Гранульований матеріал, що диспергується у воді, спосіб його одержання та спосіб боротьби з шкідниками

Винахід стосується готових форм дельтаметрину у вигляді здатного до диспергування у воді грануляту, способу їх одержання і застосування таких готови х форм для боротьби зі шкідниками. Дельтаметрин (складний ефір S-(-ціано-3-феноксибензил-(1R,3R)-3-(2,2-дибромвініл)-2,2диметилциклопропанкарбонової кислоти) є інсектицидом із класу піретроїдів і його вже давно широко використовують для боротьби зі шкідниками [С. D. S. Tomlin, The Pesticide Manual, 11вид., British Crop Protection Council, Farnham 1997]. Відомі численні готові форми, серед них суспензійні концентрати, перевага яких полягає в тому, що можна обходитися без органічних розчинників. Іншими готовими формами, що не містять розчинників, є здатні до диспергування у воді грануляти (ДВГ), які при їх додаванні до води аналогічним чином, як і суспензійні концентрати, утворюють суспензію дельтаметрину у воді. В ЕР-А 0224845 у загальному вигляді описані здатні до диспергування у воді грануляти, що застосовуються для захисту рослин. Наведено велику кількість можливих активних речовин, серед них і дельтаметрин. Однак не наведено жодного прикладу готової форми з дельтаметрином. Несподівано було виявлено, що певні готові форми ДВГ дельтаметрину виявляють чітко поліпшену активність у порівнянні зі звичайно застосовуваними суспензійними концентратами. Предметом даного винаходу є здатний до диспергування у воді гранулят, що містить а) від 5 до 60ваг.% дельтаметрину, б) від 5 до 15ваг.% змочувального засобу, в) від 10 до 30ваг.% диспергувального засобу, г) від 10 до 70ваг.% твердої інертної речовини, д) одну або декілька кислот у кількості, необхідній для підтримання значення рН в межах від 1 до 7. Дельтаметрин існує як комерційний продукт фірми Aventis CropScience SA, Ліон, Франція. Як змочувальні засоби придатні, наприклад, алкілнафталінсульфонати, такі як супрагіл WPÒ (Rhodia Gmb), Ν,Ν-діалкілтаурати, такі як аркопон ТÒ (Clariant Gmb) або геропон Т-77Ò (Rhodia Gmb), або, переважно, суміш з натрійалкілнафталінсульфонату і натрієвої солі сульфонованого алкілкарбоксилату, такої як морвет EFWÒ (Witko Corporation, Houston, США). Грануляти містять в основному від 5 до 15ваг.%, особливо переважно, від 5 до 12ваг.% змочувального засобу, причому цей засіб може бути сумішшю декількох компонентів. Як диспергувальні засоби використовують, наприклад, модифіковані натрійлігнінсульфонати, такі як борресперси NaÒ , уфоксани 3АÒ і ультразини NaÒ (Borregard), крафт- натрійлігнінсульфонати, такі як реакс 88 ВÒ (Westvaco) або нафталін-формальдегідні конденсати, такі як диспергувальні агенти SIÒ (Clariant Gmb), морвет D425Ò (Witco Corporation) і галорил DT 201Ò (CFPI). Переважними диспергувальними засобами є натрієві солі конденсатів алкілнафтилсульфонової кислоти - формальдегіду і натрійлігнінсульфонати, що комерційно доступні, наприклад, під назвами, корвет D425Ò (Witco Corp.), відповідно, і уфоксани АÒ (Borregard). Готова форма містить, як правило, від 2 до 30ваг.%, переважно, від 2 до 25ваг.%, особливо переважно, від 2 до 20ваг.% диспергувального засобу, що, при необхідності, може бути сумішшю дво х або більш компонентів. У якості твердих інертних речовин використовують, наприклад, такі речовини, як тальк, бентоніти, двоокис кремнію, силікати, силікагелі, синтетичні силікати, аттаглина, вапно, лес, крейда, глина, доломіт, кізельгур, діатомова земля, сульфат кальцію, сульфат магнію, окис магнію, помели пластмас і смол, аттапульгіт, монтмориллоніти, вермикуліти, слюда, дроблене зерно або борошно, подрібнена деревина або тирса, здрібнена кора або помели кори дерев, здрібнена шкарлупа горіхів або целюлоза. Переважно в якості твердої інертної речовини використовують каолін, такий як аргірек В24Ò від Blanc Mineraux de Paris або каолінову глин у від ЕСС International. Готова форма містить, як правило, від 10 до 80ваг.%, переважно, від 20 до 70ваг.% твердої інертної речовини. Як кислоти переважно використовують органічні кислоти, особливо, карбонові кислоти, такі як саліцилова кислота, особливо переважно, ди- і трикарбонові кислоти, такі як лимонна кислота, бурштинова кислота, винна кислота або малеїнова кислота або їх суміші. Кислоту використовують у такій кількості, щоб підтримати значення рН готової форми в межах від 1 до 7, переважно, від 2 до 6. Поряд з наведеними, готові форми, відповідно до винаходу, можуть містити інші, звичайні для готових форм компоненти. Наприклад, протиспінювальні засоби, такі як діалкілполісилоксани, наприклад, родорсил 416Ò (Rhodia, Франція), зв'язувальні засоби, такі як полівініловий спирт, наприклад, мовіол 383Ò (Clariant, ФРН), консерванти, такі як бензойна кислота або сорбінова кислота, або інші звичайні добавки. Грануляти, відповідно до винаходу, можуть бути отримані звичайними, відомими фахівцеві способами. Так здатні до диспергування у воді грануляти зазвичай одержують екструзійним способом при змішуванні активної речовини з допоміжними засобами й інертним матеріалом, що входять до рецептури, наступному перемелюванні в сухому вигляді цієї суміші (цю стадію виключають при достатній дисперсності часток вихідних речовин), зволоженні цього порошку необхідною кількістю води й наступним ущільненням матеріалу, що відбувається в екструдері. Грануляти, отримані таким чином, сушать і, при необхідності, фракціонують за заданими розмірами гранулятів або подрібнюють. Для одержання гранулятів відповідно до винаходу, переважно способом у вихровому шарі, готують водну дисперсію, що містить 40-70% сухої маси, що складається з активної речовини, допоміжних засобів рецептури й інертного матеріалу, яку, як правило, перемелюють у мокрому вигляді. Застосування дисперсії активної речовини в якості вихідного матеріалу для гранулята економічніше в порівнянні з застосуванням порошку активної речовини, як при екструзійному гранулюванні, тому що мокре перемелювання в порівнянні з перемелюванням у сухому вигляді те хнічно надійніше і легше здійснюється, а значить є дешевшим. Цю дисперсію гранулюють переважно способом протитечії, при якому її розприскують у камері, в яку подають потік гарячого повітря. Це приводить до випарювання води. Випарена вода виноситься повітрям, що йде протитечією, з камери. Нелеткі компоненти залишаються у вигляді порошку, що завихрюється повітряним потоком. Подальша дисперсія, що розприскується, осаджується на ці частинки порошку, вода випарюється й у результаті утворюється гранулят, що характеризується великою поверхнею частинок грануляту, круглою формою частинок грануляту і має в порівнянні зі щільним екструзійним гранулятом дуже пухку стр уктуру. Вищеописаний спосіб також є предметом винаходу. Порівняно велика поверхня грануляту в поєднанні з його пухкою структурою приводить при застосуванні гранулятов, отриманих відповідно до винаходу, до кращого змочування водою і значить до більш швидкого диспергування в рідині для обприскування. Вихідний порошок рецептури, що використовується як підкладинка, можна одержувати розбризкуванням, поєднаним із сушкою, замість прямого розбризкування в камері для гранулювання. Також вихідний порошок рецептури можна замінити перемішаною сумішшю сухи х компонентів рецептури. Готові форми, відповідно до винаходу, придатні для боротьби зі шкідниками при захисті рослин, а також переважно для боротьби з переносниками хвороб і для боротьби зі шкідниками, що представляють небезпеку для гігієни і для збереження запасів у житлових і складських приміщеннях, у дворі й у саду. Застосування для професійної боротьби зі шкідниками переважно здійснювати фа хівцями. У випадку шкідників мають на увазі, як правило, тваринних шкідників, особливо антроподів, таких як, наприклад, таргани. Перед застосуванням грануляти, відповідно до винаходу, диспергують у воді. Предметом винаходу є також застосування готової форми відповідно до винаходу для боротьби зі шкідниками, а також спосіб боротьби зі шкідниками, такими як таргани, причому готову форму, відповідно до винаходу, у вигляді водної дисперсії наносять на шкідників або на місця їхнього переважного проживання. Зміст німецької патентної заявки №10048006.3 у повному обсязі включено як складову частину в опис даної заявки на винахід зі збереженням домагань на пріоритет. Винахід пояснюється наступними прикладами, але не обмежується ними. Для одержання здатного до диспергування у воді грануляту способом киплячого шару компоненти рецептури диспергують у воді і перемелюють у мокрому вигляді. На закінчення дисперсія активної речовини розприскується методом протитечії в грануляційну камеру. На порошок рецептури, що утворився, далі набризкують дисперсію до одержання грануляту. Застосовують лабораторний гранулятор з киплячим шаром Buchi 710 фірми Buchi Laboratorium-Technik AG. Великі об'єми були отримані на установці типу S-3 фірми Aeromatic Fielder AG з максимальним об'ємом близько 20кг. Склад грануляту ідентичний зі складом сухої маси дисперсії, що вприскується. Приклад 1 Дельтаметрин Натрієва сіль конденсату алкілнафтилсульфонова кислота формальдегід (морвет D425Ò , Witco Corp.) Суміш натрійалкілнафталінсульфонату і натрієвої солі сульфонованого алкілкарбоксилату (морвет EFWÒ , Witco Corp.) Каолінова глина чистоти D Лимонна кислота Ваг.% 25 16 8 49 2 Приклад 2 Дельтаметрин Натрієва сіль лігнінсульфонату (уфоксан 3АÒ , Borrengaard) Суміш натрійалкілнафталінсульфонату і натрієвої солі сульфонованого алкілкарбоксилату (морвет EFWÒ , Witco Corp.) Каолінова глина чистоти D Лимонна кислота Ваг.% 25 8 10 55 2 Приклад 3 Дельтаметрин Натрійлігнінсульфонат (борресперс NaÒ , Borregaard) Алкілнафталінсульфонат (супрагіл WPÒ , Rhodia Gmb) Каолінова глина чистоти D Винна кислота Ваг.% 25 13 12 47 3 Приклад 4 Дельтаметрин Натрієва сіль конденсату Ваг.% 5 16 алкілнафтилсульфонова кислота формальдегід (морвет D425Ò , Witco Corp.) Суміш натрійалкілнафталінсульфонату і натрієвої солі сульфонованого алкілкарбоксилату (морвет EFWÒ , Witco Corp.) Каолінова глина чистоти D Лимонна кислота 8 69 2 Приклад 5 Дельтаметрин Конденсат алкілнафтилсульфонова кислота - формальдегід (галорил DT201Ò , CFPI Industries) Ν,Ν-діалкілтаурат (акропон ТÒ , Clariant GMBH) Каолінова глина чистоти D Бурштинова кислота Ваг.% 25 20 5 47 3 Приклад 6 Дельтаметрин Натрієва сіль конденсату алкілнафтилсульфонова кислота формальдегід (морвет D425Ò , Witco Corp.) Суміш натрійалкілнафталінсульфонату і натрієвої солі сульфонованого алкілкарбоксилату (морвет EFWÒ , Witco Corp.) Каолінова глина чистоти D Лимонна кислота Ваг.% 50 16 8 24 2 Приклад 7 Дельтаметрин Крафт-натрійлігнінсульфонат (реакс 88ВÒ , Westvaco) Суміш натрійалкілнафталінсульфонату і натрієвої солі сульфонованого алкілкарбоксилату (морвет EFWÒ , Witco Corp.) Каолін (аргирек В24Ò ) Винна кислота Ваг.% 25 15 10 46 4 Приклад 8 Дельтаметрин Крафт-натрійлігнінсульфонат (реакс 88 ВÒ , Westvaco) Суміш натрійалкілнафталінсульфонату і натрієвої солі сульфонованого алкілкарбоксилату (морвет EFWÒ , Witco Corp.) Каолінова глина чистоти D Лимонна кислота Ваг.% 25 2 12 59 2 Приклад 9 Гранулят із прикладу 1 розбавляють водою до 0,125ваг.% водної дисперсії. Цією дисперсією обприскують різні поверхні, такі як кам'яна плитка, фанера, з використовуваною кількістю 6,25мг дельтаметрину на 1м 2. Предмети з обробленою в такий спосіб поверхнею, складують і через 1, 7 і 30 днів досліджують їх ефективність проти американських тарганів (Periplaneta Americana). Для цього певне число тарганів поміщають на поверхню і визначають девіталізацію (умертвіння) через 1 і 6 днів. Для порівняння використовують наявну в продажі 2,5ваг.%-ну готову форму суспензійного концентрату (СК) дельтаметрину. Були отримані наступні результати: (ДпО = дні, що пройшли після обробки поверхні) Обробка % Девіталізації 1 ДпО 1 ДпО 7 ДпО 7 ДпО 30 ДпО 30 ДпО (через 1 день) (через 6 днів) (через 1 день) (через 6 днів) (через 1 день) (через 6 днів) Приклад 1 на фанері СК на фанері Приклад 1 на кам'яній плитці СК на кам'яній плитці 27 53 87 100 53 60 13 53 0 20 47 53 100 100 100 100 100 100 20 27 27 13 0 0 Несподівано виявилося, що готова форма, відповідно до винаходу, дала кращі результати, ніж суспензійний концентрат. Приклад 10 Грануляти з прикладів 1 і 2 були розведені водою до 0,125ваг.%-них водних дисперсій. Ці дисперсії набризкані на кераміку з нанесеною кількістю 6,25мг дельтаметрину на 1м 2. Плитки з поверхнею, обробленої в такий спосіб складують і через різні часи збереження випробують їх ефективність проти американських тарганів (Periplaneta americana). Девіталізацію тарганів визначають через задані проміжки часу. Для порівняння використовують наявну в продажу 2,5ваг.%-ну готову форму суспензійного концентрату (СК) дельтаметрину. Були отримані наступні результати: Обробка Приклад 1 на кераміці Приклад 2 на кераміці СК на кераміці % Девіталізації 101 день після обробки поверхні 100 100 93 Очевидно, що готові форми, відповідно до винаходу, показують кращі результати, ніж суспензійний концентрат.