Бромідний комплекс міді (іі) та кобальту (ііі) з діетаноламіном, що виявляє антифітовірусну дію

Бромідний комплекс міді(II) та кобальту(ІIII) з діетаноламіном формули [СuСо(Н2L)(L)2]2Br2·2CH3ОН·2H2O, де Н2L – діетаноламін, що виявляє антифітовірусну дію. Винахід відноситься до нових біологічно активних неорганічних сполук, які можуть бути застосовані для розробки засобів боротьби з вірусними захворюваннями рослин. Найбільш близькою, за призначенням, неорганічною сполукою є молібдат амонію (Минаев В.Ю. Защита растений от вредителей и болезней на Юго-Востоке России.– Саратов, 1994.– С. 45-49.) Недоліком прототипу є невисока антифітовірусна дія, максимальне значення якої по відношенню до вірусу тютюнової мозаїки становить 6,3%. (19) UA (11) 36684 (13) A (21) 2000010439 (22) 26.01.2000 (24) 16.04.2001 (33) UA (46) 16.04.2001, Бюл. № 3, 2001 р. (72) Скопенко Віктор Васильович, Бойко Анатолій Леонідович, Кокозей Володимир Миколайович, Поліщук Валерій Петрович, Маханькова Валерія 36684 В основу винаходу поставлено задачу пошуку нових неорганічних сполук з більш ефективною антивірусою дією. Поставлена задача досягнута шляхом синтезу бромідного комплексу міді(ІІ) та кобальту(ІІІ) з дієтаноламіном формули [СuСо(Н2L)(L)2]2Br2·2CH3ОН·2H2O, де Н2L – дієтаноламін, який виявляє антифітовірусну дію Спосіб одержання комплексу полягає у взаємодії металічної міді з бромідом кобальту та діетаноламіном у неводному розчиннику, наприклад метанолі. Саме такий склад сполуки виражає сукупність суттєвих ознак, необхідних і достатніх для досягнення необхідного технічного результату. Сполуки подібного складу в літературі не виявлені. Одержання цільового продукту в лабораторних умовах проводять, як правило, в реакторі з мішалкою та нагрівачем. В реактор вносять вихідні речовини і реакційну суміш нагрівають при постійному перемішуванні до закінчення реакції. Температуру процесу вибирають з врахуванням температури кипіння розчинника. Цільовий продукт вилучають з реакційної суміші відомими прийомами. Винахід ілюструється прикладом. В реактор вносять 0,16 г порошку міді, 1,45 г броміду кобальту, приливають 20 мл метанолу, 4 мл діетаноламіну і нагрівають при температурі 50°С і постійному перемішуванні протягом 85 хв. Вихід цільового продукту 1,2 г (85%). Знайдено, %: Сu=11,8; Co=10,9; С=27,5; N=7,7; H=6,1 Обчислено, % : Сu=11,27; Co=10,45; С=27,69; N=7,45; H=6,27 Кристалічна будова сполуки [СuСо(Н2L)(L)2]2Br2*2CH3ОН*2H2O Результати рентгеноструктурного аналізу сполуки наведені в табл.1 та на фіг. Як видно з фіг. та табл. 1, атоми металів чітко відрізняються за геометрією координаційного оточення. Координаційний поліедр кобальту –трохи викривлений октаедр, а міді – квадратна піраміда. Атоми міді та ко бальту розташовані на невеликих відстанях та пов’язані містковими атомами кисню залишків аміноспирту, причому усі 4 металічні центри знаходяться в одній площині. Дослідження антивірусної дії проведено на модельних системах (Nicotiana rustica – вірус тютюнової мозаїки – ВТМ та Datura stramonium – Xвірус картоплі – ХВК). Рослини уражували у віці 24 нормальних листків. Для перевірки антивірусної дії речовини на віруси, проводили інкубацію вірусного агента у водному розчині нової речовини в концентраціях 1, 0,1 та 0,01% протягом 1 год. при температурі 4°С. Після інкубації рослини були уражені інокулятом в трьох повторностях кожної концентрації. Візуальні спостереження за піддослідними рослинами проводили протягом одного місяця з моменту ураження і підраховували кількість некрозів на листках уражених рослин. Паралельно підраховували кількість некрозів на листках контрольних рослин. Антивірусну дію розраховували за формулою: n C=å i= 1 (y - x ) × 100% yi де n – кількість повторностей проведення експерименту; х – кількість некрозів, викликаних вірусом, після обробки речовиною; у – кількість некрозів, викликаних вірусом, без обробки досліджуваною речовиною. Одержані результати в порівнянні з прототипом наведені в табл. 2 і свідчать про більш високу антивірусну дію нової сполуки та більш широкий спектр її дії. 2 36684 Таблиця 1 Зв'язoк Cu(1)-O(1)1 Cu(1)-O(4) Cu(1)-O(3) Cu(1)-N(3) Cu(1)-O(5) Cu(1)-Co(2) Co(2)-O(2) Co(2)-O(1) Co(2)-O(4) Co(2)-O(3) Co(2)-N(2) Co(2)-N(1) O(1)-C(1) O(1)-Cu(1)1 O(2)-C(4) O(3)-C(5) O(4)-C(8) O(5)-C(9) O(6)-C(12) Кут O(1)1-Cu(1)-O(4) O(1)-Cu(1)-O(3) 0(4)-Cu(1)-O(3) O(1)1-Cu(1)-N(3) O(4)-Cu(1)-N(3) O(3)-Cu(1)-N(3) O(1)1-Cu(1)-O(5) O(4)-Cu(1)-O(5) O(3)-Cu(1)-O(5) N(3)-Cu(1)-O(5) O(l)l-Cu(1)-Co(2) O(4)-Cu(1)-Co(2) O(3)-Cu(1)-Co(2) N(3)-Cu(1)-Co(2) O(5)-Cu(1)-Co(2) O(2)-Co(2)-O(1) O(2)-Co(2)-O(4) O(1)-Co(2)-O(4) O(2)-Co(2)-O(3) O(1)-С0(2)-O(3) O(4)-Co(2)-O(3) O(2)-Co(2)-N(2) O(1)-Co(2)-N(2) O(4)-Co(2)-N(2) O(3)-Co(2)-N(2) d,A 1.944(6) 1.968(6) 1.976(6) 2.019(7) 2.339(7) 2.817(2) 1.881(6) 1.898(6) 1.901(6) 1.912(6) 1.913(9) 1.952(8) 1.427(11) 1.944(6) 1.412(11) 1.408(12) 1.420(12) 1.412(13) 1.428(13) w,град 93.1(2) 161.9(3) 82.3(2) 87.4(3) 177.8(3) 96.6(3) 93.3(3) 102.1(3) 104.8(3) 79.9(3) 126.0(2) 42.4(2) 42.7(2) 136.0(2) 119.9(2) 92.5(3) 92.1(3) 89.0(2) 176.3(3) 90.4(3) 85.7(2) 93.2(3) 173.3(3) 87.1(3) 83.8(3) Зв'язок N(1)-C(3) N(1)-C(2) N(1)-H(1N) N(2)-C(6) N(2)-C(7) N(2)-H(2N) N(3)-C(11) N(3)-C(10) N(3)-H(3N) C(1)-C(2) C(3)-C(4) C(5)-C(6)C(7)-C(8) C(9)-C(10) C(11)-C(12) O(7)-H(71O) O(7)-H(72O) O(8)-C(13) D,A 1.481(13) 1.487(13) 0.83(8) 1.484(14) 1.486(13) 0.75(11) 1.453(13) 1.489(14) 1.00(11) 1.502(14) 1.49(2) 1.53(2) 1.511(14) 1.48(2) 1.514(14) 0.83(14) 0.87(12) 1.38(2) Кут O(2)-Co(2)-N(1) O(1)-Co(2)-N(1) O(4)-Co(2)-N(1) O(3)-Co(2)-N(1) N(2)-Co(2)-N(1) O(2)-Co(2)-Cu(1) O(1)-Co(2)-Cu(1) O(4)-Co(2)-Cu(1) O(3)-Co(2)-Cu(1) N(2)-Co(2)-Cu(1) N(1)-Co(2)-Cu(1) C(1)-O(1)-Co(2) C(1)-O(1)-Cu(1)1 Co(2)-O(1)-Cu(1)1 C(4)-O(2)-Co(2) C(5)-O(3)-Co(2) C(5)-O(3)-Cu(1) Co(2)-O(3)-Cu(1) C(8)-O(4)-Co(2) C(8)-O(4)-Cu(1) Co(2)-O(4)-Cu(1) C(9)-O(5)-Cu(1) C(9)-O(5)-H(50) Cu(1)-O(5)-H(50) С(12)-0(6)-Н(20) w,град 86.7(3) 85.3(3) 174.2(3) 95.8(3) 98.6(4) 134.2(2) 76.9(2) 44.2(2) 44.5(2) 96.5(3) 135.2(3) 108.0(5) 124.5(5) 124.5(3) 112.6(6) 113.3(6) 121.0(6) 92.8(3) 108.5(5) 121.7(6) 93.4(2) 102.9(6) 113(10) 117(10) 113(7) Примітка: перетвoрення симетрії умoвнo пoзначені: 1 -x+1,-y+1,-z+1. Таблиця 2 Антифітовірусна дія прототипу та нової сполуки Антифітовірусна дія, % Сполука ВТМ ХВК Прототип 6,3 Нова сполука 82,0 76,0 3 36684 Фіг. __________________________________________________________ ДП "Український інститут промислової власності" (Укрпатент) Україна, 01133, Київ-133, бульв. Лесі Українки, 26 (044) 295-81-42, 295-61-97 __________________________________________________________ Підписано до друку ________ 2001 р. Формат 60х84 1/8. Обсяг ______ обл.-вид. арк. Тираж 50 прим. Зам._______ ____________________________________________________________ УкрІНТЕІ, 03680, Київ-39 МСП, вул. Горького, 180. (044) 268-25-22 ___________________________________________________________ 4