Композиція на основі диметилдисульфіду з замаскованим запахом

Винахід стосується органічних сульфідів, зокрема, диметилдисульфідів. Диметилдисульфід (ДМДС) має сильний агресивний запах, зумовлений наявністю дуже пахучих забруднень і притаманним йому часниково-ефірним запахом. Ця обставина затримує поширення застосування цього продукта у таких областях, як сульфур ування каталізаторів або як добавки у процесі парового крекінгу. Прорівняно з іншими продуктами, що використовуються у таких областях, наприклад, трет-алкілполісульфіди, ДМДС має численні переваги, зокрема, високий вміст сірки (68%) і продукти розкладу, що не коксуються (СН4, H2S). Крім того, у таких застосуваннях ДМДС взагалі більш ефективний, ніж інші продукти, наприклад, трет-алкілполісульфіди. Однак ці інші продукти мають суттєво нижчий рівень запаху, що робить їх більш зручними, ніж ДМДС. Особливо ефективним і економічним способом синтезу ДМДС є окислення метилмеркаптану сіркою згідно з реакцією каталіз 2 CH3 + S ® CH3 SSCH3 + H 2S Це окислення метилмеркаптану сіркою може проходити з органічним або неорганічним каталізатором, гомогенно або гетерогенно, з подачею реагентів порціями або безперервно, і супроводжується вивільненням гідрогенсульфіду і диметилполісульфідів (СН3SxСН3) з х>2. У Європатенті 0 446 109, включеному , сюди посиланням, описано спосіб одержання ДМДС за допомогою цієї реакції з високим виходом ДМДС і обмеженим вивільненням метилполісульфідів, який полягає у проведенні реакції у двох реакційних зонах, розділених зоною дегазування, з подальшою зоною дистиляції. Хоча такий процес забезпечує високій вихід і селективність відносно ДМДС, він створює помітну кількість метилмеркаптану (приблизно 4000 1/млн) і незначну кількість диметилсульфіду (приблизно 300 1/млн, джерелом яких є метилмеркаптан, що використовувався при синтезі ДМДС і залишився у кінцевому продукті. Ці леткі забруднення роблять запах ДМДС дуже неприємним і агресивним, і цей сильний запах суттєво утруднює роботу з цим продуктом. Щоб замаскувати запах органічних полісульфідів, рекомендовано (патент США 5 559 271) додавати до них певну кількість маскуючого продукта, наприклад, ваніліну або етилваніліну. Хоча у цьому патенті згадується ДМДС , його головною задачею є обробка важких полісульфідів, наприклад, ди-tнонілпентасульфіду. Цей спосіб не забезпечує маскування нудотного і дуже неприємного запаху ДМДС. Було встановлено, що у випадку ДМДС додання маскуючого запах агента може бути ефективним тільки тоді, коли ДМДС має низький вміст дуже пахучи х ле тких забруднень, таких, як метилмеркаптан і диметилсульфід, тобто містить менше 200 1/млн (за масою) метил меркаптану і менше 50 1/млн (за масою) диметилсульфіду. Було також встановлено, що найефективнішими маскуючими запах агентами є не ті, що були наведені у вищезгаданому патенті США, а естери загальної формули R1CO2R2, (I) де R1 - як варіант, ненасичений, лінійний або розгалужений радикал, що містить гідрокарбон з 1-4 атомами карбону, a R2 - як варіант, ненасичений, лінійний, розгалужений або циклічний радикал, що містить гідрокарбон з 2 - 8 атомами карбону. Задачею винаходу є створення композиції на основі ДМДС, яка містить (за масою) щонайменше 95% ДМДС, менше 500 1/млн метилмеркаптану (MM), менше 100 1/млн диметилсульфіду (ДМС) і до 1% щонайменше одного маскуючого запах агента, бажано естеру загальної формули (І). Згідно з винаходом, для отримання ДМДС з зниженим вмістом летких забруднень, наприклад, ММ та ДМС можна використати будь-який відомий фахівцям спосіб. Однак, якщо ДМДС містить велику кількість ММ та ДМС, бажано застосовувати дистиляційну відгонку. Цей спосіб має ту перевагу, що забезпечує одночасне видалення ММ та ДМС, в той час, як звичайні способи засновано на видаленні залишкових меркаптанів, використовуючи специфічну реакцію меркаптанової функціональної групи з видаляючим агентом, наприклад, основою або алкеноксидом у присутності основи, причому це не впливає на ДМС, присутній у ДМДС. Бажано, щоб після відгонки ДМДС містив менше 200 1/млн MM і менше 50 1/млн ДМС, що дозволяє використати ДМДС для приготування композиції згідно з винаходом шляхом простого додання щонайменше одного маскуючого запах агента. Оскільки при застосуванні ДМДС його головною перевагою є високий вміст сірки (68%), занадто високий вміст маскуючого запах агента у композиції знизить вміст сірки і зменшить переваги ДМДС у його застосуваннях. Отже максимальний вміст маскуючого запах агента встановлено на рівні 1%, але бажаний вміст становить від 0,1 до 0,5%, найкраще 0,2%. Необмежуючими прикладами найбільш бажаних естерів загальної формули (І) є бутилацетат, ізоамілацетат, бензилацетат, етилбутират, пропілбутират, бутилбутират, 2-метилбутилбутират, ізоамілбутират і суміші цих сполук. Естери (І) можна використовувати разом з ортофталатами (або без них) загальної формули: де R3, R4 можуть бути однаковими або різними і являють собою кожен, як варіант, ненасичений, лінійний, розгалужений або циклічний радикал, що містить гідрокарбон з 1-8 атомами карбону. Необмежуючим бажаним прикладом сполуки (II) може бути діетилортофталат. Типова композиція згідно з винаходом містить (за масою): ізоамілацетат 0,1% діетилортофталат 0,1% ДМДС після відгонки 99,8% Інша типова композиція згідно з винаходом містить (за масою): ізоамілацетат 0,05% 2-метилбутилбутират 0,03% бензилацетат 0,02% діетилортофталат 0,1% ДМДС після відгонки 99,8% Далі наведено приклади, що ілюструють винахід, не обмежуючи його. Приклад 1. Синтез ДМДС згідно з патентом ЕР 0 446 109 а) Обладнання. На фіг. 1 зображено схему виробничої установки, яка має два реактори (первинний реактор 1 і кінцевий реактор 3). Реактор 1 є реактором з перемішуванням, реактор 3 - трубчастий стаціонарний. Між цими реакторами розташовано дегазуючу систему, яка являє собою захищену оболонкою приймальну частину 2, обладнану перемішувачем, і над нею колону з охолодженням. У цій колоні перед видаленням відбувається реконденсація MM, який міг бути унесений гідрогенсульфідом. Лінія має насос, розташований між виходом дегазатора 2 і вхідним отвором реактора 3 і призначений для живлення цього реактора рідким продуктом, обробленим у дагазаторі. Дегазуюча колона 4 слугує для повного видалення H 2S, розчиненого у рідині, що виходить з реактора 3. У дистиляційній колоні 5 відбувається відділення більшої частини надлишкового ММ для подальшого рециклізування через трубопровід 22 у реактор 1. У колоні 6 відбувається відділення надлишкових диметилполісульфідів (ДМПС) для подальшого рециклізування реакторі 1 або 3. б) Процедура Потік рідкого MM (960г/год.) під тиском через трубопровід 11 уводять у реактор 1. Через трубопровід 10 у реактор 1 уводять сірку (160г/год., молярне відношення MM/S=4). Реактор 1 (реакційний об'єм 300мл) містить 20г сухої смоли Amberlyst A21. Робочий тиск підтримують на рівні 5,5бар (відносних) і температуру - на рівні 40°С. На виході з реактора 1 реакційна суміш має такий масовий склад (виключаючи залишковий MM і H2S): ДМДС - 85%, ДМПС - 15%. Потім цю реакційну суміш через трубопровід 14 уводять у дегазатор 2 для обробки. Після обробки суміш, звільнена від H 2S, через трубопровід 17 проходить у кінцевий реактор 3, який містить 94г сухої смоли А21. Тиск у цьому реакторі - 5,5бар (відносних), температура - 40°С. На виході з реактора 3 суміш має такий масовий склад (виключаючи залишковий MM і H 2S): ДМДС - 98,5%, ДМПС - 1,5%. Після цього через трубопровід 18 суміш проходить до дегазатора 4, де відбувається видалення H2S, що утворився у реакторі 3 під час зворотного притягнення ДМПС метилмеркаптаном для утворення ДМДС. 3 дегазуючої колони 4 суміш через трубопровід 21 надходить до першої дистиляційної колони 5, де відбувається видалення практично усього надлишкового MM. Цей MM рециклюється через трубопровід 22 і як реагент надходить у реактор 1. Після колони 5 через трубопровід 23 суміш проходить у другу дистиляційну колону 6, з дна якої через трубопровід 25 видаляють ДМПС і, як варіант, рециклюють у реактор 3, або через трубопровід 26, як варіант, рециклюють у реактор 1. ДМПС, зібраний у верхній частині колони 6 (позначений А0 у ольфакторних випробуваннях) і згаданий у подальших прикладах, має такий масовий склад: ДМДС 99,3% ДМПС 3000 1/млн MM 4000 1/млн ДМС 300 1/млн Приклад 2. Очищення ДМДС, приготовленого у спосіб, описаний у патенті ЕР 0 446 109. Процедура синтезу подібна до описаної у Прикладі 1 за винятком того, що ДМДС, що ви ходить з колони 6 через трубопровід 24, уводять у третю дистиляційну колону 7 (фіг. 2), з вер хньої частини якої через трубопровід 27 відбувається видалення таких летких забруднень, як ММ та ДМС. ДМДС, зібраний у донній частині колони 6 через трубопровід 28, має такий масовий склад: ДМДС 99,7% ДМПС 3000 1/млн MM