Спосіб одержання ароматного спирту

Изобретение относится к ликероводочной промышленности, в частности к получению эфирного масла, жидкой смеси органических веществ, вырабатываемых растениями и обуславливающие их запах. Эфирные масла представляют собой смеси разнообразных органических соединений: терпеновых, сесквитерпеновых, ароматических, алициклических, алифатических и смолистых ве ществ. Известны способы получения эфирного масла путем прессования корок плодов цитрусовых (Справочник по эфирным маслам С.Д.Кустова, М., Пи щевая промышленность, 1978, с.18-21). Способ получения эфирного масла (апельсинового горького масла), заключается в следующем. С зрелых плодов померайца снимают кожуру, которую измельчают и путем прессования ее, получают жидкость оранжево-красного цвета с запахом плодов померанца и горьким вкусом, содержащую эфирное масло. В состав апельсинового горького масла переходят органические соединения: и - пинеил, камфен, парацимол, - теропинен, альдегиды, -лименен, цинтонеллаль, линалоол, меролд, гераниол. Однако недостатком является то, что входящие в состав апельсинового горького масла компоненты, обеспечивают ему не только аромат, но и горечь, передаваемую продукту. Непродолжительное хранение его, в виду быстрого окисления на воздухе и появление скипидарного запаха, также ограничивает его наработку. В те х случая х, когда не все ценные компоненты растения можно извлечь, применяют метод экстракции, обработкой растительного сырья летучими растворителями. Их известных способов наиболее близким является способ получения абсолютного эфирного масла из высушенного растительного сырья летучими растворителями (водно-этанольным раствором). Этот способ принят за прототип. (Республиканский межведомственный тематический научный сборник. Пищевая промышленность, N? 38. Киев, "Урожай", 1992, с.56-58, В.А.Усенко. Т.Л.Баленко, Л.Г.Сапронова и др. Разработка способа экстрагирования пряноароматического сырья). Изложенный способ включает следующие этапы. Сухое пряно-ароматическое сырье, травы и листья зубровки, донника и тысячелистника, измельченное на специальной мельнице, которая дает возможность получить до 80% частиц размером 150-250 мкм, направляют на экстракцию, которую проводят при температуре 18~20°С водно-этанольным раствором крепостью 50% объемных при соотношении сырьеэкстрагент 1:10. Отбор экстракта производят после 2,5,6 суток настаивания. В полученных экстрактах, снятых при различном времени настаивания, определяют экстрактивные дубильные и красящие вещества. В связи с такой подготовкой сырья, экстракция осуществляется не путем диффузии через клеточные стенки, а непосредственным растворением содержимого клетки в водно-этанольном растворе. Поэтому недостатком вышеизложенного способа получения абсолютного эфирного масла является следующее: - при обработке растительного сырья летучими растворителями получают раствор экстрактивных веществ - мисцелу, содержащую в своем составе не только ароматические (душистые) компоненты, обладающие приятным запахом: эвгенол, гераниол, линалоол, линалилацетат, терпинеол, терпи-нилацетат, борнилацетат, но и терпеновые углеводороды, придающие экстракту горький вкус и смолисто-хвойный запах. - компонентный состав эфирного масла оказывает большое влияние на качество продукта. - растворы экстрактивных веществ, мисцелы, имеют темную окраску с содержанием дубильных и красящих веществ от 1,541 до 3,120 г/л, следовательно, применение их в ликероводочной промышленности придает напиткам и водочным изделиям окрашенность превышающую требования ГОСТ к этим продуктам. - высокая степень измельчения пряно-ароматического сырья увеличивает электрозатраты. Поиск новых рецептур в ликероводочной промышленности требует увеличения объемов производства эфирных масел, расширения их ассортимента, повышения качества, использования для их производства дикорастущего сырья и уменьшения импортных поставок. В основу изобретения поставлена задача создания способа получения ароматного спирта в котором предложено применение нового сырья и использование метода фракционирования, при этом получаем безцветные ароматические спирты с набором душисты х эфирных компонентов и за счет этого получаем расширение ассортимента продукции с использованием различных концентраций фракционных отборов, придающих продукции чистый аромат, приятный вкус и новое качество. Поставленная задача решается тем, что в качестве сырья используют сухую полынь лимонную, измельченную до размера частиц 1,0-1,5 мм, время экстрагирования берут 4,24, 120-240 часов, а затем проводят фракционирование экстрактов при атмосферном давлении с отбором спиртовых фракций в интервале температур 79,0-81,5°С. Можно в качестве исходного сырья использовать эфирное масло полыни лимонной, которое перед фракционированием разводят в соотношении 1:250. Причинно-следственая связь между предлагаемыми признаками и ожидаемым техническим результатом заключается в следующем. В заявляемом решении применяется новое сырье - полынь лимонная, которая имеет крепкий цитрусовый запах. Произрастает на Украине в основном в Западных районах, но в последнее время культивируется как ароматное сырье. В своем составе полынь лимонная содержит эфирные масла, алколоиды, дубильные и горькие вещества. Полученные ароматные спирты, содержащие эфирные масла из полыни лимонной, можно успешно использовать при составлении рецептур в ликероводочной промышленности. Это позволит значительно расширить ассортимент выпускаемой продукции. Полученные эфирные фракции. входящие в состав ароматных спиртов, имеют следующий характер запахов: терпинолен - смолисто-цветочный, линолоол - ландыш, цитронеллол - цветочный, цитраль -лимонный, гераниол - роза, гераниаль - лимонный, оксицитронеллаль - цветочный, геранилацетат - роза, терпеновые углеводороды - смолисто-хвойный. Определение содержания и состава ароматических спиртов, полученных на основе полыни лимонной осуществляли с применением метода, основанного на установлении соотношения между известным содержанием стандартного вещества, введенного в пробу и площадью пиков летучи х соединений, входящи х в состав пробы, определенных методом газо-жидкостной хроматографии. В качестве вн утреннего стандарта использовали додекан (С12Н26). 20 мкл додекана растворяют в 1 мл ацетона и 5 мкл этого раствора вносят в 1 мл исследуемой пробы. Получают концентрацию додекана (уд.вес 0,77) 77 мг/л, которую далее используют для расчета, содержания отдельных компонентов рассчитывают относительно площадей, полученных изданных электронного интегратора САА-905. Общее содержание летучи х веществ определяем по формуле С общ . = Сcт (100% Сcт -1), мг/л. Для анализа использовали хроматограф марки 3700 (Москва) с пламенно-ионизирующим детектором. Для обнаружения и эффективного разделения компонентов эфирного масла, входящего в состав ароматных спиртов, проводили хроматографи-рование на кварцевой капиллярной колонке с неподвижной жидкой фазой Ё-30. Для решения вспомогательных задач по идентификации эфирных компонентов ароматных спиртов, использовали кварцевую капиллярную колонку с неподвижной жидкой фазой Карбовакс 20 М, с параметрами и условиями хроматографического разделения: Температуру термостата программируют со скоростью 2 град/мин от 50 до 200°С. Основные компоненты ароматного спирта идентифицированы по данным изучения состава эфирного масла полыни лимонной различного происхождения. По площади пика определяли концентрацию. Время контакта сырья - сухой полыни лимонной с растворителем водно-этанольным раствором, оказывает существенное влияние на содержание эфирных масел в ароматном спирте. При этом, их количественное содержание изменяет и его аромат. С этой целью, получение экстрактивных веществ проводили при различном времени настаивания сырья с растворителем. Так, сухую полынь лимонную измельчали до размера частиц 1,0-1,5 мм, заливали водно-этанольным растворителем 1:10 (сырьерастворитель) и проводили экстракцию эфирных масел при времени настаивания отдельных образцов 4 часа, 24 часа и 240 часов, с заменой растворителя через 110-120 часов экстракции. Экстракт, полученный через 110-120 часов отбирали полностью, а сырье повторно заливают еще новой порцией водно-этанольного раствора 50% крепостью, таким количеством как первый слив на 110-120 часов, для дальнейшей экстракции эфирных масел, определяющих запах ароматного спирта. При данном измельчении сырья диффузия протекает через клеточные стенки, что дает возможность уменьшить переход в экстракт высокомолекулярных веществ, которые обладают горьким вкусом и смолистохвойным запахом. С целью получения комплекса эфирных масел, обладающих чистыми ароматами, проводят фракционирование экстрактов, так 4-х часовой выдержки, 24-х часовой выдержки фракционированию подвергаются образцы состоящие из смеси сырье-раствор экстрактивных веществ, а 240 часовой выдержки, только сливы экстрактивных веществ отобранных после 110-120 часов настаивания, которое проводят при атмосферном давлении с отбором спиртовых фракций, содержащих эфирные масла, в интервале температур 79,0-81,5°С, при этом фракцию, полученную при температуре 79,0°С изымаем. Фракционирование эфирного масла полыни лимонной проводят при разведении его с водно-этанольным растворителем в соотношении 1:250 (сырье-растворитель). Способ осуществляется следующим образом. Сухое пряно-ароматическое сырье полынь лимонная с размером частиц 1,0-1,5мм заливают водноэтанольным раствором крепостью 50% объемных в соотношении (сырье-растворитель) 1:10 и выдерживают при комнатной температуре в течение времени и 4 часа, и 24 часа, и 240 часов. Образцы 240 часовой выдержки после 110-120 часов настаивания подлежат первому сливу экстрактивных веществ, а сырье повторной заливке на 110-120 часов спиртово-водной смесью крепостью 50% объемных. На повторную заливку сырья берут такое количество спиртoво-водной смеси как и первый слив. Отобранные экстракты 240 часовой выдержки смешивают, а истощенное сырье удаляют. Затем проводят фракционирование смеси конечных экстрактов 240 часовой выдержки, смеси сырье-раствор экстрактивных веществ 4-х часовой выдержки, смеси сырье-раствор экстрактивных веществ 24 часовой выдержки, при атмосферном давлении с отбором спиртовых фракций, содержащих эфирные масла в интервале температур 79,0-81,5°С. Фракцию, полученную при температуре 79,0°С изымаем, так как содержание в ней терпеновых углеводородов определяло ее смолисто-хвойный неприятный запах и горький вкус, содержание их на уровне 81,0-100 мг/л. Ароматные спирты, полученные при различном времени экстрагирования сырья, водно-этанольным раствором, содержали различные количества эфирных масел, которые определяли и различный характер их запахов. Так, в ароматном спирте, полученном при 4-х часовом экстрагировании сырья полыни лимонной водно-этанольным раствором, преобладал запах ландыша, что обеспечивало ему содержание эфирного масла линалоола, содержание которого составляло - 676 мг/л. В ароматном спирте, полученном при 24-часовом экстрагировании сырья - полыни лимонной водноэтанольным раствором, преобладал запах розы, что обеспечивало ему содержание гераниола, количество которого составляло 224 мг/л. В ароматном спирте, полученном при 240-часовом экстрагировании сырья - полыни лимонной водноэтанольным раствором, преобладал запах ландыша, что обеспечивало ему содержание эфирного масла линалоола, содержание которого составляло - 263 мг/л. Ароматный спирт из эфирного масла полыни лимонной получали при соотношении сырье-раствор 1:250, проводя фракционирование в том же интервале температур с изъятием фракции полученной при температуре 79.0°С, так как содержание в ней тер-пенновых углеводородов находилось на уровне 2300-2355 мг/л. В ароматном спирте, полученном из эфирного масла полыни лимонной преобладал запах ландыша, содержание линалоола в нем составляло -1566 мг/л. Π ρ и м е ρ 1. Сухое пряно-ароматическое сырье полыни лимонной, измельченное до размера частиц 1,01,5мм в количестве 25 г помещают в емкость и заливают водно-этанольным раствором крепостью 50% объемных в количестве 250 мл и при комнатной температуре в течение 4-х часов проводят экстрагирование эфирных масел, дубильных и красящих веществ. По окончанию времени настаивания всю эту смесь сырьераствор экстрактивных веществ направляют на фракционирование при атмосферном давлении и ведут rvбор проб в интервале температур 79,0-81,ЯсС. Фракцию, полученную при 79,0°С, изымают, так как содержащиеся в ней терпеновые углеводороды имеют смолисто-хвойный аромат и горький вкус. Количественный состав эфирных масел (мг/л), входящих в ароматном спирте 4-х часовой экстракции представлен в табл.1. Пример 2. Сухое пряно-ароматическое сырье полыни лимонной, измельченной до размера частиц 1,01,5мм в количестве 25 г помещают в емкость и заливают водно-этанольным раствором крепостью 50% объемных в количестве 250 мл, при комнатной температуре в течение 24 часов проводят экстрагирование эфирных масел, дубильных веществ и красящих ве ществ. По истечении времени экстрагирования всю эту смесь сырье-раствор экстрактивных веществ направляют на фракционирование при атмосферном давлении и ведут отбор проб в интервале температур 79,0-81,5°С. Фракцию, полученную при 79,0°С, изымали, так как содержащиеся в ней терпеновые углеводороды и терпинолен, придают ей неприятный смолисто-хвойный запах и горький вкус. Количественный состав эфирных масел (мг/л), входящи х в ароматный спирт 24-х часовой выдержки - экстракции, представлен в табл.2. Пример 3. С целью более полного экстрагирования эфирных масел из полыни лимонной, было проведено экстрагирование по следующей схеме: Сухое пряно-ароматическое сырье полыни лимонной, измельченные до размера частиц 1,0-1,5мм в количестве 25 г помещают в емкость и заливают водно-этанольным раствором крепостью 50% объемных в количестве 250 мл и при комнатной температуре в течение 110-120 часов проводят экстрагирование эфирных масел, дубильных и красящих веществ. По истечении времени настаивания проводим первый слив экстрактивных веществ, а сырье повторно заливают на 110-120 часов водно-спиртовой жидкостью крепостью 50% объемных. На повторную заливку сырья берут такое количество водно-спиртовой жидкости, как и первый слив. Отобранные экстракты 240 часовой выдержки смешивают, а истощенное сырье удаляют. Затем проводят фракционирование смеси конечных экстрактов при атмосферном давлении и ведут о тбор проб в интервале температуре 79,0-81,5°С. Фракцию, полученную при 79,0°С изымали, так как содержание в ней терпеновых углеводородов и терпинолена придают ей смолисто-хвойный неприятный запахи горький вкус. Количественный состав эфирных масел (мг/л), входящих в ароматный спирт 240 часовой экстракции, представлен в табл. 3. Π ρ и м е ρ 4. Наряду с использованием сухого пряно-ароматического сырья полыни лимонной, для получения ароматного спирта используется эфирное масло полыни лимонной. 1 г эфирного масла полыни лимонной помещают в емкость и заливают водно-этанольной заливкой крепостью 50% объемных в количестве 250 мл и при атмосферном давлении проводят фракционирование с отбором проб в интервале температур 79,0-81,5 С. Фракцию, полученную при 79,0°С изымаем, так как содержащиеся в ней терпеновые углеводороды и терпино-лен придают,ей смолисто-хвойный аромат и горький вкус. Количественный состав эфирных масел (мг/л), входящи х в ароматный спирт, полученный из эфирного масла полыни лимонной, представлен в табл.4. Выводы: 1. Полученный ароматный спирт из полыни лимонной, содержащий эфирные масла, имел чистый, приятный аромат; 2. Время контакта сырья-сухой полыни лимонной с растворителем водно-этаноль-ным раствором, крепостью 50% объемных, оказывает существенное влияние на содержание эфирных масел в ароматном спирте, их количество изменяет его аромат; 3. Применение ароматного спирта с различным количественным составом эфирных масел, позволит значительно расширить ассортимент ликероводочных изделий, за счет разработки новых рецептур.