Тіазолопіримідопіримідини, засіб їх отримання та солі 3-аміно-5-метилтіазоло [3, 2 -а] піримідинія як вихідного

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению тиаэолопиримидолиримидинов ф-лы ( R о=сн • і лі 1 0) где R - СбН4ОСНз; Ri - СбН5; R - C 6 H 5 . Rt СбН5, СНз. СООС2Н5. и к солям З-амино-5метилтиаэоло [3,2-а] пиримидиния ф-лы II, Изобретение относится к новым химическим соединениям, производным новой гетероциклической системы тиазолопиримидопиримидинам общей формулы 00 где X - остаток кислоты CIO*. Br\ R1 - СеН5 при R - СбНаОСНз. а при R - СбН5 Ri - СбНб, СНз. СООС2Н5. которые могут быть использованы в качестве исходных соединений для получения тиаэолопиримидопиршдидиноа Цель - получение новых соединений новым способом. Соединения ф-лы I получают обработкой соли З-амино-5метилтиазоло [3,2-а] пиримидиния смесью хлорокиси фосфора и диметилформамида при нагревании, а затем водой. Исходные соединения ф-лы II получают реакцией 2меркапто-6-метил-4-эамещенных пиримидинов и а -замещенных бромацетонитрилов или п-толуолсульфонатацетонитрилов. 3 с.п. ф-лы, 1 табл. способу их получения и к новым соединениям ряда тиэзоло-[3,2-а] пиримидина формулы W R 00 I 'J-'^ Д (О где при R - СвН^ОСНз Ri - CeHs.a при R СбН5. Ri - С6Н5. СНз. СООС2Н5. к новому о о где R и Ri имеют указанные значения, а X остаток кислоты (СІОя, Вг, СеНзЗОз) в качестве исходных для получения тиэзплопиримидопиримидинов формулы (I). 'і і 164 7003 Цепь изобретения - поиск новые соединений, относящихся к новой гетероциклической системе, содержащей нопое сочетание ядер тиазола и пиримидина, способ получения этич соединений, которые могут найіи 5 применение в химико-фармацевтической и хммико-фотографической промышленности, а также поиск новых соединений, которые могут- быть использованы в качестве Проводят анатомічно примеру 3, используя 0/12 г перхлората 3-амино-і5-меіші Получают аналогичный примеру 3 продукт, П р и м е р 5. ?.7-Дифенил-5-формилтііазоло (2 і , 3 і , 4 і : 1,9.8) -лчримпдо [3.4-сj пиримидин. Операции проводит аналогично примеру 3 при 80°С в течение 3 ч. Продукт идентичен полученном/ по примеру 3. 10 П р и м е р 6. 2-Метмн-7-феимя-5-формилтиазоло [2 f , З1 . 41 : 1.9,8 ]-пиримидо Пример 1. 7-{п*Метоксифенил)-2(3.4-с] пиршиидпн. о ^ ' . З 1 ^ : 1,9,8]-пириК охлажденной до 0-6°С улорокиси фосмидо 3,4-с пиримидин. фора (1 мл) добавляют 1 мл диметилформэОхлаждают до 0-5°С 1 мл хлорокмеи фос 15 ммда. а затем 0,34 ? (I ммоль) бромида фора и добавляют 1 мл диметмлформаммдэ З-амино-2,5 диметііл-7-фет'(л іиззюло [3.2-а] В полученную смесь вносят 0.5 г (1 ммоль) пиримидиния, Смесь нагревают при 80°С 2 ч. толуол сул ьфон эта 3-амино-5-иетмл-7-(п мевылиоают из лед. Выпавший продукт оттоксмфенил)-2-фенилтиэзоло Г3,2-а] пири филыроьыьают и ОЧИЩЕНОЇ аналогично прим и д к н и я . Смесь нагреаают 1 ч при 20 меру 1. Выход 0,23 г(43%)л.пл ?62°С. температуре масляной бани (100-110"С) Найдено, %• С ь5,5; И 4,0; N 14.2; S 11.0. Полученный раствор выпивают на 100 г льда. Выпавший осадок отфильтровывают, Вычислено. %. С 65.53; И 3,75; N 14,38; высушивают на воздухе, растворяют в хло S 10.92 реформе и хроматографируют на окиси апю- 2S П р и м е р 7. 7-(п-Мето«лрммидмния (И) Смесь ^і'Е^молйрних количеств (2-мер- 10 їде при R - СбН-ЮСНз Ri - СР5 t5, a СЬИБ Й І - СоНг,, С із. СООС*Н5. » ? Способ получения тмззо/іопиірина и а-бром ^г -фемилрцетончтркла нэгре ммдопиримидинов обчдей формулу (І), вэют при 100°С 1 ч. Ппав рвсгирают с ацезаключающейся в том, что соли 3-эиино 5тоном, продукт оъфильгровывают Для получения перхлоратов обрабатывают 15 мгтилтиазопо [3,2-aj пиримидиния формулы симртойым раствором пег^порэга натрмя Аналогь мио из 2-иерксіпто-6*метил4~эамещенных пиримидинсв и а-замещен нык б рои а четой пт рилов \лпщ п-толуолсульфоиатацетониірилиа получ-зюі сопит«лазолоЗ,2-а пиримидина формулы (Іі) Характеристики солей прмпедены е табгде X - остаток кислоты ООА. ВГ", C6H5SO3" лице. В ИК-спекірах соединений формулы Ri - СбН") при R - СбН4ОСНз, а ори R (И) отсутствуют полосы валентных колебаCbHsRi - ССНБ. СНз. СООС2Н5. ний С=М-£йязей исходных нитрилов, а имеобрабатывают смесью хлорокиси фосфора и ются полосы М Е! связей в области 1 диметилформамида при нагревании, а за3000-3200 см' . тем водой В спектрах ПМР маблюдаюгся сигналы 3. Соли 3 амино-5-метмлтиаэоло [3,2-а] протогюв аішиоірупп, меі^льной (руппы в пири^идиния общей формулы положении 5„ а тсікчсс СИГКС(ІЬІ приюнов заместителей R > Н\ Например, дл« бро^і/.да * R 3-аиино-2,5-яммеіил-7 фрнилтиазоло[3.2-а] пмримидмния наблюдаются сигналы (в ДМСО-DG) С химическими сдвигами; 5,75 $ Н , -NH2): 3,32 с (ЗН, S-CHj); 2,52 г (ЗН, 2-СНз); 8,51 С. 1. 6-И); 8.3Є м/2Н, О-Н), 7,70 м H2N R, (3 И, Аг-Н) где X - остаток кислоты СЮА< R1 - С6Н5 при R Смещение орто-протонов фенильной СбН5 Ri - СсН 5 . СНз. С группы в область слабою поля обусловлено в качестве исходных соединений для полвлиянием электронны* пир близлежащего учения тиэзолопириг^пдопириммдинов обзтома азота, что также подтрерждает строещей формулы К ние продуктов реакции. Таким образом, реализация предлагаемого способа позволяет получать произоодные новой гетероциклической системы, огличающкйс-я НО1.ЫП сочетанием ядер тиазола и пиримидина, ч^о гложет быгь испояь где при Н - СбИ^ОСНз Ri - CfeHs. а прл R зовэно для создания соединений с новыми СьНь Ri - С6Н5, СНз. СООСгНч. свойствами. X R RI cicu СяНЮСНз СвН«ОСНз CeHs CeH5 CeHs CeHs CeHs СНз СНз СООСгНї COOCiHs CflH5SO3 CIO» Br CIO4 Br CIO* C»H5 C(H 5 C.H5 C»Hs Редактор И.Дербак Inn °С 155-156 231-232 169-170 224-225 171-172 220-221 151-152 199-200 Най/ єно % N(Br) S 80 13 0 S5 70 90 -13 5 10 0 75 (19 0) 95 12.0 9.0 (20 0) ВО 10 0 B,0 Брутто формула C2DHISCINI0SS Сг5НгіМзОз5г Ci9HieC1NiO4S С 1вН teBrNjOiS CiaHifiCINjOeS Составитель Д.Плутицкий Техред М.Моргентал Вычислено. % N(Br) S аз 12 7 94 7.1 В.8 13 5 101 77 (191) 11.Є 90 (20.3) 6.1 10.2 78 8м68 72 60 58 48 45 79 75 Корректор В.Гирняк Заказ 1378 іираж 241 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101