл-2-ілфеніл)3-дифторметил-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід, N-(транс-2-біциклопропіл-2-ілфеніл)-3дифторметил-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід, N-[1,2,3,4-тетрагідро-9-(1-метилетил)-1,4метанонафталін-5-іл]-3-дифторметил-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід, етабоксам й пентіопірад; - морфоліни, такі як алдиморф, додеморф, фенпропіморф, тридеморф, переважно фенпропіморф; - й суміші активних речовин. Особливо переважними активними речовинами є азолові фунгіциди, особливо такі, що згадані, переважно також у суміші зі стробілуринами, особливо з такими, що згадані, і/або карбоксамідами, особливо з такими, що згадані, і/або морфолінами, особливо з такими, що згадані. Переважними є суміші, що містять два або більше азолових фунгіцидів, особливо вищезгаданих. Також переважними є суміші, що містять щонайменше один азоловий фунгіцид і щонайменше один стробілурин, особливо вищезгаданий. Також переважними є суміші, що містять щонайменше один азоловий фунгіцид і щонайменше один морфолін, особливо вищезгаданий. Також переважними є суміші, що містять щонайменше один азоловий фунгіцид і щонайменше один стробілурин і щонайменше один карбоксамід, особливо такі, що згадані. Також переважними є суміші, що містять щонайменше один азоловий фунгіцид і карбоксамід, особливо такі, що згадані. 20 UA 106218 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Крім одного або більше співполімерів (A) і одного або більше активних речовин (B), композиції активної речовини відповідно винаходу також містять, при необхідності, один або більше розчинників і/або розріджувачів (компонент (C)) і/або одне або більше загальноприйняті допоміжні речовини препарату (компонент (D)). Таким чином, розчинники використовувані наприклад для готування співполімерів і в готуванні препаратів може бути присутнім у препараті відповідно винаходу. В одному варіанті здійснення препарати відповідно винаходу можуть бути присутнім у формі рідкого розчину. Підходящими розчинниками для готування композиції активної речовини є, наприклад, суміші алкілароматичних вуглеводнів, особливо алкілбензоли й алкілнафталіни, які несуть алкільні групи, що мають 1-20 атомів вуглецю. Такі суміші є комерційно доступними, наприклад Solvesso®, такі як Solvesso 200 (Exxon Mobil, USA), ароматичні вуглеводні, наприклад Aromatic 200 (Exxon Mobil), або продукція Shellsol® (Deutsche Shell Chemie Gmbh, Germany). Іншими підходящими органічними розчинниками є алкани, спирти, піролідони, ацетати, гліколі, жирні кислоти, диметиламіди, диметиламіди жирної кислоти, складні ефіри жирної кислоти, рослинні олії, такі як кокосове масло, пальмоядрове масло, пальмове масло, соєве масло, рапсове масло, кукурудзяне масло, і метилові або етилові складні ефіри вищезгаданих масел, і їх суміші. Додатково підходящими розчинниками є трибутилфосфат, метанол, етанол, ізопропанол, 1-бутанол, 2-бутанол, трет-бутанол, пентанол, гексанол, 2етилгексанол, 1,3-диметил-2-імідазолінон, 2-метил-2,4-пентандіол, ацетон, ацетофенон, пропанова кислота, 2-гідрокси-2-етилгексиловий складний ефір, ди-н-октилкарбонат, етиленкарбонат, пропіленкарбонат, бутиленкарбонат, двохосновні складні ефіри такі як диметилaдипат, диметилсукцинат, диметилглутарат і їх суміші, або діізобутилові похідні бензилацетата, бензиловий спирт, бензилбензоат, циклогексан, циклогексанол, циклогексанон, бутиллактат, 2-етилгексиллактат, етиллактат, метиллактат, н-пропіллактат, тетрагідрофурфуроловий спирт, ксилол, діетиленгліколь, диметилформамід, диметилсульфоксид, дипропіленгліколь, 5-метил-3-гептанон, гліколі й похідні такі як, наприклад, поліетиленгліколь, гліцерин, пропіленгліколь, монометиловий ефір пропіленглікольацетат, монометиловий ефір дипропіленгліколю, монофеніловий ефір пропіленгліколю; бутиролактон, гліцерин, метилбензоат, н-етил-2-піролідон, н-метилкапролактам, н-октил-2-піролідон, пропанова кислота, і прості ефіри, такі як тетрагідрофуран і діоксан, вода, і суміші цих розчинників, складні ефіри, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, метилізопропілкетон, метилізобутилкетон, ацеталі, прості ефіри, циклічні прості ефіри, такі як тетрагідрофуран, аліфатичні карбонові кислоти, такі як мурашина кислота, оцтова кислота, пропіоновая кислота, складні ефіри карбонових кислот, наприклад етилацетат і лактони, такі як наприклад бутиролактон, аліфатичні й ароматичні хлорвуглеводні, такі як метиленхлорид, хлороформ, 1,2дихлоретан або хлорбензол, і суміші вищезгаданих розчинників. Вищезгаданими розчинниками, у принципі, є такі, що також підходять для готування концентратів, що емульгуються (ЕК), водорозчинних концентратів (ВК), масляних суспензій, масляних дисперсій і подібних препаратів. Тверді препарати можуть бути присутнім у різних макроскопічних формах, наприклад, з згаданим порошком, одержаним розпилюваним сушінням, меленим матеріалом, гранулами або плівковим покриттям. Підходящими розріджувачами й інертними носіями є, наприклад, мінерали, такі як діоксид кремнію, силікагель, силікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, залізисто-вапняна глина, лес, глина, доломіт, діатомова земля, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, матеріали на синтетичній основі, добрива, такі як сульфат амонію, фосфат амонію, нітрат амонію, сечовина, і рослинні продукти, такі як зернове борошно, борошно з кори дерева, деревне борошно й борошно з горіхової шкарлупи або порошок целюлози. На додаток до них, композиції активної речовини (тобто препарати й водні форми нанесення, одержані розведенням), можуть містити, як компонент (D), звичайні рецептурні допоміжні речовини в кількості, звичайно використовуваній із цією метою. Вони включають, наприклад, агенти для модифікування реології (загущувачі), противовспінюючі агенти, бактерициди, антифризи, агенти контролю pH, стабілізатори й пластифікатори. Підходящими загущувачами є сполуки, які надають характер псевдопластичного плину водним композиціям, тобто високу в'язкість у стані спокою й низьку в'язкість у збудженому стані. Згадування може бути зроблене тут, наприклад, полісахариди, такі як ксантан (Kelzan  від Kelco; Rhodopol 23 від Rhone Poulenc; або Veegum від R.T. Vanderbilt) і неорганічні шаруваті мінерали, такі як Attaclay (від Engelhardt), з ксантаном переважно використовуваним. 21 UA 106218 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Підходящими стабілізаторами можуть бути низькомолекулярні компоненти, такі як, наприклад, моно- і дигліцериди, моногліцеридні складні ефіри, алкілглюкозиди, лецитин, жирнокислотні похідні сечовини й уретани. Підходящими пластифікаторами є сахароза, глюкоза, лактоза, фруктоза, сорбіт, маніт або гліцерин. Противовспінюючими агентами, які є подходящими для композицій відповідно винаходу є наприклад, силіконова емульсія (така як, наприклад, Silikon SRE, від Wacker, або Rhodorsil від Rhodia), довголанцюгові спирти, жирні кислоти, фторорганічні сполуки, і їх суміші. Бактерициди можуть бути додані, щоб стабілізувати композиції відповідно винаходу проти нападів мікроорганізмів. Звичайно, ними є ізотіазолінові сполуки, наприклад 1,2бензоізотіазолін-3-он, 5-хлор-2-метилізотіазол-3-он, 2-метилізотіазол-3-он або 2-октилізотіазол3-он, які є комерційно доступними, наприклад під торговельними назвами Proxel від Arch Chemical Inc., Acticide RS від Thor Chemie і Kathon MK від Rohm & Haas. Підходящими антифризами є органічні поліоли, наприклад етиленгліколь, пропіленгліколь або гліцерин. Вони використовуються у водних препаратах, звичайно в кількості не більше, чим 20 мас. %, наприклад від 1 до 20 мас. %, і особливо від 2 до 10 мас. %, щодо загальної маси водного препарату активної речовини. При необхідності, композиції активної речовини можуть включити від 1 до 5 мас. %, щодо загальної кількості приготовленого препарату, агентів для регулювання pH препарату або розведеної форми нанесення, у якій кількість і природа застосовуваного агента залежить від хімічних властивостей і від кількості активних речовин і співполімеру (A). Прикладами буферів є солі лужного металу слабких неорганічних або органічних кислот таких як, наприклад, фосфорна кислота, борна кислота, оцтова кислота, пропіонова кислота, лимонна кислота, фумарова кислота, виннокам'яна кислота, щавлева кислота й бурштинова кислота. Прикладами звичайних поверхнево-активних речовин є неіоногенні, аніоноактивні, катіоноактивні або цвіттер-іонні емульгатори, змочуючі агени або дисперсанти наведені нижче, наприклад неіоногенні речовини із груп b1) - b17): b1) аліфатичні C8-C30-спирти, які можуть бути алкоксильованими, наприклад з від 1 до 60 алкіленоксидними одиницями, переважно від 1 до 60 ЕО і/або від 1 до 30 ПО і/або від 1 до 15 БО, у будь-якій послідовності. У зв'язку з цим ЕО є одиницею, що повторюється, одержаною з етилeноксиду, ПО є одиницею, що повторюється, одержаною із пропіленоксиду і, БО є одиницею, що повторюється, одержаною з бутиленоксиду. Кінцеві гідроксильні групи цих сполук можуть бути кінцевою групою, що замикається алкільним, циклоалкільним або ацильним радикалом, що мають від 1 до 24, особливо від 1 до 4, атомів вуглецю. Прикладами таких ® ® ® сполук є: Genapol С, L, O, T, UD, UDD і X продукція від Clariant, Plurafac і Lutensol А, AT, ON, ® ® TO і M продукція від BASF SE, Marlipal 24 і 013 продукція від Condea, Dehypon продукція від ® Henkel і Ethylan продукція від Akzo-Nobel, така як Ethylan CD 120; b2) співполімери утворені ЕО, ПО і/або БО одиницями, особливо ЕО/ПО блок-співполімери, ® ® такі як Pluronic продукція від BASF SE і Synperonic продукція від Uniquema, з молекулярною ® масою від 400 до 106 дальтон, і також алкенілоксидні аддукти C 1 - С9-спиртів, такі як Atlox 5000 ® від Uniquema або Hoe S3510 від Clariant; ® b3) жирнокислотні й триглицеридні алкоксилати, такі як Serdox NOG продукція від Condea, і також алкоксильовані рослинні олії, такі як соєва олія, рапсова олія, кукурудзяна олія, пальмова олія, соняшникова олія, бавовняна олія, лляна олія, коксова олія, пальмова олія, сафлорова олія, горіхова олія, арахісова олія, маслинова олія або касторова олія, особливо рапсова олія, ® наприклад Emulsogen продукція від Clariant; ® ® b4) алкоксилати амідів жирної кислоти, такі як Comperlan продукція від Henkel або Amam продукція від Rhodia; ® b5) алкіленоксидні аддукти алкіндіонів, такі як Surfynol продукція від Air Products. Похідні цукру, такі як аміно- і амідосахари від Clariant. Глюцити від Clariant, алкілполіглікозиди у формі ® ® ® APG продукції від Henkel або такі як складні ефіри сорбіту у формі Span або Tween продукції від Uniquema або складні ефіри циклодекстрину або прості ефіри від Wacker; ® b6) поверхнево-активна целюлоза й альгін, похідні пектину і гуару, такі як Tylose продукція ® від Clariant, Manutex продукція від Kelco і похідні гуара від Cesalpina; ® b7) алкіленоксидні аддукти на основі поліолів, такі як Poliglykol продукція від Clariant; b8) поверхнево-активні полігліцериди і їх похідні від Clariant; b9) сурфактанти на основі цукру, наприклад складні ефіри алкоксильованого сорбіту й жирної кислоти, алкілполіглікозиди і їх алкоксильовані похідні; b10) алкіленоксидні аддукти жирних амінів; 22 UA 106218 C2 ® 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 b11) поверхнево-активні сполуки на основі силіконів або силанів, такі як Tegopren продукція ® ® ® ® від Goldschmidt і SE продукція від Wacker, і також Bevaloid , Rhodorsil і Silcolapse продукція від Rhodia (Dow Corning, Reliance, GE, Bayer); ® b12) пер- або поліфторовані поверхнево-активні сполуки, такі як Fluowet продукція від ® ® Clariant, Bayowet продукція від Bayer, Zonyl продукція від Dupont і продукция такого типу від Daikin і Asahi Glass; b13) поверхнево-активні сульфонаміди, наприклад від Bayer; b14) нейтральні поверхнево-активні полівінілові сполуки, такі як модифікований ® ® полівінілпіролідон, такий як Luviskol продукція від BASF і Agrimer продукція від ISP, або ® полівінілацетати, які утворюють похідні, такі як Mowilith продукція від Clariant, або ® ® ® полівінілбутирати, такі як Lutonal продукція від BASF, Vinnapas і Pioloform продукція від ® Wacker, або модифіковані полівінілові спирти, такі як Mowiol продукція від Clariant, і ® поверхнево-активні похідні монтана, поліетилeнові й поліпропіленові воски, такі як Hoechst ® воски або Licowet продукція від Clariant; ® b15) полі- або пергалогеновані фосфонати й фосфінати, такі як Fluowet PL від Clariant; ® b16) полі- або пергалогеновані нейтральні сурфактанти, такі як, наприклад, Emulsogen 1557 від Clariant; b17) (полі)алкоксильовані, особливо поліетоксильовані ароматичні сполуки, такі як (полі)алкоксильовані феноли [= фенол (полі)алкіленглиіолевий простий ефір], наприклад з від 1 до 50 алкіленокси одиницями в (полі)алкіленокси частині, алкіленова частина, що переважно має від 2 до 4 атомів вуглецю, щоразу, переважно фенол, який прореагував з від 3 до 10 моль алкіленоксиду, алкоксильований (полі)алкілфенол [= поліалкілфенол (полі)алкіленгліколеві прості ефіри], що наприклад мають від 1 до 12 атомів вуглецю на алкільний радикал і від 1 до 150 алкіленокси одиниць у поліалкіленокси частині, переважно три (n-бутил)фенол або триізобутилфенол, який прореагував з від 1 до 50 моль етиленоксиду, поліарилфеноли або алкоксильований поліарилфенол [= поліарилфенол (полі)алкіленгліколеві прості ефіри], наприклад тристирілфенол поліалкіленгліколеві прості ефіри з від 1 до 150 алкіленокси одиниць у поліалкіленокси частині, переважно тристирілфенол, який прореагував з від 1 до 50 моль етиленоксиду, і продукти їх конденсації з формальдегідом - перевага віддається крім таких, алкілфенолу, який прореагував з від 4 до 10 моль етиленоксиду, комерційно доступному, ® наприклад, у формі Agrisol продукції (Akcros), триізобутилфенолу, який прореагував з від 4 до ® 50 моль етиленоксиду, комерційно доступному, наприклад, у формі Sapogenat T продукції (Clariant), ноніфенолу, який прореагував з від 4 до 50 моль етиленоксиду, комерційно ® доступному, наприклад, у формі Arkopal продукції (Clariant), або тристирілфенолу, який ® прореагував з від 4 до 150 моль етиленоксиду, наприклад з Soprophor серії, таким як ® ® ® ® ® Soprophor FL, Soprophor 3D33, Soprophor BSU, Soprophor 4D-384, Soprophor CY/8 (Rhodia); аніоноактивні речовини із групи b18) - b24): b18) аніоноактивні похідні продуктів описаних під b1) у формі простого ефіру карбоксилатів, сульфонатів, сульфатів (=геміефіру сульфатної кислоти) і фосфати (моно- або діефіри + фосфорної кислоти) речовин, описаних під b1) і їх неорганічні солі (наприклад, NH 4 , солі лужних металів і лужноземельних металів) і органічні солі (наприклад, на основі амінів або ® ® ® алканоламінів), такі як Genapol lro, Sandopan продукція, Hostaphat/Hordaphos продукція від Clariant; b19) аніоноактивні похідні продуктів, описаних під b17) у формі простих ефірів карбоксилатів, сульфонатів, сульфатів (= геміефір сульфатної кислоти) і фосфати (моно- або діефіри фосфорної кислоти) речовин, описаних під b17), наприклад, кислотний складний ефір фосфорної кислоти C1-С16-алкілфенолу етоксильованого з від 2 до 10 моль етиленоксиду, наприклад кислотний складний ефір фосфорної кислоти ноніфенолу, який прореагував 3 молями або з 9 молями етиленоксиду, і складний ефір фосфорної кислоти, нейтралізованої триетаноламіном, продукт реакції 20 моль етиленоксиду й 1 моль тристирілфенолу; b20) бензолсульфонати, такі як алкіл- або арилбензолсульфонати, наприклад (полі)алкіл- і (полі)арилбензолсульфонати, які є кислотними й нейтралізуються підходящими основами, що наприклад мають від 1 до 12 атомів вуглецю на алкільний радикал або в межах 3 стирольних одиниць у поліарильному радикалі, переважно (лінійна) додецилбензолсульфонова кислота і її жиророзчинні солі, такі як, наприклад, сіль кальцію або ізопропіламонійна сіль додецилбензолсульфонової кислоти, і кислотний (лінійний) додецилбензолсульфонат, ® комерційно доступні, наприклад, у формі Marlon продукції (Hüls); ® b21) лігносульфонати, такі як лігносульфонати натрію, кальцію або амонію, такі як Ufoxane ® ® 3A, Borresperse AM 320 або Borresperse NA; 23 UA 106218 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 b22) продукти конденсації арилсульфонових кислот, таких як фенолсульфонова кислота або нафталінсульфонова кислота, з формальдегідом і, при необхідності, сечовиною, особливо їх ® ® солі і особливо солі лужного металу й солі кальцію, наприклад Tamol і Wettol бренди від BASF ® SE, такі як Wettol D1; b23) солі аліфатичних, циклоаліфатичних і олефінових карбонових кислот і полікарбонових кислот, і також складні ефіри α-сульфожирних кислот, таких як доступні від Henkel; ® ® b24) алкансульфонати, парафінсульфонати й олефінсульфонати, такі як Netzer IS , Hoe ® ® S1728, Hostapur OS, Hostapur SAS від Clariant; крім того катіоноактивна й цвіттер-іонна продукція із груп b25) і b26): b25) четвертинні сполуки амонію, що мають від 8 до 22 атомів вуглецю (C 8-C22), такі як ® Genamin C, L, O і T продукція від Clariant; b26) поверхнево-активні, цвіттер-іонні сполуки, такі як тауриди, бетаїни й сульфобетаїни у ® ® формі Tegotain продукції від Goldschmidt, Hostapon T і Arkopon® T продукції від Clariant. Перевага віддається, серед багатьох алкіленоксидних одиниць, етилeнокси, пропіленокси й бутиленокси одиницям, особливо етиленокси одиницям і суміші етиленокси одиниць і пропіленокси одиниць. Термін "алкоксильований" означає, що поверхнево-активна речовина демонструє поліалкіленову групу простого ефіру, особливо групу простого ефіру полі-C2-C4алкілен, особливо, групу простого ефіру полі-C2-C3-алкілен. Препарати відповідно винаходу є переважно такими, які є розчинними у воді перед їх застосуванням. Винахід також належить до процесів для готування водних дисперсій, що містять препарат активної речовини відповідно винаходу, водну систему й необов'язково додаткові добавки, препарат приводиться в контакт із водною системою й диспергується звичайним способом. Водна система розуміється в значенні чистої води або води, що містить буферну систему або солі або додаткові добавки, наприклад, розчинники, що змішуються з водою, або їх суміші. рH водної системи перебуває, як правило, у діапазоні від 2 до 13, переважно від 3 до 12, особливо переважно від 4 до 10. Прикладами препаратів відповідно винаходу є - водні препарати, в яких активна речовина присутня в суспендованій або диспергованій формі (відомі як SC препарати); - водорозчинні концентрати, що емульгуються (відомі як EC препарат), у яких активна речовина присутня як розчин у розчиннику, що незмішується з водою, наприклад у вуглеводні або в рослинній олії або похідних рослинної олії, таких як метилові складні ефіри рослинної олії - водорозчинні концентрати, у яких активна речовина присутня як розчин у розчиннику, що не змішується з водою, наприклад лактам, такий як N-метилпіролідон, лактон такий як бутиролактон, циклічний карбонат, такий як етиленкарбонат або пропіленкарбонат, алканол або алкадіол, такий як етанол, пропанол, пропіленгліколь або їх суміш (відомі як DC препарати) - тверді препарати, такі як порошки або гранули, які розбавляються водою (тобто, які є водорозчинними або такими, що диспергуються) і які звичайно містять твердий носій; - концентрати, що диспергуються; - емульсії; - суспензії; - гранули, що диспергуються у воді й - гелі. При необхідності, дисперсії можуть включати 1-5 мас. % буфера, на основі загальної кількості приготовленого препарату, так, щоб відрегулювати pH, кількість і природу буфера, використовуваного залежно від хімічних властивостей активної речовини(речовин). Прикладами буферів є солі лужного металу слабких неорганічних або органічних кислот таких як, наприклад, фосфорна кислота, борна кислота, оцтова кислота, пропіонова кислота, лимонна кислота, фумарова кислота, винна кислота, щавлева кислота й бурштинова кислота. Переважним є застосування препаратів для захисту рослин приготовлених відповідно винаходу, у твердій або розчиненій формі, для боротьби зі шкідливими грибками в сільськогосподарському секторі, де принаймні одна активна речовина повинна бути розчиненою. Композиції активної речовини відповідно винаходу є підходящими для застосування в захисті рослин, переважно для боротьби з фітопатогенними мікроорганізмами, особливо із грибками, шкідниками, особливо шкідливих людині, таких як комахи й паукоподібні, і нематоди й шкідливі рослини. Переважним є застосування для боротьби з фітопатогенними мікроорганізмами, особливо грибками. 24 UA 106218 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Винахід крім того належить до способу боротьби зі шкідливими організмами із групи фітопатогенних мікроорганізмів, особливо грибками, шкідниками особливо шкідливих людині, таких як комахи й паукоподібні, і нематоди й шкідливі рослини, де шкідливі організми, їх середовище проживання, або рослини, ділянки, матеріали або місця, які будуть захищатися, обробляються композицією активної речовини відповідно винаходу, переважно в ефективній кількості. Переважним є метод для боротьби з фітопатогенними мікроорганізмами, особливо із грибками. Композиція активної речовини відповідно винаходу є також підходящою для обробки насіння. Додатковою галуззю застосування є здоров'я тварин, де композиція активної речовини відповідно винаходу є підходящою для застосування в способі боротьби з паразитами тварин, де тварина обробляється композицією активної речовини, переважно в ефективній кількості. Композиції активної речовини відповідно винаходу є крім того підходящими для приготування ветеринарної фармацевтичної продукції, особливо для боротьби з паразитами. Винахід ілюструється більш докладно прикладами, не будучи обмеженим, у такий спосіб. Приклади A Приклади синтезу Приклад синтезу 1: Одержання хаотичного радикального співполімеру A.1 150.00 г ізопропанолу було нагріто до 70 °C, при перемішуванні, в 2 л полімеризаційоному реакторі, обладнаному зворотним холодильником. Протягом 3.5 год., обидва й розчин 58.25 г метилметакрилату (MMA), 19.81 г додецилакрилату (DDA) і 38.45 г 2 метил-1пропансульфонової кислоти (AMPS) у суміші 45.33 г води й 438.33 г ізопропанолу й розчин 3.50 г 2,2'-азобіс(ізобутиронітрилу) (AIBN) в 45.33 г тетрагідрофурану (THF) були повільно й рівномірно подані в суміш через окремі подачі. Реакційна суміш була перемішана протягом додатково 16 год., у той час, як підтримувалась внутрішня температура (70 °C). Після того, ніяких залишкових мономерів не було виявлено. Трохи мутна, безбарвна суміш була відфільтрована й, фільтрат був відділений від розчинників під вакуумом. Співполімер A.1 (Mn=5400 г/моль; Mw=14 600 г/моль) був одержаний у формі безбарвної аморфної твердої речовини. Температура склування співполімеру була 55 °C. Приклад синтезу 2: Одержання хаотичного радикального співполімеру A.2 Суміш 35.50 г води й 67.48 г ізопропанолу була нагріта до 75 °C, при перемішуванні, в 2 л полімеризаційоному реакторі, обладнаному зворотним холодильником. Протягом 3 год., розчин 71.61 г MMA, 9.39 г DDA, 7.59 г TDA і 54.41 г AMPS у суміші 64.90 г води й 357.60 г ізопропанолу й одночасно протягом 3.5 год. розчин 6.77 г 2,2'-азобіс(2-метилпропіонамідин) дигідрохлориду (WAKO V-50) в 327.50 г води були повільно й рівномірно подані в суміш через окремі подачі. Після того, як остання подача була закінчена, реакційна суміш була перемішана протягом 6.5 год. у той час, як підтримувалась внутрішня температура (75 °C). Після того, ніяких залишкових мономерів не було виявлено. Трохи мутна, безбарвна суміш була відфільтрована й, фільтрат був відділений від розчинників під вакуумом. Співполімер A.2 (Mn=5300 г/моль; Mw=12 000 г/моль) був одержаний у формі безбарвного аморфного твердого тіла. Температура склування співполімеру була 101 °C. Характеристика співполімерів відповідно винаходу Молярні маси співполімерів 1 і 2 були визначені за допомогою ексклюзіонної хроматографії. Використовуваним елюєнтом був диметилацетамід, оброблений 0.5 % броміду літію; калібровані зразки поліметилметакрилату використовувалися як системи калібрування. 25 UA 106218 C2 Таблиця 1 Молярні маси й температура склування співполімерів A.1 і A.2 відповідно винаходу. Полімер A.1 AMPS/MMA/DDA 33/50/17 мас. % A.2 AMPS/MMA/DDA/TDA 38/50/7/5 мас. % Розчинник Ініціатор/Регулятор H2O/ i-proh/THF H2O/i-proh * Mn Mw PD Tg AIBN/ 5400 14 600 2.7 55 °C V-50/ 5300 12 000 2.3 101 °C * WAKO® V-50=2,2'-Азобіс(2-метилпропіонамідин) дигідрохлорид AIBN=2,2'-Азобіс(ізобутиронітрил) AMPS=2-акриламідо-2-метил-1-пропансульфонова кислота MMA = Метил метакрилат DDA = Додецил акрилат TDA = Тетрадецил акрилат THF = Тетрагідрофуран i-proh = Ізопропанол 5 10 15 20 B Приклади застосування: Фунгіцидна дія композицій активної речовини відповідно винаходу Лікувальна активність проти листової іржі пшениці викликаної Puccinia recondita Листи вирощеної в горщику розсади пшениці сорту "Kanzler" були привиті суспензією спори листової іржі (Puccinia recondita). Після чого горщики були поміщені на 24 години у камеру з високою атмосферною вологістю (90-95 %) і 20-22 °C. Протягом цього часу спори проросли, і зародкові трубки проникнули через тканину листа. Наступного дня заражені рослини були обприскані до стікання композиціями активної речовини, описаними в таблиці 2 при концентрації активної речовини, деталізованій нижче. Після того, як розпилене покриття висохло, тестовані рослини були вирощені протягом 7 днів в оранжереї при температурах між 20 і 22 °C і відносній атмосферній вологості 65-70 %. Потім, був визначений ступінь розвитку грибка іржі на листах. Фунгіцидна дія різних препаратів засобу захисту рослини як функція концентрації застосованої активної речовини оцінено в таблиці 2, нижче. Стовпці "композиція препарату" і "концентрація активної речовини в препараті" указують якісну й кількісну композицію розглянутого препарату. Масове співвідношення полімеру до активної речовини було 2:1 для всіх препаратів. Стовпець "концентрація активної речовини в суміші, що розпорошується" указує концентрацію, при якій була застосована активна речовина або суміш активної речовини. Стовпець "бал" указує за шкалою від 0 до 100, грибкове зараження, яке залишається після обробки, числом 100, позначається повне зараження. Показане значення є середнім 3 окремих значень. 25 26 UA 106218 C2 Таблиця 2 Фунгіцидна дія обраних препаратів відповідно винаходу як функція концентрації активної речовини Приклади Композиція препарату Концентрація активної речовини в препараті (мас. %) A.1 + метконазол/епосиконазол (3:2) + 10 % формальдегідного конденсату нафталенсульфонової кислоти A.2 + метконазол/епосиконазол (3:2) + 10 % формальдегідного конденсату нафталенсульфонової кислоти A.1 + епоксиконазол /піраклостробін (5:7) + 10 % формальдегідного конденсату нафталенсульфонової кислоти F-1 F-2 F-3 Концентрація активної речовини в суміші, що розпилюється, [ppm] 50 25 30 12.5 55 50 25 8 22 12.5 50 64 16 15 65 4 70 64 16 7 35 4 73 30 30 30 неопрацьований 0 0 85 A.1 0 0 80 A.2 0 0 76 Порівняльний K1 Порівняльний K2 Порівняльний K3 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 1. Спосіб одержання статистичних радикальних співполімерів, де а) щонайменше одну олефінову ненасичену сульфонову кислоту формули (І) R R 2 X O 3 C H2 n R SO3H 1 , (I) 10 11 32 A.2 + епоксиконазол / піраклостробін (5:7) + 10 % формальдегідного конденсату нафталенсульфонової кислоти F-4 5 бал (величина вимірів) де n дорівнює 0-10; 5 X означає О або NR ; 1 R означає водень або метил; 2 3 R , R незалежно один від одного означають водень або С1-С6-алкіл і 27 UA 106218 C2 5 5 R означає водень, алкіл, арил, алкіларил, арилалкіл, алкоксіалкіл, арилоксіалкіл, алкоксіарил, гідроксіалкіл, (ді)алкіламіноалкіл, (ді)алкіламіноарил, (ді)ариламіноалкіл, алкілариламіноалкіл або алкілариламіноарил, для арильних радикалів можливо бути монозаміщеними або полізаміщеними, її солі або суміші кислоти й солей і b) щонайменше два структурно різні олефіноненасичених мономери формули (II) H2C O 10 15 20 25 30 35 40 45 CR 5 Y 6 R , (II) де 7 Y означає О або NR ; 5 R означає водень або метил; 6 R означає алкіл, гідроксіалкіл, (ді)алкіламіноалкіл або (ді)алкіламіноарил і 7 R означає водень, алкіл, арил, алкіларил, арилалкіл, алкоксіалкіл, арилоксіалкіл, алкоксіарил, гідроксіалкіл, (ді)алкіламіноалкіл, (ді)алкіламіноарил, (ді)ариламіноалкіл, алкілариламіноалкіл або алкілариламіноарил, для арильних радикалів можливо бути монозаміщеними або полізаміщеними, і c) при необхідності, один або більше олефіноненасичених мономерів, які структурно відрізняються від компонентів (а) і (b), d) щонайменше один ініціатор розчиняють або (і) у суміші розчинників, що містить воду й водорозчинний органічний розчинник із точкою кипіння менше ніж 140 °C, або (іі) розчиняють в одному або більше чистих спиртах при нагріванні, і полімеризують у розчині, де сформований полімер також залишається в розчині. 2. Спосіб за п. 1, що здійснюють, як описано у варіанті (і). 3. Спосіб за п. 1, що здійснюють, як описано у варіанті (іі). 4. Спосіб за будь-яким з пп. 1-3, у якому компонент (а) розчиняють нагріванням у воді або суміші розчинників, що містить воду й водорозчинний органічний розчинник із точкою кипіння менше ніж 140 °C, або в одному або декількох чистих спиртах, і розчин змішують із компонентами (b), (с) і (d), розчиненими в однакових або різних водорозчинних органічних розчинниках із точкою кипіння менше ніж 140 °C, і суміш полімеризують. 5. Спосіб за будь-яким з пп. 1-3, у якому компонент (а) розчиняють у воді або суміші розчинників, що містить воду й водорозчинний органічний розчинник із точкою кипіння менше ніж 140 °C, і компоненти (b), (с) і (d) разом або роздільно розчиняють у щонайменше одному водорозчинному органічному розчиннику із точкою кипіння менше ніж 140 °C, розчин(и) змішують із розчином компонента (а), і суміш полімеризують. 6. Спосіб за будь-яким з пп. 1-3, у якому компонент (а) розчиняють нагріванням в одному або декількох чистих спиртах, щоб одержати розчин компонента (а), і компоненти (b), (с) і (d) розчиняють в об'єднаному або декількох окремих розчинах у щонайменше одному водорозчинному органічному розчиннику із точкою кипіння менше ніж 140 °C і змішують із розчином компонента (а), і суміш полімеризують. 7. Спосіб за будь-яким з пп. 1-6, у якому необов'язковий компонент (с) складається з акрилової кислоти й/або метакрилової кислоти. 8. Спосіб за будь-яким з пп. 1-7, у якому кількість вільних кислотних груп у компоненті (а) і необов'язковому компоненті (с) становить щонайменше 50 %, у перерахуванні на число кислотних груп у компонентах (а) і (с). 9. Статистичний радикальний співполімер, одержаний згідно зі способом за будь-яким з пп. 1-8 полімеризацією а) щонайменше однієї олефінової ненасиченої сульфонової кислоти формули (І) 50 28

Дивитися

Додаткова інформація

Автори російською

Turk, Holger, Dieleman, Cedric, Bohrmann, Hans-Gunter, Koltzenburg, Sebastian

МПК / Мітки

МПК: C08F 220/58, A01N 25/04, C08F 2/04

Мітки: одержання, радикальних, активної, одержувані, них, статистичних, спосіб, речовини, співполімерів, композиції

Код посилання

<a href="https://ua.patents.su/32-106218-sposib-oderzhannya-statistichnikh-radikalnikh-spivpolimeriv-i-kompozici-aktivno-rechovini-oderzhuvani-z-nikh.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Спосіб одержання статистичних радикальних співполімерів і композиції активної речовини, одержувані з них</a>

Подібні патенти