Спосіб підвищення залишкового пригнічення кліщів і продовження захисту рослин від зараження кліщами

1 Спосіб підвищення залишкового пригнічення КЛІЩІВ, що включає застосування до листя рослин, сприйнятливих до зараження кліщами, акарицид но ефективної КІЛЬКОСТІ несиметричної сполуки 4,6-біс(арилокси)піримідину, що має структурну формулу І N де X позначає СІ, нітро або ціано 2 Спосіб згідно з п 1, у якому сполукою І є 4-[(4хлор- а, а, а -трифтор-м-толіл)окси]-6-[( а, а, а, 4тетрафтор-м-толіл)окси]піримідин 3 Спосіб згідно з п 1, у якому рослину вибирають із групи, що складається з цитрусових рослин, насіннєвих плодових культур, кісточкових плодових культур, винних плодових культур, горіхових культур, польових культур , декоративних рослин, кави 4 Спосіб згідно з п 1, у якому рослина є плодовою або декоративною рослиною, і сполуку застосовують до листя рослин у дозі від біля 1 г/гл до 100 г/гл 5 Спосіб згідно з п 1, у якому рослина є польовою культурою, і сполуку застосовують до листя рослин у дозі від біля 0,01 кг/га до 1,0 кг/га 6 Спосіб продовження захисту рослини від зараження кліщами, що включає застосування до листя рослин акарицидно ефективної КІЛЬКОСТІ несиметричної сполуки 4,6-біс(арилокси)піримідину, що має структурну формулу І де X означає СІ, нітро або ціано 7 Спосіб згідно з п 6, у якому сполукою І є 4-[(4хлор- а, а, а -трифтор-м-толіл)окси]-6-[( а, а, а, 4тетрафтор-м-толіл)окси]піримідин 8 Спосіб згідно з п 7, у якому КЛІЩІ вибрані з групи, що складається з Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citn і Brevipalpus phoemcis 9 Спосіб згідно з п 6, у якому рослина є плодовою або декоративною рослиною, і сполуку застосовують до листя рослини в дозі від біля 1 г/гл до 100 г/гл 10 Спосіб згідно з п 6, у якому рослина є польовою культурою, і сполуку застосовують до листя рослин у дозі від біля 0,01 кг/га до 1,0 кг/га і чаю КЛІЩІ викликають великі економічні втрати плодових рослин і сільськогосподарських культур Зокрема, КЛІЩІ винищують цитрусові і м'ясисті насіннєві плоди, харчуючись листами і плодами, що дозрівають Для боротьби з зараженнями кліщами рослини обробляють декілька разів під час сезону росту комерційними мітицидами (акарицидами) Незва жаючи на багатократне застосування комерційних акарицидів, доступних на цей час, усе ще має місце ушкодження рослин, що викликається зараженнями кліщами ВІДПОВІДНО продовжуються дослідження в пошуку нових і більш ефективних акарицидних засобів, що не вимагають багатократного застосування для захисту рослин від заражень кліщами О ю C O ю 59351 Деякі сполуки піримідину, що корисні в якості акарицидних засобів, описуються в WO 94/02470 Однак дана публікація не розкриває ніякої залишкової акарицидної активності Тому метою даного винаходу є надання способу поліпшення або підвищення залишкового пригнічення КЛІЩІВ Метою даного винаходу є також надання способу продовження захисту рослин від заражень кліщами Ці Й ІНШІ ЦІЛІ даного винаходу стануть більш очевидними з докладного опису, що приводиться нижче Даний винахід дає способи підвищення залишкового пригнічення КЛІЩІВ і продовження захисту рослин від заражень кліщами шляхом застосування до листя рослин, сприйнятливих до зараження кліщами, акарицидно ефективної КІЛЬКОСТІ несиметричної сполуки 4,6-біс(арилокси) піримідину Цей винахід дає спосіб поліпшення залишкового пригнічення КЛІЩІВ, що включає застосування до листя рослин, сприйнятливих до зараження кліщами, акарицидно ефективної КІЛЬКОСТІ несиметричної сполуки 4,6-біфрилокси) піримідину, що має структурну формулу 1 де X позначає С1, нітро або ціано Даний винахід також надає спосіб продовження захисту рослини від зараження кліщами, що включає застосування до листя рослин акарицидно ефективної КІЛЬКОСТІ несиметричної сполуки 4,6-біс(арилокси)піримідину формули 1 Несиметричні сполуки 4,6біс(арилокси)піримідину даного винаходу і ВІДПОВІДНІ симетричні аналоги їх описані в WO 94/02470 Ця публікація розкриває тільки оцінки гострої (не залишкової) дії МІТИЦИДІВ Несподівано було виявлено, що коли біологічно еквівалентні гострі дози (наприклад, величини LC99) сполук піримідину застосовують до рослин, несиметричні сполуки 4,6-біс(арилокси)піримідину даного винаходу стають значно більш ефективними для залишкового пригнічення КЛІЩІВ, чим ВІДПОВІДНІ симетричні пі римідинові аналоги Таким чином, сезонний захист від зараження кліщами успішно можна досягти шляхом єдиного застосування несиметричної сполуки 4,6біс(арилокси) піримідину даного винаходу Дуже сприятливим є те, що сезонний захист від одного застосування несиметричної сполуки 4,6біс(арилокси) піримідину даного винаходу значно знижує навантаження на навколишнє середовище, зв'язане з використанням загальноприйнятих акаридів, що вимагають багатократних застосувань для захисту рослин від заражень кліщами У кращому втіленні даного винаходу несиметрична сполука 4,6-біс(арилокси)піримідину є 4-[(4хлор-а,а,а-трифтор-м-толіл)окси]-6-[а,а,а, 4тетрафтор-м-толіл) окси]піримідином Сполуки формули 1 даного винаходу є особливо корисними для залишкового пригнічення тра воїдних КЛІЩІВ, що включають, але не обмежувані ними, Tetranychidae, такі як Tetranychus urticae, Tetranychus pacificus, Tetranychus kanzawai, Panonychus ulmi, Panonychus citn і Ohgonychus pratensis, Tarsonemidae, такі як Phytonemus palhdus і Polyphagotarsonemus latus, Enophyidae такі як Aculus schlechtendah, Phyllocoptrata oleivora і Enophyes sheldom, і Tenuipalpidae, такі як Brevipalpus phoenicis Зокрема, несиметричні сполуки 4,6-біс(арилокси) піримідину даного винаходу особливо корисні для залишкового пригнічення Tetranychus urticae, Panonychus uimi, Panonychus citn і Brevipalpus phoenicis Рослини, що захищаються від заражень кліщами на тривалі періоди сполуками формули 1 даного винаходу, включають, але не обмежуються ними, цитрусові рослини, такі як апельсин, грейпфрут, лимон і лайм, плодові культури з м'ясистими насіннєвими плодами, такі як яблуня, груша і КІВІ, культури з кісточковими плодами, такі як авокадо, персик, вишня, інжир, маслина і манго, винні плодові культури, такі як виноград, суниця і малина, горіхові культури, такі як мигдаль, пекан, горіх, фісташка, кешью, ліщина, каштан, макадамія і бразильський горіх, польові культури, такі як бавовна, кукурудза, соєві боби, пшениця, гарбуз і кавун, декоративні рослини, такі як квітучі рослини і чагарники, кава і чай Несиметричні сполуки 4,6біс(арилокси) піримідину даного винаходу особливо корисні для захисту цитрусових рослин і насіннєвих плодових культур від заражень кліщами на тривалі періоди Щоб забезпечити тривале залишкове пригнічення КЛІЩІВ, плодові і декоративні рослини звичайно обробляють рідкою, переважно водяною, дисперсією, що містить біля 1г/гл (грам на гектолітр) до 100г/гл, переважно 5г/гл до 25г/гл, несиметричної сполуки 4,6-біс(арилокси)піримідину формули 1 На практику дисперсію звичайно застосовують до плодових або декоративних рослин до стікання Несиметричні сполуки 4,6біс(арилокси)піримідину даного винаходу також корисні для продовження залишкового пригнічення КЛІЩІВ на польових культурах при нанесенні на культури в достатній КІЛЬКОСТІ, щоб забезпечити дозу від біля 0,01кг/га до 1,0кг/га, переважно від біля 0,08кг/га до 0,Зкг/га, активного інгредієнта Термін «листя», використовуваний тут, включає, але не обмежується цим, листи, бруньки, плоди, стеблі, пагони, гілки і/або квітки рослин Термін «плодова рослина», використовуваний тут, включає, але не обмежується цим, цитрусові рослини, насіннєві плодові культури, КІСТОЧКОВІ ПЛОДОВІ, ВИННІ плодові і горіхові культури Термін «декоративна рослина», використовуваний тут, включає, але не обмежується цим, рослини, що квітнуть і чагарники Термін «польова культура», використовуваний тут, включає, але не обмежується цим, овочеві культури, такі як гарбуз і кавун, і просапні культури, такі як бавовна, кукурудза, соєві боби і пшениця Несиметричні сполуки 4,6-біс(арилокси) піримідину даного винаходу можуть бути приготовлені в готовій формі у виді концентратів, що емульгують, текучих концентратів або порошків, що змо 59351 чуються, розбавляються водою або іншим ВІДПОВІДНИМ полярним розчинником, звичайно на МІСЦІ використання, і потім застосовуються у виді розведених засобів для обприскування Несиметричні 4,6-біс(арилокси)піримідини також можуть бути приготовлені у виді сухих спресованих гранул, гранульованих препаратів, дуетів, дустових концентратів, суспензійних концентратів, мікроемульсій і тому подібного Такі готові форми препаратів або композиції даного винаходу включають несиметричні сполуки 4,6-біс(арилокси)піримідину даного винаходу (або їхні сполучення) у суміші з одним або декількома агрономічно прийнятними інертними, твердими або рідкими носіями Щоб полегшити подальше розуміння винаходу, наступні приклади подані в основному з метою ілюстрування більш конкретних його подробиць Об'єм винаходу не варто вважати обмеженим цими прикладами, і він охоплює повну суть того, що визначене в пунктах формули винаходу Приклад 1 Оцінка залишкової акарицид ноі активності проти двоплямистих павутинних КЛІЩІВ в умовах теплиці Листи рослин лімської квасолі занурюють у 50% ацетонові ДОСЛІДНІ розчини Кожний дослідний розчин містить оцінювану сполуку в КІЛЬКОСТІ, що відповідає 2-кратній величині LC99 для двоплямистого павутинного кліща Використовувана тут величина LC99 є концентрацією сполуки в част, на млн, що убиває 99 ВІДСОТКІВ ДВОПЛЯМИСТИХ павутинних КЛІЩІВ при ОЦІНЦІ гострої дози Шляхом використання величин LC99 забезпечують біологічно еквівалентні гострі дози випробуваних сполук на початку оцінки Потім рослинам дають висохнути, поміщують у піддони з донним зволоженням, поміщують у теплицю і витримують при освітленні протягом 14 годин у добу Рослини потім підрозділяють на зразки на 0, 3 і 7 діб після обробки У кожний період відбору зразків ВІДПОВІДНІ рослини видаляють із теплиці і заражають 50 - 60 двоплямистими павутинними кліщами на лист Після трьох діб визначають чисельність дорослих КЛІЩІВ І оцінюють смертність КЛІЩІВ Результати підсумовуються в Таблиці 1 Оцінені сполуки ідентифіковані нижче Дані в Таблиці 1 надані номером сполуки для сполук винаходу і літерним позначенням сполуки для сполук порівняння Як можна бачити з даних Таблиці 1, несиметричні сполуки 4,6-біс(арилокси) піримідину даного винаходу є на подив більш ефективними при залишковому пригніченні двоплямистих павутинних КЛІЩІВ, чим ВІДПОВІДНІ симетричні аналоги Це є особливо несподіваним результатом, тому що спочатку до рослин застосовували біологічно еквівалентні гострі дози Таблиця Залишкова активність піримідинів Сполука Сполука 1 винаходу Сполука 2 винаходу Симетрична сполука А Симетрична сполука В Доза 2X-LC99 (ч на млн) 7 10 8 6 % Смертності двоплямистих павутинних КЛІЩІВ (Tetranychus urticae) доба після обробки 0 3 7 100 99 99 100 96 97 100 80 25 100 49 не оцінювалося Приклад 2 Оцінка в умовах відкритого грунту залишкової акарицидної активності Залишкове пригнічення деяких видів травоїдних КЛІЩІВ на плодових і цитрусових деревах оцінюють в умовах відкритого грунту шляхом застосування водяної суміші, що містить 5 або 15г/гл випробуваної сполуки, до листя рослин за допомогою брандспойту при об'ємі, що розпилюється, від біля 1000 до 2000л/га (тобто) - до стікання) Водяну суміш одержують шляхом додавання відповідної КІЛЬКОСТІ емульгуючого концентрату випробуваної сполуки до води У цій ОЦІНЦІ емульгуючий концентрат містить 9 7 мас/мас % випробуваної сполуки, 3,5 мас/мас % TOXIMUL® 3403F (суміш анюнних/неюнних детергентів, що поставляється від Stepan Company, Northfield, Illinois), 3,5 мас /мас % TOXIMUL® 3404F (суміш анюнних/неюнних детергентів, що поставляється від Stepan Company) і 83,3 мас /мас % AROMATIC® 200 (ароматичний вуглеводневий розчинник, що поставляється EXXON Chemicals Americas, Houston, Texas) Після застосування рослини перевіряють приблизно щотижня на наявність живих КЛІЩІВ ПОТІМ ОЦІНЮЮТЬ залишкову активність випробуваних сполук шляхом порівняння КІЛЬКОСТІ КЛІЩІВ на оброблених проти необроблених рослин Результати підсумовують у Таблицях II-VI У Таблицях II-VI сполуки ідентифікують по номері або літерному позначенню сполуки, яку Прикладі 1 Як можна бачити з даних Таблиць II-VI, несиметрична сполука 4,6-біс(арилокси)піримідину даного винаходу (4-[(4-хлор-а,а,а-трифтор-мтоліл)окси]-6-[(а,а,а, 4-тетрафтор-мтоліл)окси]піримідин) забезпечує значно більш високий рівень залишкового пригнічення лепрозного кліща (викликаючого лепроз цитрусових), червоного кліщика і європейського червоного плодового кліща, чим симетричний піримідиновий аналог ((4,6-біс[а,а,а, 4-тетрафтор-м-толіл) окси]піримідин) 59351 Таблиця Оцінка застосування в умовах відкритого грунту піримідинів проти Brevipalpus phoenicis (лепрознии кліщ) на апельсині - Оцінка 1 Обробка Відсоток пригнічення КЛІЩІВ Доза (г/гл) ДНІ ПІСЛЯ обробки 7 94 100 97 94 15 5 15 5 Сполука 1 винаходу Симетрична сполука А 28 100 100 100 100 50 90 93 93 69 63 100 88 88 68 Таблиця II Оцінка застосування в умовах відкритого грунту піримідинів проти Brevipalpus phoenicis (лепрознии кліщ) на апельсині - Оцінка 2 Обробка Сполука 1 винаходу Симетрична сполука А Доза (г/гл) 15 5 15 5 Відсоток пригнічення КЛІЩІВ ДНІ ПІСЛЯ обробки зо 98 94 94 95 7 100 100 100 100 70 98 96 98 89 120 99 79 63 64 90 94 91 58 58 Таблиця IV Оцінка застосування в умовах відкритого грунту піримідинів проти Brevipalpus phoenicis (лепрознии кліщ) на апельсині - Оцінка З Обробка Сполука 1 винаходу Симетрична сполука А Відсоток пригнічення КЛІЩІВ Доза (г/гл) ДНІ ПІСЛЯ обробки 7 89 95 97 96 15 5 15 5 35 100 100 100 94 60 100 98 100 95 90 100 98 98 72 124 98 80 71 0 Таблиця V Оцінка застосування в умовах відкритого грунту піримідинів проти Panonychus citn (червоний кліщик) на апельсині Сполука Сполука 1 винаходу Симетрична сполука А Відсоток пригнічення КЛІЩІВ Доза (г/гл) ДНІ ПІСЛЯ обробки 7 99 88 15 15 21 97 85 ЗО 94 69 Таблиця VI Оцінка застосування в умовах відкритого грунту піримідинів проти Panonychus ulmi (червоний плодовий кліщ) на яблуні Обробка Сполука 1 винаходу Симетрична сполука А Відсоток пригнічення КЛІЩІВ Доза (г/гл) 15 5 15 5 ДНІ ПІСЛЯ обробки 2 97 77 90 77 14 99 92 93 70 21 97 94 96 86 36 94 64 78 28 59351 10 Структурна сполука Хімічна назва формула сполука 1 4-С{4-хлор-а,а,а-трифтор-м-таліл винаходу о к с и ] - 6 - [ ( а , а , а , 4--ретрафтор~м~ толі л)окси]піримідин сполука 2 N0. 4 - [ ( а , а , а , 4 - т е т р а ф т о р - м - т о л и л) винаходу окси] -6~ [ (а,а,а-трифтор-