Спосіб переробки пестицидних препаратів на основі похідних арилокси-, арил- та алкілкарбонових кислот

Спосіб переробки пестицидних препаратів (ПП) на основі похідних арилокси-, арил- та алкілкарбонових кислот, який включає обробку водного розчину пестицидів хімічним реагентом основного характеру з подальшим одержанням солей перехідних металів, який відрізняється тим, що реагентній переробці підлягають ПП груп А та В, причому до ПП групи А відносяться: 2,4-Д, 2М-4Х, 2М-4ХМ, 2М-4ХП, хлорфенак (фенак), дихлорпроп, 4ХФУК, амібен, банвел-Д, 2,4-ДМ, тордон (піклорам), трихлороцтова кислота, гарлон (дауко-233), до ПП групи В відносяться: 2,4-ДБЕ, фенагон, 2,4-Д октиловий ефір (2,4-Д амілові ефіри), дактал, переробку проводять в дві стадії і як реагенти застосовують: водний, водно-спиртовий або спиртовий розчин лугу NaOH або КОН з концентрацією 5-50%, або М’2СО3 (M'=Na, К) та розчини солей металів загальної формули МХ2 з концентрацією 5-60% (M2+=Ni, Cu, Co, Zn; Х- =С1, 1/2SO2-4, NO-3, СН3СОО-) з наступним виділенням солей складу MY2.nH2O в твердому стані або у вигляді 30-80% розчинів, причому: R2 R1 3 Винахід відноситься до способів переробки непридатних до використання токсичних пестицидних препаратів (ПП), зокрема, хлорвмісних арилокси-, арил- та алкілкарбонових кислот та їх похідних, у корисні речовини, які можуть знайти застосування як добавки до мастил та олив, інгібітори корозії тощо. Відомий спосіб утилізації високотоксичних речовин введенням їх у скляну шихту з подальшою обробкою при температурі 1000-1500°С протягом 1-8 год. [А.С. СССР №1768875 МКИ5 F23G7/00 Способ уничтожения токсичных веществ / Б.И. Но, Ю.Л. Зотов, А.А. Озеров, Е.В. Шишкин; №4921290/33(22) от 21.01.91, опубл. 15.10.92, БИ №38 1992]. Недоліком відомого способу є те, що при високій температурі подібні сірко-та хлоровмістні пестициди розкладаються з утворенням високотоксичних речовин - сірководню, сірковуглецю, хлористого водню та інших, що потребує їх додаткової абсорбції, що ускладнює технологію їх утилізації. Іншим недоліком способу є висока енергоємність процесу. Відомий спосіб рідкофазного знешкодження пестицидів феноксильного ряду, який полягає у знешкодженні непридатних пестицидів, зокрема 2М-4ХМ, 2М-4Х та суміш 2М-4Х і 2,4-Д, за рахунок анодного окислення (густина струму ia 1A / см2 ) при температурі розчину від 40°С до кипіння при інтенсивному перемішуванні з отриманням продуктів окисної деструкції пестицидів. [Патент РФ №2163158 МКИ7 А62D3/00 Способ жидкофазного уничтожения пестицидов феноксильного ряда / Ивасенко В.Л., Кукурина О.С., опубл. 20.02.01]. Недоліками способу є значні енерговитрати та тривалість електрохімічного процесу окислення, необхідність додаткової переробки значних кількостей сірчанокислих продуктів реакції, а також те, що автори способу не виділяють діючу речовину, а розкладають її. Найбільш близьким за технічною суттю та результатом, що досягається, до запропонованого винаходу є спосіб переробки пестицидів на основі трихлороцтової кислоти, який полягає в обробці 40% водного розчину пестицидів гідроксокарбонатом міді (ІІ) при температурі 2550°С протягом 35-60 хв. з подальшим отриманням трихлорацетату міді (II). [Пат. №25367 Україна МПК в В09В3/00 Спосіб переробки пестицидів на основі трихлороцтової кислоти / Ранський А.П., Сухий М.П., Гайдідей О.В., заявл. 23.01.96., №96010263, опубл. 30.10.98]. Недоліком способу є те, що він застосований тільки для утилізації пестицидів - похідних трихлороцтової кислоти, а також те, що в результаті утилізації отримують лише трихлорацетат міді (II), тобто “обмеженість” застосування методу утилізації. Завдання винаходу - розробка технології утилізації непридатних до використання та заборонених для застосування ПП, які містять галогензаміщені арилокси-, арилта 75667 4 алкілкарбонові кислоти та їх похідні, шляхом їх реагентної переробки в солі перехідних металів вищеозначених кислот з подальшим їх використанням. Поставлене завдання вирішується тим, що у відомому способі реагентної переробки пестицидів на основі хлорзаміщених карбонових кислот, який включає обробку водного розчину пестицидів хімічним реагентом з подальшим отриманням хлорзаміщених карбоксилатів міді (II), згідно винаходу, реагентній переробці підлягають ПП - похідні арилокси-, арил- та алкілкарбонових кислот груп А та В, причому ПП групи А відносяться до ряду: "ТХАН (трихлорацетат натрію) - трих-лорацетат амонію - далапон (пропінат) - монохлорацетат натрію (або кальцію) -дазон" [Справочник по пестицидам (гигиена, применение и токсикология) / Под ред. проф. А.В. Павлова. Изд. 3-е. Киев: Урожай, 1986 г. - 432 с; Н.Н. Мельников, К.В. Новожилов, Т.Н. Пылова. Химические средства защиты растений. Справочник. М: Химия, 1980. - 287 с.]; ПП групи В відносяться до ряду:« "2,4-Д" - "2,4ДМ" - тордон (піклорам) - "2-М-4Х" - "2М-4ХМ" "2М-4ХІГ - хлорфенак (фе-нак) - дихлорпроп - ану "4-ХФУК" - амібен - банвел-Д - гарлон (дауко-233, трихлорпір)» [Справочник по пестицидам (гигиена, применение и токсикология) / Под ред. проф. А.В. Павлова. Изд. 3-е. Киев: Урожай, 1986 г. - 432 с; Н.Н. Мельников, К.В. Новожилов, Т.Н. Пылова. Химические средства защиты растений. Справочник. М: Химия, 1980. - 287 с.]; реагентна переробка полягає у послідовній обробці водою або органічним розчинником, розчином кислоти НХ концентрації 3,0+75,0%, з подальшою обробкою діючих речовин 1111 у вигляді кислот наступними сполуками: гідроксокарбонатами металів аМ(ОН)2 bMСО3, МСО3, М(ОН)2, М(ОН)2 сН2О, МО; процес проводять в водному, спиртово-водному або спиртовому середовищі, а отримані солі складу ΜΥ2·ηΗ2Ο виділяють у твердому стані або у вигляді 2(Н80% розчинів, Наводимо конкретні приклади виконання винаходу. Приклад 1. Переробка пестициду ТХАН з отриманням трихлороцтовокислої міді (ІІ). Переробці підлягає 100 г 90,4%-ного пестициду ТХАН, який розчиняють у 37 мл гарячої води. До отриманого розчину при 40-50°С та перемішуванні доливають 48мл 32%-ного розчину НСl. Через кілька хвилин емульсія, що утворилась, 5 75667 6 розділяється на 2 шари - верхній та нижній, приПриклад 6. Переробка пестициду ТХАН з отчому випадає осад NaCl. Реакційну масу охолодриманням трихлорацетату нікелю. жують до кімнатної температури, осад NaCl Переробці підлягає 20,6 г технічного 90%-го відфільтровують, промивають 5мл льодяної води. пестициду ТХАН, який завантажують в реактор, Об'єднані фільтрати знову розділяються на 2 шаустаткований зворотним холодильником та ри. Через 30 хв. нижній шар, що містить конценмеханічною мішалкою, додають 300 мл 98%трований розчин ССlзСООН, відділяють. До нього метанолу, нагрівають до t=50-60°C, витримують до додають 27,5 г малахіту при перемішуванні протяповного розчинення солі. Отриманий розчин догом 15 хв. Реакційну масу витримують до дають до 8,4 мл 56%-розчину НNO3, охолоджують, закінчення виділення СО2, потім впарюють під вавитримують протягом 1 год. Осад, що утворився, куумом при температурі ~40° С, отримують 108,8 г відфільтровують, промивають холодним метано(90%) солі складу Си(С Сl3СОО)2-6Н2О. лом, фільтрат обробляють 3,7г NiO. Реакційну Приклад 2. Переробка пестициду монохлормасу витримують при t=40*C протягом 80 хв, неацетату натрію з отриманням монохлорацетату розчинний залишок відфільтровують. Фільтрат міді(ІІ). впарюють під вакуумом на роторному впарювачеві Переробці підлягає 13 г ~90%-ного технічного при t