Спосіб переробки пестицидних препаратів на основі похідних хлорвмісних карбонових кислот

Спосіб переробки пестицидних препаратів (ПП) на основі похідних хлорвмісних карбонових кислот, що включає обробку водного розчину пестицидів хімічним реагентом з подальшим одержанням хлорвмісних карбоксилатів, який відрізняється тим, що реагентній переробці підлягають ПП-похідні арилокси-, арил- та алкілкарбонових кислот груп А та В, причому до ПП групи А належить: трихлорацетат натрію, трихлорацетат амонію, далапон, монохлорацетат натрію або кальцію, дазон; до ПП групи В належить: 2,4-Д, 2,4-ДМ, тордон, 2-М-4Х, 2М-4ХМ, 2М4ХП, хлорфенак, дихлорпроп, 4-ХФУК, амібен, банвел-Д, гарлон і полягає в послідовній обробці водою або органічним розчинником, розчином кислоти НХ концентрації 3,0-75%, де Х=С1, 1/2SO4, NO3, СН3СОО, з наступною обробкою: гідроксикарбонатами металів аМ(ОН)2.bMСО3, або МСО3, або М(ОН)2, або М(ОН)2.сН2O, або МО; одержані солі складу MY2.nH2O виділяють у твердому стані або у вигляді 20-80% розчину, де М2+ =Ni, Cu, Co, Zn, Мn; Y= 2 3 Винахід відноситься до способів переробки непридатних до використання токсичних пестицидних препаратів (ПП), зокрема, хлорвмісних арилокси-, арил- та алкілкарбонових кислот та їх похідних, у корисні речовини які можуть знайти застосування як добавки до мастил та олив, інгібітори корозії тощо. Відомий спосіб знезаражування високотоксичних речовин, включаючи пестициди, який полягає в їх термічному розкладі в масі глини [А.С. СССР №1790459 МКИ6 В09В3/00, опубл. 23.01.93, Бюл. №3]. Недоліком способу є енергоємність останнього, а також утворення при термічній обробці таких пестицидів високотоксичних сполук, включаючи і діоксини. Відомий спосіб знешкодження хлорвмісних вуглеводнів чи їх сумішей, що включає перетворення на каталізаторі, причому реакцію розкладання вихідного хлоровміщуючого вуглеводню чи суміші хлоровміщуючих вуглеводнів на вуглець, хлористий водень та водень проводять при температурі 400-600°С на каталізаторах, що містять метали підгрупи заліза. [Патент РФ №2093228 МКИ6 А 62 D 3/00 Способ уничтожения хлорсодержащих углеводородов / Часныкин В.В. и др. опубл. 20.10.97]. Недоліками способу є значні енерговитрати при проведенні процесу, необхідність вторинної утилізації токсичних продуктів розкладу (зокрема НС1), і, нарешті, можливість утворення при даних умовах хлорзаміщених конденсованих поліциклічних сполук діоксини включно. Найбільш близьким за технічною суттю та результатом, що досягається, до запропонованого винаходу є спосіб переробки пестицидів на основі трихлороцтової кислоти, який полягає в обробці 40% водного розчину пестицидів гідроксокарбонатом міді (II) при температурі 2550°С протягом 35-60 хв. з подальшим отриманням трихлорацетату міді (II). [Пат. №25367 Україна МПК 6 В09В3/00 Спосіб переробки пестицидів на основі трихлороцтової кислоти / Райський А.П., Сухий М.П., Гайдідей О.В., заявл. 23.01.96., № 96010263, опубл. 30.10.98]. Недоліком способу є те, що він застосований тільки для утилізації пестицидів - похідних трихлороцтової кислоти, а також те, що в результаті утилізації отримують лише трихлорацетат міді (II), тобто “обмеженість” застосування методу утилізації. Завдання винаходу - розробка технології утилізації непридатних до використання та заборонених для застосування ПП, які містять галогензаміщені арилокси-, арилта алкілкарбонові кислоти та їх похідні, шляхом їх реагентної переробки в солі перехідних металів вищеозначених кислот з подальшим їх використанням. Поставлене завдання вирішується тим, що у відповідному способі реагентної переробки пестицидів на основі трихлороцтової кислоти, який включає обробку водного розчину пестицидів хімічним реагентом основного характеру з отри 75669 4 манням солей деяких перехідних металів, згідно винаходу, реагентній переробці підлягають ПП груп А та В, причому ПП групи А відносяться до ряду: „2,4-Д" - „2М-4Х" - „2М-4ХМ" - „2М-4ХП хлорфенак (фенак) - дихлорпроп -ану - „4ХФУК" амібен - банвел-Д - „2,4-ДМ" - тордон (піклорам) трихлороцтова кислота - „гарлон (дауко-233)" [Справочник по пестицидам (гигиена, применение и токсикология) / Под ред. проф. А.В. Павлова. Изд. 3-е. Киев: Урожай, 1986 г. - 432 с; Н.Н. Мельников, К.В. Новожилов, Т.Н. Пылова. Химические средства защиты растений. Справочник. М: Химия, 1980. - 287 с.];ПП групи В відносяться до ряду: „2,4-ДБЕ" - фенагон - „2,4-Д октиловий ефір (2,4-Д амілові ефіри)" - дактал [Справочник по пестицидам (гигиена, применение и токсикология) / Под ред. проф. А.В. Павлова. Изд. 3-е. Киев: Урожай, 1986 г. -432 с; Н.Н. Мельников, К.В. Новожилов, Т.Н. Пылова. Химические средства защиты растений. Справочник. М: Химия, 1980. - 287 с], переробку проводять в дві стадії і в якості реагенту застосовують водний, водно-спиртовий або спиртовий розчин лугу NaOH або КОН концентрацією 5 50% або М2СО3 (M'=Na, К) та розчини солей металів загальної формули МХ2 з концентрацією 5 60% (M2+=Ni, Cu, Co, Zn; X¯=Cl, ½ SO 2 , NO3 СН3СОO¯) з наступним виділенням 4 солей складу МY2· nН2О в твердому стані або у вигляді 30 80% розчинів, причому: де R1=H, СІ, СН3, СН3О; R2=H, Сl, NH2; R3=H, Сl; n=1 3; х=0 1. Причому обробку ПП групи В лужним розчином проводять при t= 40 100°С протягом 0,5 4 год. з наступною обробкою реакційної маси розчинами солей МХ2. Наводимо конкретні приклади виконання винаходу. Приклад 1. Переробка пестициду "2,4-ДМ" з отриманням -(2,4-дихлорфенокси)бутирату міді(ІІ). Переробці підлягає 29,3г 85% технічного пестицидного препарату „2,4-ДМ", який додають при перемішуванні до 4 г NaOH у 40 мл води. Реакційну масу нагрівають до 40 50°С та перемішують 20 хв., після чого охолоджують до кімнатної температури, фільтрують від нерозчинного залишку, промивають невеликою кількістю холодної води. Об'єднані фільтрати додають при перемішуванні до розчину 12,5 г CuSO4-5H2O в 50мл теплої води. Реакційну масу витримують 10 хв. Осад, що випав, відфільтровують, промивають холодною водою (3x15 мл), висушують на повітрі. 5 75669 6 H2O в 50мл води. Через 10 хв осад, що утворився, Вихід технічного -(2,4-дихлорфенокси)бутирату відфільтровують, промивають водою (3x10мл), міді(П) 25,8 г (92%, рахуючи на діючу речовину). висушують на повітрі. Вихід технічного 2,5-дихлорПриклад 2. Переробка пестициду "2,4-ДБЕ" з 3- амінобензоату цинку 21,6г. отриманням 2,4-дихлорфеноксіацетату міді(ІІ). Приклад 6. Переробка непридатного пестициПереробці підлягає 11,1 г 93%-ного пестициду ду "Банвел-Д" з отриманням 2,5-дихлор-6"2,4-ДБЕ", який додають до розчину 2,1 г КОН в 20 метоксибензоату нікелю(П). мл води. Реакційну масу кип'ятять із зворотним Переробці підлягає 46,0г 48%-го технічного холодильником протягом 1 години, після чого охонепридатного пестициду "Банвел-Д", який заванлоджують до кімнатної температури. Реакційна тажують в колбу із зворотним холодильником, домаса розпадається на 2 шари, верхній з яких - ндають 70г 10%-розчину К2СО3 в воді. Реакційну бутанол -відділяють. Нижній шар додають при суміш перемішують при кімнатній температурі проперемішуванні до розчину 4,7 г мідного купоросу в тягом 30 хв, нерозчинний осад відфільтровують, 25 мл води. Осад, що утворився, через 10 хв. промивають водою. Об'єднані фільтрати додають відфільтровують, промивають водою (3x10 мл), до розчину 14,6г Ni(NO3)2 · 6H2O в 50мл води, висушують на повітрі. Вихід 2,4перемішують 5хв. Осад, що утворився, дихлорфеноксіацетату міді(ІІ) 8,9г (94%). відфільтровують, ретельно промивають водою, Приклад 3. Переробка непридатного пестицивисушують на повітрі. Вихід технічного 2,5-дихлорду "Дактал" з отриманням 2,3,5,6,6-метоксибензоату нікелю(П) 23,4г. тетрахлортерефталату міді(ІІ). Приклад 7. Переробка непридатного пестициПереробці підлягає 66,5г технічного 50%-го ду"2М-4ХМ" з отриманням -(4-хлор-2пестициду "дактал", який завантажують в реактор, обладнаний зворотним холодильником, мішалкою, метилфенокси)бутирату кобальту(ІІ). поміщений в баню з теплоносієм. Потім в реактор Переробці підлягає 29,0г 80%-технічного песзаливають 72 мл 10% розчину NaOH в метанолі, тициду"2М-4ХМ", який завантажують в реактор, перемішують, додають ще 50мл метанолу. обладнаний холодильником, механічною Реакційну суміш перемішують при нагріванні до мішалкою; потім додають 200г 28%-розчину КОН в 95%-етанолі. Реакційну суміш перемішують при t=40 50°С протягом 1,5 год впарюють під вакуукімнатній температурі протягом 0,5год. Нерозчинмом на роторному вакуумному впарювачеві. Заний осад відфільтровують, промивають холодним лишок суспендують в 200 мл води, нагрівають до спиртом. Об'єднані фільтрати додають до розчину 90 100 °С, витримують 10-15 хв, нерозчинний 11,9г СоСl2 · 6Н2О в 50мл етанолу. Через 5хв осад, осад відфільтровують, фільтрат додають до розщо випав, відфільтровують, промивають водою чину 25,0 г CuSO4-5H2O в 80мл теплої води, переміщують 5 хв. Осад, що утворився, (4х20мл), висушують на повітрі. Вихід технічного відфільтровують, промивають водою (3x10 мл), (4-хлор-2-метилфенокси)бутирату кобальту(П) висушують. Отримують 36,0г технічного 2,3,5,625,0г. тетрахлортерефталату міді(ІІ). Приклад 8. Переробка непридатного пестициПриклад 4. Переробка непридатного пестициду "2,4-Д" з отриманням 2,4ду -трихлороцтової кислоти - з отриманням тридихлорфеноксиацетату міді(ІІ). хлорацетату нікелю. Переробці підлягає 44,0г технічного 50%Переробці підлягає 30г 55%-го розчину пестициду "2,4-Д," який завантажують в реактор із технічної непридатної трихлороцтової кислоти, яку мішалкою та краплинною лійкою, додають 100г завантажують в колбу із зворотним холодильни5,4%-розчину Na2CO3 по краплям протягом 15хв ком. Потім при перемішуванні та зовнішньому при інтенсивному перемішуванні. Потім витримуохолодженні додають 50мл 95%-етенолу, ють суміш при перемішуванні ще 15хв, нерозчинперемішують, додають 40г 10% розчину NaOH в ний осад відфільтровують, промивають водою на етанолі. До розчину солі додають при фільтрі. Об'єднані фільтрати додають при перемішуванні 14,5 г Νi(ΝΟ3)· 6Η2Ο в 70мл 95%перемішуванні до розчину 8,6г СиСl2 · 2Н2О в 50мл етанолу, суміш перемішують протягом 10 хв, оховоди. Через 10 хв осад відфільтровують, промилоджують, витримують протягом 20 хв при вають водою на фільтрі(3х30мл), висушують на кімнатній температурі. Осад, що утворився, повітрі. Вихід технічного 2,4відфільтровують, промивають холодним етанолом дихлорфеноксиацетату міді(ІІ) 24,0г. (3х30мл). Об'єднані фільтрати впарюють в вакуумі Приклад 9. Переробка непридатного пестиципри t