Спосіб очистки оцтового ангідриду від окислюваних домішок

Изобретение относится к производим* карбоновых кислот,, в частнос ти к очистке уксусного ангидрида от окисляемых примесей. Цель - повышение качества целевого продукта и упрощение процесса. Очистку ведут обработкой раствором КМПО4 (в уксусном ангидриде) с добавками полиэтиленгликоля-9 и натриевых солей алкилсульфокислот (раствор приготавливают и хранят при (-5) (+15°С предпочтительно) при массовом соотношении компонентов 35-50:3,5-4:1. Реакционную смесь подвергают дистилляции. Способ позволяет уменьшить расход К М п 0 + до Js25O г на 1 т очищаемого уксусного ангидрида (повысив его качество до требований ГОСТа 21039-75) и обеспес чивает безопасность процесса. 1 э,п. S ф-лы. СО 00 СП со '\ 1 1384569 Изобретение относится к производным карбоновых кислотэ конкретно к усовершенствованному способу очистки уксусного ангидрида;, получаемого в ^ процессе каталитического пиролиза, уксусной кислоты с последующей хемосорбцией кетена от окисляемых примесей. Уксусный ангидрид применяют в хи~ І О мической промышленности для получения ацетатов целлюлозы, этрола. Цель изобретения - уменьшение расхода марганцово-кислого калии,, повышение качества уксусного ангидрида и 15 упрощение процесса> достигаемая обработкой уксусного ангидрида раствором КМпО^ в уксусном ангидриде с добавками полиэтилекгликоля«9 и натриевых солей алкилсульфокислот при массовом 20 соотношении компонентов раствора ККПО4 полиэтиленгликоль-9 Na-соли алкилсулъфокислот 3 5—50 s 3s 5—4 s1 e Предпочтительно используют раствор КМпО 4 в уксусном ангидриде с добав- 25 ками полиэтиленгликоля~9 и Na-солей алкилсульфокислот, приготовленный и хранящийся при (75)-(-И5) С е Изобретение иллюстрируется следующими примерами, 30 П р и м е р 1„ Раствор для очистки готовят растворением марганцово—кислого ісалия, полиэтиленгликоля-9 я Na-солей алкилеульфокислот в уксусном ангидриде при (-5)-(+15) С. Для -^ приготовления раствора к 1 т товарного уксусного ангидрида добавляют 24 кг марганцово-кислого калия, 2 кг полиэтиленгликоля-9 и 0 ? 5 кг Na-coлей алкилсульфокислотs выпускаемых 40 под названием "Волгонат"о Расход раствора 8J,4-10J4 л на 1 т обрабатываемого уксусного ангидрида-сырца в зависимости от содержания окисляемых примесей„ ^ В куб дистилляционной лабораторной колонны эффективностью 3 теоретические тарелки непрерывно подают 0 э 5 л/ч уксусного ангидрида с показателем по окисляемым примесям - рас-__ ход КМпО 4 мг/100 смэ ангидрида 120, Одновременно в куб колонны подают раствор К М Р С Ц В уксусном ангидриде с до&авками полкэтиленгликоля-9 и Na-соией апкилсульфокнслот (при соот-^^ ношении компонентов раствора КМпО 4 полиэтиленгликоль-9НЯа-соли алкилсульфокислот 48;4І 1) со скоростью 5 мл/ч 3 Дистилляционная колонна рабо тает при температуре куба Ю 0 ° С и верха 90°С и давлении 110 мм/рт.ст. Расход раствора КМпО 4 в пересчете на 1 т обрабатываемого уксусного ангидрида составляет 9,26 л/ч, С верха колонны отбирают 0,46 л/ч уксусного ангидрида с показателем по окисляемым примесям - расход КМпО 4 3 мг/100 см =49,5. П р и м е р 2.В куб дистилляционной колонны, работающей в режиме примера І9 непрерывно подают 0,5 л/ч уксусного ангидрида с показателем по окисляемым примесям 120. Одновременно в куб подают раствор КМпО* в уксусном ангидриде с соотношением компонентов, как в примере 1, со скоростью 5,6 мл/ч (10,4 л на 1 т уксусного ангидрида), С верха колонны отбирают 0 s 46 м/ч уксусного ангидрида с показателем по содержанию окисляемым примесей 4 4 S 1 , П р и м е р З . В куб колонны, работающей при температуре куба 110 С и давлении 260 мм рт.ст., подают 0,5 л/ч уксусного ангидрида с показателем по содержанию окисляемых примесей 120, Одновременно в куб колонны подают раствор КМпО^ в уксусном ангидриде (соотношение КМпО* - полиэтиле нг лик оль-9-Na-co ли алкилсульфо- \ кислот 48:4:1) со скоростью 4, 5 мл/ч (8 9 4 л/т уксусного ангидрида), С верха колонны отбирают 0,485 л/ч очищенного ангидрида с показателем по содержанию окисляемых примесей 54 у 6. П р и м е р 4. Процесс осуществляют аналогично примеру 3. Очищают уксусный ангидрид с показателем по содержанию окисляемых примесей 135. Раствор КМ11О4 подают в верх колонньп В результате получают 0,48 л/ч уксусного ангидрида с показателем по окисляемым примесям 4 9 S 2 . її р и м е р 5. Процесс ведут аналогично примеру 3. Очишают уксусный ангидрид с показателем по содержанию окисляемых примесей 135. Б куб колонны подают 6 S 5 мл/ч раствора КМпО, в уксусном ангидриде, аналогичного примеру 3 (12 л/т уксусного ангидрида)„ Получают 0,43 л/ч уксусного ангидрида с показателем по окисляемым примесям 35,3. П р и м е р 6, Б куб колонны, работающей в условиях примера 1, подают 0 s 5 л/ч уксусного ангидрида с пока 1384569 * необходимо подавать 7,4 мл/ч раствора зателем по содержанию окисляемых приКМпО 4 . месей 80, Одновременно в верхнюю Применение растворов КМпО^ с увечасть колонны водят 4,5 мл раствора личенным содержанием полиэтиленгликоКМПО4, аналогичного по составу приля-9j например, при соотношении коммера 1 (8,4 л/т уксусного ангидрида). понентов раствора 50-4,5:6:1 положиС верха колонны отбирают 0,495 л/ч тельного влияния на процесс очистки уксусного ангидрида с показателем по не оказывает, приводит к непродуктивсодержанию окисляемых примесей 45,2, ным затратам полиэтиленгликоля-9. Использование раствора КНп.О4 при t "Волгонат" вводят в раствор в основo соотношении компонентов 60:3,5-4:1 ном для предотвращения накопления приводит к выпадению твердого КМпО4 смол на насадке дистилляционной кои 3 раствора и забивке технологических . лонны. Уменьшение его количества в линий. При соотношении компонентов 40-30:3,5-4:1 увеличивается расход jc растворе КМпОд ухудшает работу дистилляционной колонны, увеличение его раствора КПТ1О4, подаваемого в очищаеколичества не усиливает положительный мый уксусный ангидрид при этом увелиэффект. чиваются непродуктивные потери поли11 этиленгликоля-9 и "Волгоната . Температура (в указанном интерваП р и м е р 7 (сравнительный). 20 ле (-5)-(+15)°С приготовления и хранения раствора КМРО4 не влияет на Для приготовления 10 л раствора КМпО4 процесс очистки уксусного ангидрида. берут 0,3 кг KMnO4 s 0,02 кг полиэтиОднако применение более высокой темленгликоля-9, 0,005 кг "Волгоната" пературы ( 7 15°С) для приготовления (соотношение компонентов 60:4:1). После смешения компонентов с уксусным25 и хранения раствора КМпО 4 приводит к ангидридом 0,05 кг КМпО 4 выпадает в дезактивации его и резкому уменьшению осадок. После отделения осадка КМп.0^ сроков хранения за счет окисления ^ораствор подают в куб дистиллядиопкой лиэтиленгликоля-9 перманганатом калия. Уменьшение температуры ухудшает колонны в условиях примера 2. Полурастворимость КМпОу РОЛИІ,ТЛЛЄНГЛИКОченные результаты идентичны приме30 ля-9 и "Волгоната" в уксусном ангидру 2. риде. П р и м е р е , Для приготовления, 10 л раствора КМпО* берут 0,175 кг Предлагаемый способ в сравнении Ш п О 4 , 0,02 кг полйэтиленгликоля-9, с известным позволяет уменьшить рас0,005 кг "Волгоната" (соотношение ход КМпО 4 с 1,2-2,2 кг на 1 т очищакомпонентов 35;4:1). Приготовленный емого уксусного ангидрида до % 250 г, раствор вводят в куб дистилляционной повысить качество уксусного ангидриколонны в условиях примера 2. Показада, упростить процесс вследствие возтель - расход марганцево-кислого каможности проведения его в непрерывлия в мг/100 смг продукта уксусного ангидрида, отбираемого с верха колон- 40 ном режиме за счет использования раствора КМп0