Похідні піридинкарбоксаміду як пестициди
Номер патенту: 79120
Опубліковано: 25.05.2007
Автори: Шімоджо Еїчі, Янс Даніела, Арнольд Крістіан, Гунджіма Коші, Накакура Норіхіко, Вайбель Ютта Марія, Мальзам Ольга, Мурата Тетсуя, Аракі Коічі, Хемпель Вальтрауд
Формула / Реферат
1. Похідні піридинкарбоксаміду формули I
, (І)
в якій:
R1 є -C(=U)NR3R4 або -C(=V)OR3a,
R2 є Н, (С1-С6)алкіл або R3,
R3 є R5, ОН або NH2, або є (С1-С6)алкілом заміщеним однією або більшою кількістю R6 груп,
або R2 і R3 разом із зв'язаними атомами утворюють гетероциклічне кільце, яке вибирають з (А), (Б), (В), (Г) і (Д)
, (А)
, (Б)
, (В)
, (Г)
,(Д)
R3а є (С3-С8)циклоалкіл або (С3-С8)циклоалкіл-(С1-С6)алкіл, де циклоалкільні групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю (С1-С6)алкільних, (С1-С6)галогеналкільних або R6 груп, або є (С1-С6)алкіл, (С3-С6)алкеніл або (С3-С6)алкініл, де останні три згадані групи є заміщеними однією або більшою кількістю R6 груп, або є (C1-С6)алкіламіно, або є NH(CHR14)sарил, де арильна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою кількістю R6 груп,
R4 є Н або R5, або є (С1-С6)алкіл, незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю R6 груп,
або R3 і R4 разом з сусіднім атомом N утворюють 3-8-членне ненасичене, частково насичене або насичене гетероциклічне кільце, яке необов'язково містить до трьох додаткових атомів N, О або S, і де кільце є незаміщеним або заміщеним однією або більшою кількістю R6 або R14a груп,
R5 є (С3-С6)алкеніл, (С3-С6)алкініл, (С3-С8)циклоалкіл, (С1-С6)алкокси, (С3-С6)алкенілокси, (С3-С6)алкінілокси, (С1-С6)алкіламіно, ді-(С1-С6)алкіламіно, СО(С1-С6)алкіл, NНСО(С1-С6)алкіл, NНSO2(С1-С6)алкіл або SO2(С1-С6)алкіл, де останні 12 згаданих груп є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R6 груп, або є (С3-С8)циклоалкіл-(С1-С6)алкіл, де циклоалкільна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою кількістю R6 груп, або є NH(СНR14)sарил, -(СR15R16)рарил, O(R15R16)rарил, NНСОарил, СО(СН2)tарил, NНSO2арил, SO2(СН2)uарил або N=С(арил)2, (CR15R16)pгeтepoциклiл або O(R15R16)rгeтepoциклiл, де останні десять згаданих арильних або гетероциклільних груп є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R17 груп, або є O(CR15R16)p(C3-C8)циклоалкіл або N=C[(C1-C6)алкіл]2,
R6 є галоген, (С1-С6)алкокси, (С1-С6)галогеналкокси, S(O)nR14a, CN, СО2(С1-С6)алкіл, СO2Н, NO2, OH, аміно, (С1-С6)алкіламіно, ді-(С1-С6)алкіламіно, карбамоїл, (C1-C6)-алкілкарбамоїл, ді-(С1-С6)-алкілкарбамоїл або СН[O(С1-С6)алкіл]2, або є фенокси, незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю R14a груп або атомами галогену,
R17 є R6, R14a або СН2OН,
U є S, О або NR18,
V є О або S,
W є (CHR19)q, CO або NR20,
Х є CR21 або N,
Y є CR22 або N,
Z є O, CO або NR23,
R7, R8, R9, R12, R19, R21 і R22 кожен, незалежно, Н або (С1-С6)алкіл, (С2-С6)алкеніл, (С2-С6)алкініл, (С3-С8)циклоалкіл, (С1-С6)алкокси, (С2-С6)алкенілокси або (С2-С6)алкінілокси, де останні сім згаданих груп є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R6 груп, або є -(СН2)рарил або гетероцикліл, де арильна або гетероциклільна групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R6 груп, або (С3-С8)циклоалкіл-(С1-С6)алкіл, де циклоалкільна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою кількістю R6 груп,
або R7 і R8 разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, можуть представляти С=O,
R10, R20 і R23 кожен, незалежно, Н або (С1-С6)алкіл, (С3-С6)алкеніл, (С3-С6)алкініл або (С3-С8)циклоалкіл, де останні чотири згадані групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R6 груп, або є (С3-С8)циклоалкіл-(С1-С6)алкіл, де циклоалкільна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою кількістю R6 груп, або є -(СH2)рарил або гетероцикліл, де арильна або гетероциклільна групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R6 груп,
R11 є R7, галоген, CN, СО2(С1-С6)алкіл, NO2 або S(O)nR14, або є (С1-С6)алкіламіно або ді-(С1-С6)алкіламіно, де групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R6 груп,
R13 є R7 або ОН,
R14, R15 і R16 кожен, незалежно, Н, (С1-С6)алкіл або (С1-С6)галогеналкіл,
R14a є (С1-С6)алкіл або (С1-С6)галогеналкіл,
R18 є R7 або ОН, або є (С1-С6)алкіламіно або ді-(С1-С6)алкіламіно, де групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R6 груп,
m є нулем або одиницею,
n, р, r, s, t і u кожен, незалежно, нуль, один або два,
q є один, два або три,
і кожен гетероцикліл в згаданих вище радикалах є, незалежно, гетероциклічним радикалом, що має від 3-7 атомів в кільці і від 1 до 4 гетероатомів, які вибирають з N, O і S,
або їх пестицидно прийнятні солі,
за виключенням сполук, в яких R1 є -C(=U)ONR3R4, U є О, R2 є Н, m є нулем, R4 є Н і R3 є 2,4-дихлорфеніл.
2. Сполука згідно з п. 1, в якій:
R1 є -С(=U)NR3R4 або -C(=V)OR3a,
R2 є Н, (С1-С6)алкіл або R3,
R3 є R5, ОН або NH2, або є (С1-С6)алкілом, заміщеним однією або більшою кількістю R6 груп,
або R2 і R3 разом із зв'язаними атомами утворюють гетероциклічне кільце, яке вибирають з (А), (Б), (В), (Г) і (Д),
, (А)
, (Б)
, (В)
, (Г)
, (Д)
R3а є (С3-С8)циклоалкіл або (С3-С8)циклоалкіл-(С1-С6)алкіл, де циклоалкільні групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R6 груп, або є (С1-С6)алкіл, (С3-С6)алкеніл або (С3-С6)алкініл, де останні три згадані групи є заміщеними однією або більшою кількістю R6 груп, або є (С1-С6)алкіламіно, або є NH(СНR14)sарил, де арильна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою кількістю R6 груп,
R4 є Н або R5, або є (С1-С6)алкіл, незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю R6 груп,
або R3 і R4 разом з сусіднім атомом N утворюють 3-8-членне ненасичене, частково насичене або насичене гетероциклічне кільце, яке необов'язково містить до трьох додаткових атомів N, О або S, і де кільце є незаміщеним або заміщеним однією або більшою кількістю R6 або R14а груп,
R5 є (С3-С6)алкеніл, (С3-С6)алкініл, (С3-С8)циклоалкіл, (С1-С6)алкокси, (С3-С6)алкенілокси, (С3-С6)алкінілокси, (С1-С6)алкіламіно, ді-(С1-С6)алкіламіно, СО(С1-С6)алкіл, NНСО(С1-С6)алкіл, NНSO2(С1-С6)алкіл або SO2(С1-С6)алкіл, де останні 12 згаданих груп є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R6 груп, або є (С3-С8)циклоалкіл-(С1-С6)алкіл, де циклоалкільна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою кількістю R6 груп, або є NН(СНR14)sарил, -(СR15R16)рарил, O(R15R16)rарил, NНСОарил, СО(СН2)tарил, NHSO2арил, SO2(СН2)uарил або N=С(арил)2, (СR15R16)ргетероцикліл або О(R15R16)rгeтepoцикліл, де останні десять згаданих арильних або гетероциклільних груп є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R17 груп, або є О(CR15R16)p(С3-С8)циклоалкіл або N=С[(С1-С6)алкіл]2,
R6 є галоген, (С1-С6)алкокси, (С1-С6)галогеналкокси, S(O)nR14a, CN, СO2(С1-С6)алкіл, СO2Н, NO2, ОН, аміно, (С1-С6)алкіламіно, ді-(С1-С6)алкіламіно, карбамоїл, (С1-С6)алкілкарбамоїл, ді-(С1-С6)алкілкарбамоїл або СН[O(С1-С6)алкіл]2, або є фенокси, незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю R14a груп або атомами галогену,
R17 є R6, R14a або СН2OН,
U є S, О або NR18,
V є О або S,
W є (CHR19)q, CO або NR20,
Х є CR21 або N,
Y є CR22 або N,
Z є О, CO або NR23,
R7, R8, R9, R12, R19, R21 і R22 кожен, незалежно, Н або (С1-С6)алкіл, (С2-С6)алкеніл, (C2-С6)алкініл, (С3-С8)циклоалкіл, (С1-С6)алкокси, (С2-С6)алкенілокси або (С2-С6)алкінілокси, де останні сім згаданих груп є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R6 груп, або є -(СН2)рарил або гетероцикліл, де арильна або гетероциклільна групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R6 груп, або (С3-С8)циклоалкіл-(С1-С6)алкіл, де циклоалкільна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою кількістю R6 груп,
або R7 і R8 разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, можуть представляти С=O,
R10, R20 і R23 кожен, незалежно, Н або (С1-С6)алкіл, (С3-С6)алкеніл, (С3-С6)алкініл або (С3-С8)циклоалкіл, де останні чотири згадані групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R6 груп, або є (С3-С8)циклоалкіл-(С1-С6)алкіл, де циклоалкільна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою кількістю R6 груп, або є -(СН2)рарил або гетероцикліл, де арильна або гетероциклільна групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R6 груп,
R11 є R7, галоген, CN, СO2(С1-С6)алкіл, NО2 або S(O)nR14, або є (С1-С6)алкіламіно або ді-(С1-С6)алкіламіно, де групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R6 груп,
R13 є R7 або ОН,
R14, R15 і R16 кожен, незалежно, Н, (С1-С6)алкіл або (С1-С6)галогеналкіл,
R14a є (С1-С6)алкіл або (С1-С6)галогеналкіл,
R18 є R7 або ОН, або є (С1-С6)алкіламіно або ді-(С1-С6)алкіламіно, де групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R6 груп,
m є нулем або одиницею,
n, р, r, s, t і u кожен, незалежно, нуль, один або два,
q є один, два або три, і кожен гетероцикліл в згаданих вище радикалах є, незалежно, гетероциклічним радикалом, що має від 3-7 атомів в кільці і від 1 до 4 гетероатомів, які вибирають з N, О і S,
або її пестицидно прийнятна сіль,
за виключенням сполук, в яких R1 є -C(=U)NR3R4, U є О, R2 є Н, m є нулем, R4 є Н і R3 є 2,4-дихлорфеніл.
3. Сполука або її сіль за будь-яким з пп. 1 або 2, в якій R1 є -C(=U)NR3R4.
4. Сполука або її сіль за будь-яким з пп. 1-3, в якій R2 є Н або R3.
5. Сполука або її сіль за будь-яким з пп. 1-4, в якій
R3 є R5 або ОН, або є (С1-С6)алкіл, заміщений однією або більшою кількістю R6 груп,
або R2 і R3 разом із зв'язаними атомами утворюють гетероциклічне кільце, яке вибирають з (А) і (В):
, (А)
(В).
6. Сполука або її сіль за будь-яким з пп. 1-5, в якій
R4 є Н або R5, або є (С1-С6)алкіл, незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю R6 груп,
або R3 і R4 разом з сусіднім атомом N можуть утворювати 3 - 8-членне ненасичене, частково насичене або насичене гетероциклічне кільце, яке необов'язкове містить до трьох додаткових атомів N, О або S, і де кільце є незаміщеним або заміщеним однією або більшою кількістю R6 або R14a груп.
7. Сполука або її сіль за будь-яким з пп. 1-6, в якій
R1 є -C(=U)NR3R4,
R2 є Н,
R3 є R5 або ОН, або є (С1-С6)алкіл, заміщений однією або більшою кількістю R6 груп,
або R2 і R3 разом із зв'язаними атомами утворюють гетероциклічне кільце, яке вибирають з (А) і (В):
, (А)
, (В)
R4 є Н або R5, або є (С1-С6)алкіл, незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю R6 груп, або
R3 і R4 разом з сусіднім атомом N можуть утворювати піролідин-1-іл, піперидин-1-іл, морфолін-1-іл або тіоморфолін-1-іл (або його S-оксид або S,S-діоксид),
R5 є (С3-С6)алкеніл, (С3-С6)алкініл, (С3-С8)циклоалкіл, (С3-С8)циклоалкіл-(С1-С6)алкіл, (С1-С6)алкокси, (С3-С6)алкенілокси, (С3-С6)алкінілокси або O(CR15R16)p(C3-C8)циклoaлкiл, або -(СR15R16)рфеніл, -(CR15R16)pгeтepoциклiл, O(CR15R16)rфeнiл або O(CR15R16)rгетероцикліл, де останні чотири згадані фенільні або гетероциклільні групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R17 груп,
R6 є галоген, (С1-С6)алкокси, (С1-С6)галогеналкокси, S(O)nR14a, CN, NO2 або ОН,
R17 є R6, R14a або СН2ОН,
U є S або О,
W є (CHR19)q або CO,
Z є O,
R7, R8, R9, R10 і R19 є кожен Н або (С1-С6)алкіл, незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю R6 груп,
або R7 і R8 разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, представляють С=O,
R14, R15 і R16 є кожен Н або (С1-С6)алкіл,
R14a є (С1-С6)алкіл або (С1-С6)галогеналкіл,
m є нуль,
n, r, s, t і u є нуль, один або два,
q є один, і де гетероцикліл означає піридин, піримідин, (1,2,4)-оксадіазол, (1,3,4)-оксадіазол, (1,2,4)-тіадіазол, (1,3,4)-тіадіазол, пірол, фуран, тіофен, оксазол, тіазол, бензотіазол, імідазол, піразол, ізоксазол, 1,2,4-триазол, тетразол, піразин, піридазин, оксазолін, тіазолін, тетрагідрофуран, тетрагідропіран, морфолін, піперидин, піперазин, піролін, піролідин, оксазолідин, тіазолідин, оксиран або оксетан.
8. Сполука або її сіль за п. 1, в якій
R1 є -C(=U)NR3R4,
R2 є Н,
U є О або S,
R3 є (С1-С6)алкокси, (С1-С6)галогеналкокси, (С3-С6)алкенілокси, (С3-С6)алкінілокси, СН2феніл або ОСН2феніл, феніл або 2-піридил, де останні чотири згадані фенільні або піридильні групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю груп, які вибирають з галогену, (С1-С6)алкілу, (С1-С6)алкокси, CN і NO2,
R4 є Н, (С1-С6)алкіл, (С3-С6)алкеніл, (С3-С6)алкініл або СН2феніл, і
m є нуль.
Текст
Винахід стосується похідних 3-піридилкарбоксаміду і їх застосування для боротьби з шкідниками, зокрема, членистоногими, такими як комахи і кліщі, і глистами (включаючи нематоди); композицій, що їх містять, і способів і проміжних сполук для їх одержання. Боротьба з комахами, нематодами або глистами використовуючи 3-піридилкарбоксаміди описується в багатьох патентах, таких як [ЕР 580374, JP 10101648, JP 10182625, WO 200109104, WO 200114340, JP 6321903, JP 10195072 і JP 11180957]. Однак, рівень дії і/або тривалості дії попередньо описаних сполук не є достатньо задовільним у всіх аспектах застосування, зокрема, проти деяких організмів або коли використовуються низькі концентрації. Оскільки сучасні пестициди повинні відповідати широкому переліку вимог, наприклад, стосовно рівня, тривалості і спектру дії, використовуваний спектр, токсичність, комбінування з іншими активними речовинами, комбінування з допоміжними агентами або синтез, і оскільки можливе виникнення стійкості, розробка таких речовин не може розглядатись як завершена, і постійно існує висока потреба в нових сполуках, які є кориснішими порівняно з відомими сполуками, принаймні, як такі, що задовольняють деяким аспектам. Ціллю представленого винаходу є забезпечення сполук, які розширюють спектр пестицидів в різних аспектах. Представлений винахід забезпечує сполуки, які є похідними 3-піридилкарбоксаміду формули (І): (I) в якій: R1 є -C(=U)NR 3R4 або -C(=V)OR3a; R2 є Н, (С1-С6)алкіл або R3; R3 є R5, ОН або NH2; або є (С1-С6)алкілом заміщеним однією або більшою кількістю R6 гр уп; або R2 і R3 разом із зв'язаними атомами утворюють гетероциклічне кільце, яке вибирають з (А), (Б), (В), (Г) і (Д); R3a є (С3-С8)циклоалкіл або (С3-С8)циклоалкіл-(С1-С6)алкіл, де циклоалкільні групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю (С1-С6)алкільних, (С1-С6)галогеналкільних або R6 груп; або є (С1С6)алкіл, (С3-С6)алкеніл або (С3-С6)алкініл, де останні три згадані групи є заміщеними однією або більшою кількістю R6 груп; або є (С1-С6)алкіламіно; або є NH(СНR14)sарил, де арильна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою кількістю R6 груп; R4 є Η або R5; або є (С1-С 6)алкіл незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю R6 груп; або R3 і R4 разом з сусіднім атомом N утворюють 3-8-членне ненасичене, частково насичене або насичене гетероциклічне кільце, яке необов'язково містить до трьох додаткових атомів Ν, Ο або S і де кільце є незаміщеним або заміщеним однією або більшою кількістю R 6 або R14a груп (переважними прикладами таких циклічних систем є піролідин-1-іл, піролін-1-іл, піперидин-1-іл, морфолін-1-іл (або його N-оксид), тіоморфолін1-іл (або його S-оксид або S,S-діоксид), 4,5-дигідропіразол-1-іл або піразол-1-іл); R5 є (С3-С6)алкеніл, (С3-С6)алкініл, (С3-С8)циклоалкіл, (С1-С6)алкокси, (С3-С6)алкенілокси, (С3С6)алкінілокси, (С1-С6)алкіламіно, ди-(С1-С6)алкіламіно, СО(С1-С6)алкіл, NНСО(С1-С6)алкіл, NНSО2(С1-С6)алкiл або SO2(С1-С6)алкіл, де останні 12 згаданих груп є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R6 груп; або є (С3-С8)циклоалкіл-(С1-С6)алкіл, де циклоалкільна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою кількістю R6 груп; або є NН(СНR14)sарил, -(CR15R16)pарил, O(R15R16)rарил, NНСОарил, СО(СН2)tарил, NНSO2арил, SO2(CH2)uарил або N=С(арил)2, -(CR15R16) pгетнроцикліл або 15 16 О(Р Р )rгетероцикліл, де останні десять згаданих арильних або гетероциклільних груп є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R17 гр уп; або є О(СR15R 16)р(С 3-С8)циклоалкіл або N=С[(С1-С6)алкіл]2; R6 є галоген, (С1-С6)алкокси, (С1-С6)галогеналкокси, S(O)nR14a, CN, СО2(С1-С6)алкіл, СО2Н, NO2, OH, аміно, (С1-С6)алкіламіно, ди-(С1-С6)алкіламіно, карбамоїл, (С1-С6)-алкілкарбамоїл, ди-(С1-С6)-алкіл карбамоїл або СН[О(С 1-С6)алкіл]2; або є фенікси незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю R14a гр уп або атомами галогену; R17 є R6 , R14a або СН 2ОН; U є S, О або NR18; V є О або S; W є (CHR19)q , CO або NR20; X є CR21 або Ν; Υ є CR22 або Ν; Ζ є О, СО або NR23 ; R7, R8, R9, R12, R19, R21 і R22 кожен, незалежно, Η; або (С1-С6)алкіл, (С2-С6)алкеніл, (С2-С6)алкініл, (С3С8)циклоалкіл, (С1-С6)алкокси, (С2-С6)алкенілокси або (С2-С6)алкінілокси, де останні сім згаданих груп є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R6 груп; або є -(СН2)рарил або гетероцикліл, де арильна або гетероциклільна групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R6 груп; або (С3-С8)циклоалкіл-(С1-С6)алкіл, де циклоалкільна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою кількістю R6 груп; або R7 і R8 разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, можуть представляти С=О; R10, R20 і R23 кожен, незалежно, Н; або (С1-С6)алкіл, (С3-С6)алкеніл, (С3-С6)алкініл або (С3-Са)циклоалкіл, де останні чотири згадані групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R6 груп; або ε (С3С8)циклоалкіл-(С1-С6)алкіл, де циклоалкільна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою кількістю R6 груп; або є -(СН2)рарил або гетероцикліл, де арильна або гетероциклільна групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R6 гр уп; R11 є R7, галоген, CN, СО2(С1-С6)алкіл, ΝΟ2 або S(O)nR14; або є (С1-С6)алкіламіно або ди-(С1-С6)алкіламіно, де групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R6 груп; R13 є R7 або ОН; R14, R15 і R16 кожен, незалежно, Η, (С1-С6)алкіл або (С1-С6)галогеналкіл; R14a є (С1-С6)алкіл або (С1-С6)галогеналкіл; R18 є R7 або ОН; або є (С1-С6)алкіламіно або ди-(С1-С6)алкіламіно, де групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R6 груп; m є нулем або одиницею; n, р, r, s, t і u кожен, незалежно, нуль, один або два; q є один, два або три; і кожен гетероцикліл в згаданих вище радикалах є, незалежно, гетероциклічним радикалом, що має від 3-7 атомів в кільці і від 1 до 4 гетероатомів, які вибирають з Ν, Ο і S; або їх пестицидно прийнятна сіль; за виключенням сполук, в яких R1 є -C(=U)NR 3R4; U є О; R2 є Η; m є н улем; R4 є Η і R3 є 2,4-ди хлорфеніл. Ці сполуки мають цінні пестицидні властивості. Винахід також охоплює будь-який стереоізомер, енантіомер або геометричний ізомер і їх суміші. Термін "пестицидно прийнятні солі" означає солі катіонів або аніонів які є відомими і є звичайними в цій галузі для одержання солей для пестицидного застосування. Придатними солями з основами, наприклад, сформованими з сполук формули (І), що містять карбокси або ОН групу, є солі лужного металу (наприклад, натрій і калій), лужноземельного металу (наприклад, кальцій і магній), аміаку і аміну (наприклад, діетаноламін, триетаноламін, октиламін, морфолін і диоктилметиламін). Придатними кислотноадитивними солями, наприклад, сформованими з сполук формули (І), що містять аміногрупу, є солі з неорганічними кислотами, наприклад, гідрохлориди, сульфати, фосфати і нітрати і солі з органічними кислотами, наприклад, оцтовою кислотою. Термін шкідники означає членистоногих шкідників (включаючи, комах і кліщів), і глистів (включаючи нематод). В представленому описі заявці, включаючи пункти формули винаходу, згадані вище замісники мають наступні значення: атом галогену означає фтор, хлор, бром або йод; алкільні групи і їх частини (якщо не вказано інше) можуть бути розгалуженими або нерозгалуженими; циклоалкільні групи переважно мають від трьох до шести а томів вуглецю в кільці і є, необов'язково, заміщеними галогеном або алкілом. Галогеналкільна і галогеналкокси групи можуть нести один або більше атомів галогену; переважно групи цього типу є -CF3 і -OCF3 . Термін "галоген" перед назвою радикалу означає, що цей радикал є частково або повністю галогенованим, тобто, заміщеним F, СІ, Вr або І, в будь-якій комбінації, переважно F або СІ. Вираз "(С1-С6)алкіл" слід розуміти як такий, що означає нерозгалужений або розгалужений вуглеводневий радикал, що має 1, 2, 3, 4, 5 або 6 атоми вуглецю, такий як, наприклад, метил, етил, пропіл, ізопропіл, 1-бутил, 2-бутил, 2-метилпропіл або трет-бутил. "(С1-С6)-Галогеналкіл" слід розуміти як такий, що означає алкільну груп у згадану для виразу "(С1-С6)алкіл", в якій один або більша атомів галогену замінена тією ж самою кількістю однакових або різних атомів галогену, переважно, хлором або фтором, таку як трифторметил, 1-фторетил, 2,2,2-трифторетил, хлорметил, фторметил, дифторметил або 1,1,2,2-тетрафторетил. "(С1-С6)-Алкокси" слід розуміти як такий, що означає алкоксигрупу, в якій вуглеводневий радикал має значення приведене для виразу "(С1-С6)-алкіл". Терміни "алкеніл" і "алкініл" з діапазоном атомів вуглецю розташованих як префікс означає нерозгалужений або розгалужений вуглеводневий радикал, що має кількість атомів вуглецю, яка відповідає цьому приведеному діапазону і який містить, принаймні, один кратний зв'язок, який може бути розташований в будь-якому положенні ненасиченого радикалу. "(С2-С6)-Алкеніл" відповідно означає, наприклад, вініл, аліл, 2метил-2-пропеніл, 2-бутеніл, пентеніл, 2-метилпентеніл або гексеніл. "(С2-С6)-Алкініл" означає, наприклад, етиніл, пропаргіл, 2-метил-2-пропініл; 2-бутиніл; 2-пентиніл або 2-гексиніл. "(С3-С8)-Циклоалкіл" означає моноциклічні алкільні радикали, такі як циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил або циклооктил, і означає біциклічні алкільні радикали, такі як норборніл. Вираз "(С3-С8)-циклоалкіл-(С1-С6)-алкіл" слід розуміти як такий, що означає, наприклад, циклопропілметил, циклопентилметил, циклогексилметил, циклогексилетил, циклогексил бутил, 1-метилциклопропіл, 1 метилциклопентил,1-метилциклогексил, 3-гексилциклобутил або 4-трет-бутилцикпогексил. "(С1-С6)-Алкіламіно" означає атом азоту, який є заміщеним алкільним радикалом визначеним вище. "Ди(С1-С6)-алкіламіно" означає атом азоту, який є заміщеним двома алкільними радикалами визначеними вище. Вираз "(С1-С6)-алкілкарбамоїл" означає карбамоїльну груп, що має один вуглеводневий радикал, який має значення приведене для виразу "(С1-С6)-алкіл"; і "ди-(С1-С6)-алкілкарбамоїл" означає карбамоїльну груп у, що має два вуглеводневі радикали, які можуть бути однаковими або різними. Вираз "арил" слід розуміти як такий, що означає карбоциклічний, тобто, побудований з атомів вуглецю, ароматичний радикал, що має переважно 6-14, зокрема, 6-12 атомів вуглецю, такий як, наприклад, феніл, нафтил або біфеніліл, переважно, феніл. Вираз "гетероцикліл" переважно означає циклічний радикал, який може бути повністю насиченим, частково ненасиченим або повністю ненасиченим і який містить в кільці один або більшу кількість однакових різних атомів, які вибирають з групи, яка включає азот, сірку і кисень, де, однак, два атоми кисню не можуть бути безпосередньо сусідніми і, принаймні, один атом вуглецю має бути присутнім у кільці, такий як, наприклад, тіофен, фуран, пірол, тіазол, оксазол, імідазол, ізотіазол, ізоксазол, піразол, 1,3,4-оксадіазол, 1,3,4-тіадіазол, 1,3,4-триазол, 1,2,4-оксадіазол, 1,2,4-тіадіазол, 1,2,4-триазол, 1,2,3-триазол, 1,2,3,4-тетразол, бензо[b]тіофен, бензо[b]фуран, індол, бензо[с]тіофен, бензо[с]фуран, ізоіндол, бензоксазол, бензотіазол, бензімідазол, бензізоксазол, бензізотіазол, бензопіразол, бензотіадіазол, бензотриазол, дибензофуран, дибензотіофен, карбазол, піридин, піразин, піримідин, піридазин, 1,3,5-триазин, 1,2,4-триазин, 1,2,4,5тетразин, хінолін, ізохінолін, хіноксалін, хіназолін, цинолін, 1,8-нафтіридин, 1,5-нафтіридин, 1,6-нафтіридин, 1,7-нафтіридин, фталазин, піридопіримідин, пурин, птеридин, 4Н-хінолізин, піперидин, піролідин, оксазолін, тетрагідрофуран, те трагідропіран, ізоксазолідин, тіазолідин, оксиран або оксетан. Гетероцикліл переважно означає насичену, частково насичену або ароматичну кільцеву систему, що має 3-7 членів в кільці і 1-4 гетероатомів, які вибирають з групи, яка містить О, S і N, де, принаймні, один атом вуглецю має бут присутнім в кільці. Більш переважно, гетероцикліл означає піридин, піримідин, (1,2,4)-оксадіазол, (1,3,4)-оксадіазол, (1,3,4)тіадіазол, (1,2,4)-тіадіазол, пірол, фуран, тіофен, оксазол, тіазол, бензотіазол, імідазол, піразол, ізоксазол, 1,2,4-триазол, тетразол, піримідин, піразин, піридазин, оксазолін, тіазолін, тетрагідрофуран, тетрагідропіран, морфолін, піперидин, піперазин, піролін, піролідин, оксазолідин або тіазолідин (особливо, піридин, піримідин, (1,2,4)-оксадіазол, (1,3,4)-оксадіазол, (1,3,4)-тіадіазол, 1,2,4-тіадіазол, тіазол, піразол, пірол, ізоксазол, бензотіазол, 1,2,4-триазол, піразин, піридазин, оксиран або оксетан). Переважними замісниками для різних аліфатичних, ароматичних і гетероциклічних кільцевих систем є галоген, нітро, ціано, (С1-С4)-алкіл, (С3-С6)-циклоалкіл, (С1-С4)-алкокси, (С1-С4)-алкілтіо, (С1-С4)-алкілсульфініл, (С1-С4)-алкілсульфоніл, феніл, бензил або фенокси, де в алкільних радикалах і радикалах, що є їх похідними, один або більша кількість - і у випадку фтор у до максимальної кількості - атомів водню може бути замінена галогеном, переважно, хлором або фтором. Більш переважними замісниками є галоген, нітро, ціано, (С1-С4)-алкіл, (С1-С4)-галогеналкіл, (С3-С6)циклоалкіл, (С1-С4)-алкокси, (С1-С4)-галогеналкокси, (С1-С4)-алкілтіо або (С1-С4)-галогеналкілтіо. Найбільш переважними замісниками є галоген, нітро, ціано, (С1-С4)-алкіл, (С1-С4)-галогеналкіл, (С1-С4)алкокси, (С1-С4)-галогеналкокси, (С1-С4)-алкілтіо або (С1-С4)-галогеналкілтіо. Звичайно зрозуміло, якщо не вказано інше, що термін "незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю груп" або "незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю груп, які вибирають з" означає, що такі групи (або переважні групи) можуть бути однаковими або різними. R1 є переважно -C(=U)NR3R4; R2 є переважно Η або R3 (більш переважно R2 є Н); R3 є переважно R5 або ОН; або є (С1-С6)алкіл заміщений однією або більшою кількістю R6 груп; або переважно R2 і R3 разом із зв'язаними атомами утворюють гетероциклічне кільце, яке вибирають з (А) і (В): R4 є переважно Η або R5, або є (С1-С6)алкіл незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю R6 груп; або R3 і R4 разом з сусіднім атомом N можуть утворювати 3-8-членне ненасичене, частково насичене або насичене гетероциклічне кільце, яке необов'язково містить до трьох додаткових атомів Ν, Ο або S і де кільце є незаміщеним або заміщеним однією або більшою кількістю R6 або R14a гр уп (особливо переважними прикладами таких кільцевих систем є піролідин-1-іл, піперидин-1-іл, морфолін-1-іл, тіоморфолін-1-іл або їх Sоксид або S,S-діоксид); R5 є переважно (С3-С6)алкеніл, (С3-С6)алкініл, (С3-С8)циклоалкіл, (С3-С8)циклоалкіл-(С1-С6)алкіл, (С1С6)алкокси, (С3-С6)алкенілокси, (С3-С6)алкінілокси або O(CR15R16)р(C3-С8)циклоалкіл; або є -(CR15R16)p феніл, (CR15R16)р гетероцикліл, O(CR15R16)rфеніл або О(СР15Р16)rгетероцикліл, де останні чотири згадані фенільні або гетероциклільні групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R17 гр уп; (більш переважно R5 є (С3-С6)алкеніл, (С3-С6)алкініл, (С1-С6)алкокси, (С3-С6)алкенілокси, (С3-С6)алкінілокси або О(СR15R16)р(С3-С8)циклоалкіл; або є (CR15R16)p феніл, -(СR15R16)р гетероцикліл, О(СR15R16)rфеніл або 0(СR15R16)rгетероцикліл, де останні чотири згадані фенільні або гетероциклільні групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R17 гр уп); R6 є переважно галоген, (С1-С6)алкокси, (С1-С6)галогеналкокси, S(O)nR14a, CN, NO2 або ОН; (більш переважно R6 є галоген або CN); R17 є переважно R6, R14a або СН 2ОН; U є переважно S або О; W є переважно (CHR19)q або CO; Ζ є переважно О; R7, R8, R9 , R10 і R19 є кожен, незалежно, Н; або (С1-С6)алкіл незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю R6 груп; або R7 і R8 разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, представляють С=О; R14, R15 і R16 є кожен переважно Η або (С1-С6)алкіл; R14a є переважно (С1-С6)алкіл або (С1-С6)галогеналкіл; m є переважно нуль; n, r, s, t і u є переважно нуль або один; q є переважно один; і гетероцикліл переважно означає піридин, піримідин, (1,2,4)-оксадіазол, (1,3,4)-оксадіазол, (1,2,4)-тіадіазол, (1,3,4)-тіадіазол, бензотіазол, пірол, фуран, тіофен, оксазол, тіазол, імідазол, піразол, ізоксазол, 1,2,4-триазол, тетразол, піримідин, піразин, піридазин, оксазолін, тіазолін, тетрагідрофуран, тетрагідропіран, морфолін, піперидин, піперазин, піролін, піролідин, оксазолідин, тіазолідин, оксиран або оксетан. Переважним класом сполук формули (I) є сполуки, в яких: R1 є -C(=U)NR 3R4 або -C(=V)OR3a; R3a є (С3-С8)циклоалкіл або (С3-С8)циклоалкіл-(С1-С6)алкіл, де циклоалкільні групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю (Сі-С6)алкільних, (С1-С6)галогеналкільних або R6 груп; або є (С1С6)алкіл, (С3-С6)алкеніл або (С3-С6)алкініл, де останні три згадані групи є заміщеними однією або більшою кількістю R6a гр уп; або є (С 1-С6)алкіламіно; або є NН(СНR14)sарил, де арильна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою кількістю R6 груп; R6a є (С1-С6)алкокси, (С1-С6)галогеналкокси, S(O)nR14a, СO 2(С1-С6)алкіл, СО2Н, аміно, (С1-С6)алкіламіно, карбамоїл, (С1-С6)-алкілкарбамоїл, ди-(С1-С6)-алкілкарбамоїл або СН[О(С1-С6)алкіл]2; або є фенокси незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю R 14a гр уп або атомами галогену; і інші значення є такими як визначено для формули (І). Наступним переважним класом сполук формули (І) є сполуки, в яких: R1 є -C(=U)NR 3R4; R2 є Н; R3 є R5 або ОН; або є (С1-С6)алкіл заміщений однією або більшою кількістю R6 гр уп; або R2 і R3 разом з атомами до яких вони приєднані можуть утворювати гетероциклічне кільце, що вибирають з (А) і (В): R4 є Η або R5, або є (С1-С 6)алкіл незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю R6груп; або R3 і R4 разом з сусіднім атомом N можуть утворювати піролідин-1-іл, піперидин-1-іл, морфолін-1-іл або тіоморфолін-1-іл (або його S-оксид або S,S-діоксид); R5 є (С3-С6)алкеніл, (С3-С6)алкініл, (С3-С8)циклоалкіл, (С3-С8)циклоалкіл-(С1-С6)алкіл, (С1-С6)алкокси, (С3С6)алкенілокси, (С3-С6)алкінілокси або O(CR15R16)р(C3-С8)циклоалкіл; або -(СR15R16)р феніл, 15 16 15 16 15 16 (СR R )р гетероцикліл, O(CR R )rфеніл або О(СR R )rгетероцикліл, де останні чотири згадані фенільні або гетероциклільні групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R17 гр уп; R6 є галоген, (С1-С6)алкокси, (С1-С6)галогеналкокси, S(O)nR14a , CN, NO2 або ОН; R17 є R6 , R14a або СН 2OН; U є S або О; W є (CHR19)q або CO; Ζ є О; R7, R8, R9 , R10 і R19 є кожен Н; або (С1-С6)алкіл незаміщений або заміщений одним або більшою кількістю R6 гр уп; або R7 і R8 разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, представляють С=О; R14, R15 і R16 є кожен Η або (С1-С6)алкіл; R14a є (С1-С6)алкіл або (С1-С6)галогеналкіл; m є нуль; n, r, s, t і u є нуль, один або два; q є один; і де гетероцикліл означає піридин, піримідин, (1,2,4)-оксадіазол, (1,3,4)-оксадіазол, (1,2,4)тіадіазол, (1,3,4)-тіадіазол, пірол, фуран, тіофен, оксазол, тіазол, бензотіазол, імідазол, піразол, ізоксазол, 1,2,4-триазол, тетразол, піразин, піридазин, оксазолін, тіазолін, тетрагідрофуран, тетрагідропіран, морфоліне, піперидине, піперазин, піролін, піролідин, оксазолідин, тіазолідин, оксиран або оксетан. Наступним переважним класом сполук формули (І) є сполуки, в яких: R1 є -C(=U)NR 3R4; R2 є H; U є О або S; R3 є (С1-С6)галогеналкіл, (С3-С6)алкеніл, (С3-С6)алкініл, (С3-С8)циклоалкіл, (С3-С8)циклоалкіл(С 1-С6)алкіл, (С3-С6)алкенілокси, (С3-С6)алкінілокси, NH2, (С1-С6)алкіламіно, ОН, Офеніл, піримідил, бензотіазоліл, тіазоліл, тіадіазоліл, -(СН2)2піролідин-1-іл, NНSO2феніл, NНСО(С1-С6)алкіл, NHSO2(С1-С6)алкіл, NНСОфеніл або N=С(феніл)2; або є піридил незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю груп, які вибирають з галогену, (С1-С6)алкілу, (С1-С6)алкокси, CN і NO2; або є ОСН2феніл, де феніл є незаміщеним або заміщеним однією або більшою кількістю груп, які вибирають з галогену, (С1-С6)алкілу, CN і NO2; або є (С1-С6)алкокси незаміщений або заміщений СО2(С1-С6)алкільною групою; або є -(СНR15)рфеніл, де p є 0, 1 або 2, R15 є Η або (С1-С6)алкіл, і феніл є незаміщеним або заміщеним однією або більшою кількістю груп, які вибирають з галогену, (С1-С6)алкілу, (С1-С6)галогеналкілу, (С1С6)алкокси, (С1-С6)галогеналкокси, CN, NO2, OH, СН2ОН, СО2(С1-С6)алкілу і фенокси, де фенокси є незаміщеним або заміщеним однією або більшою кількістю груп, які вибирають з галогену і (С1С6)галогеналкілу; або є (С1-С6)алкіл незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю груп, які вибирають з (С1С6)алкокси, CN, ОН, СО2(С1-С6)алкілу і СН[О(С 1-С6)алкіл]2; або є NН(СН2)3феніл, де s є нуль або 1; R4 є Н, (С1-С6)алкіл, (С3-С6)алкеніл, (С3-С6)алкініл, (С3-С8)циклоалкіл, -(СН2)рфеніл, де p є 0 або 1, або N=С[(С1-С6)алкіл]2; або R3 і R4 разом з сусіднім атомом N можуть утворювати піролідин-1-іл, піперидин-1-іл, морфолін-1-іл, тіоморфолін-1-іл, де групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю груп, які вибирають з галогену, (С1-С6)алкілу і ОН; або утворюють 4,5-дигідропіразол-1-іл; і m є нуль. Наступним переважним класом сполук формули (І) є сполуки, в яких: R1 є -C(=U)NR 3R4; U є O; R2 є (С1-С6)алкіл, (С3-С6)алкеніл, (С3-С6)алкініл або СН 2феніл; або є (С1-С6)алкіл заміщений СО2(С1С6)алкілом або СН[О(С 1-С6)алкіл]2; R3 є (С3-С6)алкенілокси, (С3-С6)алкінілокси, СН2феніл або ОСН2феніл; або є (С1-С6)алкокси незаміщений або заміщений однією або двома СО2(С1-С6)алкільними групами; R4 є Η або (С1-С6)алкіл; і m є нуль. Наступним переважним класом сполук формули (І) є сполуки, в яких: R1 є -C(=U)NR 3R4; R2 і R3 разом за атомами, до яких вони приєднані, утворюють гетероциклічне кільце, яке вибирають з (А) і (В): де U є О або S; і в (А): W є СН 2, СО або CHR19, де R19 є Н, (С1-С6)алкіл або феніл; R4 є Н, (С1-С6)алкіл, феніл, СН2феніл або ОСН 2феніл; R7 є Н, (С1-С6)алкіл, (С1-С6)алкокси або феніл; і R8 є Η або (С1-С6)алкіл; і в (В): Ζ є О; R4 є (С1-С6)алкіл, (С3-С8)циклоалкіл або СН2феніл; і R9 і R10 є кожен Н; і m є нуль. Наступним переважним класом сполук формули (І) є сполуки, в яких: R1 є -C(=U)NR 3R4; де U є NR18; R2 є H; R3 є (С1-С6)алкіл, (С3-С6)алкеніл, (С3-С8)циклоалкіл; або є (С1-С6)алкіл заміщений однією або двома (С1С6)алкокси або СН[О(С 1-С6)алкіл]2 гр упами; R4 і R18 є однаковими або різними і є Η або (С1-С6)алкіл; або R3 і R4 разом з сусіднім атомом N утворюють морфолін-1-іл або піразол-1-іл; і m є нуль. Наступним переважним класом сполук формули (І) є сполуки, в яких: R1 є -C(=V)OR 3a; де V є О або S; R2 є Н, (С3-С8)циклоалкіл-(С1-С6)алкіл, NНСН2феніл; або є (С1-С6)алкіл заміщений групою, яку вибирають з (С1-С6)алкокси, CN, ОН і S(O)nR14a; R3a є (С3-С8)циклоалкіл або (С3-С8)циклоалкіл-(С1-С6)алкіл, де циклоалкільні групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R6 гр уп; або є (С1-С6)алкіл, (С3-С6)алкеніл або (С3-С6)алкініл, де останні три згадані групи є заміщеними однією або більшою кількістю R6 груп; або є (С1-С6)алкіламіно; або є NН(СНR14)3арил, де арильна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою кількістю R6 груп; і m є нулем. Більш переважним класом сполук формули (І) є сполуки, в яких: R1 є -C(=U)NR 3R4; R2 є Н; U є О або S; R3 є (С1-С6)алкокси, (С1-С6)галогеналкокси, (С3-С6)алкенілокси, (С3-С6)алкінілокси, СН2феніл або ОСН2феніл, феніл або 2-піридил, де останні чотири згадані фенільні або піридильні групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю груп, які вибирають з галогену, (С1-С6)алкілу, (С1-С6)алкокси, CN і NO2; R4 є Н, (С1-С6)алкіл, (С3-С6)алкеніл, (С3-С6)алкініл або СН2феніл; і m є нуль. Наступним більш переважним класом сполук формули (І) є сполуки, в яких: R1 є -C(=U)NR 3R4; R2 є H; U є О; R3 є (С1-С6)алкокси; R4 є (С1-С6)алкіл; і m є нуль. Сполуки загальної формули (І) можна одержати за допомогою використання або адаптування відомих методик (тобто, способів використовуваних раніше або описаних в хімічній літературі). В наступному описі способів, коли символи, що зустрічаються, у формулах є визначені окремо, зрозуміло, що вони є такими "як визначено вище" у відповідності з першим з першим визначенням кожного символу в описі. Згідно з особливості винаходу сполуки формули (І), в яких R1 є -C(=U)NR3R4, m є нуль, і R2, U, R3 i R4 є такими як визначено вище; або R2 і R3 разом із зв'язаними атомами утворюють гетероциклічне кільце, яке вибирають з (А), (Б), (В), (Г) і (Д); де R4, R7, R8, R9, R10, R11 , R12, R13, W, Χ, Υ і Ζ є такими як визначено вище, можна одержати за допомогою реакції сполуки формули (II): (II) в якій L є групою, що відходить, взагалі галогеном і переважно хлором, з сполукою формули (III): (III) в якій R2, U, R3 і R4 є такими як визначено вище, або з сполукою формули (IV), (V), (VI), (VII) або (VIII): в якій R4, R7, R8, R9, R10, R11, R12 , R13, W, Χ, Υ і Ζ є такими як визначено вище. Реакцію зазвичай проводять в присутності органічної основи, такої як третинний амін, наприклад, триетиламін, або піридин, або неорганічної основи, такої як карбонат лужного металу, наприклад, карбонат калію, або алкоксиду лужного металу, такого як етокси натрію, або гідрид натрію, в розчиннику, такому як діоксан, тетрагідрофуран або Ν,Νдиметилформамід, при температурі від 0° до 100°С (переважно від 0° до 50°С). Згідно з наступним втіленням представленого винаходу сполуки формули (І), в яких R 1 є -C(=U)NR3R4, m є нуль, R2 є Н, U є О, і R3 і R4 є такими як визначено вище, можна одержати за допомогою реакції сполуки формули (IX): (IX) з оксалілхлоридом або трифосгеном, в інертному розчиннику, такому як дихлоретан при температурі від 0°С до температури кипіння розчинника, з подальшим видаленням розчинника з одержанням відповідного ацилізоціанатного проміжного, яке зазвичай не виділяють, і яке безпосередньо реагує з аміном формули (X): (X) в якій R3 і R4 є такими як визначено вище. Реакцію зазвичай проводять в інертному розчиннику, такому як дихлоретан або тетрагідрофуран при температурі від 0° до 60°С. Згідно з наступним втіленням представленого винаходу сполуки формули (І), в яких R1 є -C(=V)OR3a, m є нуль, R2 є Н, V є О, і R3a є такими як визначено вище, можна одержати за допомогою реакції сполуки формули (IX), як визначено вище, з оксалілхлоридом з одержанням ацилізоціанатного проміжного, згаданого вище, яке зазвичай не виділяється, і яке безпосередньо взаємодіє з спиртом формули (XI): (XI) в якій R3 є такими як визначено вище. Реакцію зазвичай проводять в інертному розчиннику, такому як дихлоретан або тетрагідрофуран при температурі від 0° до 60°С. Згідно з наступним втіленням представленого винаходу сполуки формули (І), в яких R 1 є -C(=U)NR3R4, m є нуль, R2 є Н, U є О або S, і R 3 і R4 є такими як визначено вище, можна одержати за допомогою реакції сполуки формули (XII). (XII) в якій U є О або S, з сполукою формули (X) як визначено вище. Реакцію зазвичай проводять в інертному розчиннику, такому як дихлоретан або тетрагідрофуран при температурі від 0° до 60°С. Згідно з наступним втіленням представленого винаходу сполуки формули (І), в яких R1 є -C(=V)OR3a, m є нуль, R2 є Н, V є О або S, і R3a є такими як визначено вище, можна одержати за допомогою реакції сполуки формули (XIII). (XIII) в якій V є О або S, з сполукою формули (XI) як визначено вище. Реакцію зазвичай проводять в інертному розчиннику, такому як дихлоретан або тетрагідрофуран при температурі від 0° до 60°С. Згідно з наступним втіленням представленого винаходу сполуки формули (І), в яких R 1 є -C(=U)NR3R4, m є нуль, R2 є Н, R4 є Н, U є О або S, і R3 є такими як визначено вище, можна одержати за допомогою реакції сполуки формули (IX), як визначено вище, з сильною основою, такою як гідрид натрію з утворенням відповідної солі, яка потім взаємодіє з сполукою формули (XIV): (XIV) 3 в якій R є такими як визначено вище. Реакцію зазвичай проводять в інертному розчиннику, такому як Ν,Νдиметилформамід при температурі від 0° до 60°С. Згідно з наступним втіленням представленого винаходу сполуки формули (І), в яких R 1 є -C(=U)NR3R4 або -C(=V)OR3a, m є нуль, R2 є Н, U і V є кожен S, і R3, R3a і R4 є такими як визначено вище, можна одержати в 1реакторному процесі за допомогою реакції 4-трифторметилнікотинової кислоти з придатним галогенуючим агентом, переважно оксалілхлоридом, в розчиннику, такому як дихлоретан, необов'язково в присутності Ν,Νдиметилформаміду, при температурі від 0°С до температури кипіння розчинника, одержуючи віповідний хлорид кислоти, з наступним видаленням розчинника, і реакцію з тіоціанатом лужного металу або тіоціанатом амонію або тіоціанатом тетраалкіламонію, наприклад, тіоціанатом тетрабутиламонію, зазвичай в присутності основи, такої як карбонат лужного металу, наприклад, карбонат калію, в інертному розчиннику, такому як толуол або ацетон, при температурі від 0° до 60°С, з утворенням 4-трифторметил-Зпіридилкарбонілізотіоціанату, з подальшою реакцією з аміном формули (X), вище, або спиртом формули (XI), вище, при температурі від 0° до 60°С. Згідно з наступним втіленням представленого винаходу сполуки формули (І), в яких R 1 є -C(=U)NR3R4, m є нуль, U, R3 i R4 є такими як визначено вище, і R2 є (С1-С6)алкіл, (С3-С6)алкеніл, (С3-С6)алкініл, (С3С8)циклоалкіл або (С3-С8)циклоалкіл-( С1-С6)алкіл, де групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю R6 груп; або є -(СR15R16)рарил або -(CR15R16)pгетероцикліл, де арильна або гетероциклільна групи є, необов'язково, заміщеними R17; де R6, R15 , R16 і R17 є такими як визначено вище, можна одержати за допомогою реакції відповідної сполуки формули (і), де R2 є Н, використовуючи алкілуючий агент формули (XV): (XV) в якій L1 є групою, що відходить, зазвичай галогеном і переважно хлором. Реакцію зазвичай проводять в присутності органічної основи, такої як третинний амін, наприклад, триетиламін або піридин, або неорганічної основи, такої як карбонат лужного металу, наприклад, карбонат калію, або алкоксид лужного металу, такий як етоксид натрію, або гідрид натрію, в розчиннику, такому як діоксан, тетрагідрофуран або Ν,Νдиметилформамід, при температурі від 0° до 100°С (переважно від 0° до 50°С). Згідно з наступним втіленням представленого винаходу сполуки формули (І), в якій R 1 і R2 є такими як визначено вище, і m є 1 можна одержати шляхом окислення відповідної сполуки, в якій m є 0. Окислення зазвичай проводять використовуючи пероксид водню в розчиннику, такому як оцтова кислота, або надкислоту, таку як 3-хлорпербензойна кислота в розчиннику, такому як дихлорметан або 1,2-дихлоретан, при температурі від 0°С до температури кипіння розчинника. Проміжні сполуки формули (II), в яких L є хлором, можна одержати згідноз відомими методиками, наприклад, за допомогою реакції відповідної карбонової кислоти формули (II), в якій L є ОН, з придатним галогенуючим агентом, переважно оксалілхлоридом або тіонілхлоридом, в розчиннику, такому як дихлоретан, необов'язково, в присутності Ν,Ν-диметилформаміду, при температурі від 0°С до температури кипіння розчинника. Проміжні сполуки формули (XII), в яких U є S, і (XIII), в яких V є О, можна одержати згідно з відомими методиками, наприклад, за допомогою реакції сполуки формули (II), як визначено вище, з тіоціанатом лужного металу, або тіоціанатом амонію, або тіоціанатом тетраалкіламонію, наприклад, тіоціанатом тетрабутиламонію, зазвичай в присутності основи, такої як карбонат лужного металу, наприклад, карбонат калію, в інертному розчиннику, такому як толуол або ацетон, при температурі від 0° до 100°С. Проміжну сполуку формули (XII), в якій U є О, можна одержати згідно з відомими методиками, наприклад за допомогою реакції сполуки формули (II), як визначено вище, з ціанатом лужного металу, або ціанатом амонію, або ціанатом тетраалкіламонію, наприклад, ціанатом тетрабутиламонію, зазвичай в присутності основи, такої як карбонат лужного металу, наприклад, карбонат калію, в інертному розчиннику, такому як толуол, при температурі від 0° до 100°С. Перелік сполук формули (І), які можуть бути синтезовані за допомогою приведених вище методик, також можна одержати за допомогою інших методик, і це може бути здійснено вручну або використовуючи напівавтоматичні або повністю автоматизовані методики. В цьому випадку, можливо, наприклад, автоматизувати процедуру реакції, переробку або очищення продуктів або проміжних сполук. В загалі, це зрозуміло і методики описані, [наприклад, S.H. DeWitt в "Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis", Volume 1, Verlag Escom 1997, сторінки 69-71]. Ряд комерційно доступної апаратури пропонується фірмами, [наприклад, Stem Corporation, Woodrolfe Road, Tollesbury, Essex, CM9 8SE, England або Н+Р Labortechnik GmbH, Bruckmannring 28, 85764 Oberschleifiheim, Germany або Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, England], може використовуватись при паралельному проведенні реакції і переробці. Для паралельного очищення сполук формули (І) або проміжних сполук одержаних під час реакції можуть використовуватись, inter alia, хроматографічна апаратура, наприклад, апаратура, що виробляється ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA]. Згадані апарати призводить до модульної методики, в якій окремі стадії процесу є автоматизованими, але ручні операції повинні проводитись між стадіями процесу. Цьому можна перешкодити шляхом використання напівінтегрованих або повністю інтегрованих автоматичних систем, де працюють автоматичні модулі, наприклад, роботи. Такі автоматичні системи можна одержати, [наприклад, від Zymark Corporation, Zymark Center, Hopkinton, MA 01748, USA]. На додаток до того що було тут описано, сполуки формули (І) можна одержати за допомогою методів, що використовують часткове або повне закріплення на твердій фазі. Для цих цілей, окрему проміжну сполуку або всі проміжні сполуки стадій синтезу або синтезу адаптованого для проведення процесу зв'язують з синтетичною смолою. Методи синтезу, що використовують часткове або повне закріплення на твердій фазі описуються в спеціальній літературі, [наприклад, Barry A. Bunin в "The Combinatorial Index", Academic Press, 1998]. Застосування методів, що використовують часткове або повне закріплення на твердій фазі, дозволяє ряд протоколів, які відомі з літератури і які, в свою чергу, можуть бути проведені вручну або автоматично. Наприклад, "метод чайного пакетику" [Houghten, US 4,631,211; Houghten et al., Proc. Natl. Acad. Sci, 1985, 82,5131-5135], в якому використовуються продукти фірми IRORI, 11149 North Torrey Pines Road, La Jolla, CA 92037, USA, може бути напівавтоматичним. Автоматичні твердофазні паралельні синтези успішно проводять, наприклад, використовуючи апарати Argonaut Technologies, Inc., 887 Industrial Road, San Carlos, CA 94070, USA або MultiSynTech GmbH, Wullener Feld 4, 58454 Witten, Germany. Проведення процесів описаних тут дає сполуки формули (І) у формі колекцій речовин, які називаються бібліотеками. Представлений винахід також стосується бібліотек, які включають, принаймні, дві сполуки формули (І). Сполуки формули (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XI), (XIV) і (XV) є відомі або можуть бути одержані за відомими методиками. Наступні необмежуючі Приклади ілюструють одержання сполук формули (І). Хімічні Приклади ЯМР спектри знімали в дейтерохлороформі, якщо не вказано інше. В приведених далі Прикладах, кількості (у відсотках) є ваговими, якщо не вказано інше. Приклад 1 Оксалілхлорид (0,15мл) додавали до суспензії 4-трифторметил-3-піридинкарбоксаміду (0,25г) в 1,2дихлоретані при 20°С і потім кип'ятили із зворотнім холодильником протягом 2 годин. Суміш охолоджували, упарювали і залишок, що містить, що містить 4-трифторметил-3-піридилкарбонілізоціанат розчиняли в тетрагідрофурані. Додавали бензиламін (0,15мл) і суміш перемішували при 20°С протягом 2 годин і упарювали. Залишок очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі, використовуючи як елюент н-гексан/етилацетат (3:2), одержуючи 1-бензил-3-(4-трифторметил-3-піридилкарбоніл)сечовину (0,30г, Сполука А-37). За подібною методикою одержували 1-бензил-1-(2-гідроксиетил)-3-(4-трифторметил-3піридилкарбоніл)сечовину (Сполука А-862). Приклад 2 Оксалілхлорид (1,50мл) додавали до суспензії 4-трифторметил-З-піридинкарбоксаміду (2,0г) в 1,2дихлоретані при 20°С і перемішували при кип'ятінні із зворотнім холодильником протягом 2 годин. Суміш упарювали і до залишку додавали дихлорметан, що містить 4-трифторметил-3-піридилкарбонілізоціанат. До нього додавали при 20°С суспензію гідрохлориду Ν,Ο-диметилгідроксиламіну (2,05г) і триетиламіну (3,0мл) в дихлорметані, яку одержували раніше. Суміш перемішували протягом 30 хвилин, потім додавали воду і органічний шар сушили (сульфат магнію) і упарювали, одержуючи після розтирання з етанолом, 1-метил-1метокси-3-(4-трифторметил-3-піридилкарбоніл)сечовину (2,2г) (Сполука А-313). За подібною методикою одержували 1-гідроксил-1-ізопропіл-3-(4-трифторметил-3піридилкарбоніл)сечовину (Сполука А-540). Приклад 3 Гідрид натрію (0,090г, 60% дисперсія в мінеральному маслі) додавали до розчину 4-трифторметил-Зпіридинкарбоксаміду (0,40г) в Ν,Ν-диметилформаміді при 20°С, і перемішували протягом 1 години. Додавали бензилізоціанат (0,31мл) і суміш перемішували при 20°С протягом 2 годин, потім додавали метилбромацетат (0,30мл) і перемішування продовжували протягом 5 годин. До розчину додавали етилацетат і воду і органічну фазу сушили (суль фат магнію), упарювали і залишок очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі, використовуючи як елюент н-гексан/етилацетат (2:1), одержуючи 3-бензил-1-(4-трифторметил-3піридилкарбоніл)гідантоїн (0,50г, Сполука S-132). Приклад 4 Метансуль фонілхлорид (0,17мл) додавали до охолодженої льодом суміші 1-бензил-1-(2-гідроксиетил)-3(4-трифторметил-3-піридилкарбоніл)сечовини (0,70г) і триетиламіну (0,64мл) в дихлорметані, потім перемішували протягом 3 годин при 20°С. Суміш промивали (водою), сушили (сульфат магнію), упарювали і залишок очищали за допомогою хроматографії на силікагелі, використовуючи як елюент н-гексан/етилацетат (3:2), одержуючи 1-бензил-3-(4-трифторметил-3-піридилкарбоніл)-2-імідазолідинон (0,63г, Сполука S-15). Приклад 5 1,2-Диброметан (0,06мл) додавали до суспензії 1-гідрокси-1-ізопропіл-3-(4-трифторметил-3піридилкарбоніл)сечовини (0,20г) і карбонат калію (0,20г) в Ν,Ν-диметилформаміді при 20°С і перемішували протягом 3 годин. Додавали етилацетат і воду і органічну фазу сушили (сульфат магнію), упарювали і залишок очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі, використовуючи як елюент нгексан/етилацетат (2:1), одержуючи 2-ізопропіл-4-(4-трифторметил-3-піридилкарбоніл)-пергідро-1,2,4оксадіазин-3-он (0,25г, Сполука U-3). Приклад 6 Оксалілхлорид (3,2мл, 2М) додавали до суспензії 4-трифторметилнікотинової кислоти (1г) і каталітичної кількості Ν,Ν-диметилформаміду в дихлорметані, і перемішували при 20°С протягом 1 години. Після упарювання, залишок розчиняли в ацетоні і додавали тіоціанат калію (1г) з охолодженням на льодяній бані одержуючи 4-трифторметил-3-піридилкарбоніл ізотіоціанат, потім додавали N-метиланілін (0,65г) і суміш перемішували при 20°С протягом 1 години. Додавали етилацетат і суміш промивали водою, сушили (сульфат магнію), упарювали і залишок очищали за допомогою хроматографії на силікагелі, використовуючи як елюент н-гексан/етилацетат =2/1, одержуючи 1-метил-1-феніл-3-(4-трифторметил-3-піридилкарбоніл)тіосечовину (0,96г, Сполука В-349). Приклад 7 Оксалілхлорид (6,4мл, 2М) додавали до суспензії 4-трифторметилнікотинової кислоти (2г) і каталітичної кількості Ν,Ν-диметилформаміду в ди хлорметані, і перемішували при 20°С протягом 1 години одержуючи розчин хлориду 4-трифторметилнікотинової кислоти. Додавали Ν,Ν-етилентіосечовину (2,23г) до гідриду натрію (0,82г, 60% дисперсія в мінеральному маслі) в тетрагідрофурані, і суміш перемішували при 20°С протягом 1 години, і потім додавали до згаданого вище розчину хлориду 4-три фторметилнікотинової кислоти з охолодженням льодяною банею, потім перемішували при 20°С протягом 1 години. Додавали етилацетат і суміш промивали водою, сушили (сульфат магнію), упарювали і залишок кристалізували (етанол) одержуючи N-(4-трифторметил-3-піридилкарбоніл)імідазолін-2-тіон (1,35г, Сполука S-356). Приклад 8 Оксалілхлорид (9,6мл, 2М) додавали до суспензії 4-трифторметилнікотинової кислоти (3г) і каталітичної кількості Ν,Ν-диметилформаміду в ди хлорметані, і перемішували при 20°С протягом 1 години. Суміш упарювали, залишок розчиняли в толуолі і додавали тіоціанат тетрабутиламонію (3г) і карбонат калію (1,5г), потім перемішували при 20°С протягом 30 хвилин одержуючи 4-трифторметил-3-піридилкарбонілізотіоціанат і потім додавали 2,2,2-трифторетанол (3,15г), і суміш перемішували при 20°С протягом 1 години. Додавали етилацетат і суміш промивали водою, хлорводневою кислотою 1(М), насиченим бікарбонатом натрію і розсолом, сушили (сульфатом магнію), упарювали і перекристалізували з етанолу одержуючи 2,2,2трифторетил N-(4-трифторметил-3-піридилкарбоніл)тіокарбамат (1,2г, Сполука Х-45). Приклад 9 Алілбромід (0,10мл) додавали до суспензії 1-метил-1-метокси-3-(4-трифторметил-3піридилкарбоніл)сечовини (0,25г) і карбонату калію (0,16г) в Ν,Ν-диметилформаміді при 20°С і перемішували протягом 2 годин. Додавали етилацетат і воду і органічну фазу сушили (сульфат магнію), упарювали і залишок очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі, використовуючи як елюент нгексан/етилацетат (2:1) одержуючи 1-метил-1-метокси-3-аліл-3-(4-трифторметил-3-піридилкарбоніл)сечовину (0,26г, Сполука Е-85). Наступні переважні сполуки показані в Таблицях 1-9 також складають частину представленого винаходу, і були або можуть бути одержані у відповідності з або аналогічно з приведеними вище Прикладами 1-9 або у відповідності з вище описаними загальними методиками. В Таблицях Рh означає феніл. Коли нижні індекси приведені після атомів не опущені, зрозуміло що вони означають, наприклад, СНЗ означає СН3. Нумерація сполук приведена тільки з ціллю орієнтування. Таблиця 1 Сполуки формули (І), в яких R1 є -C(=U)NR3R4; R2 є Η і m є нуль. В Таблиці 1 сполуки А-1-А-881 представ ляють індив ідуальні сполуки, в яких U є О, в той час як сполуки В-1-В-881 представ ляють індив ідуальні сполуки, в яких U є S Таблиця 2 Сполуки формули (І), в яких R1 є -C(=U)NR3R4; U є О, m є нулем і R2 є таким як в изначено тут далі. В Таблиці 2 Сполуки С-1 - С-151 представ ляють індив ідуальні Сполуки, в яких R2 є метил; Сполуки D-1 - D-151 представ ляють індив ідуальні Сполуки, в яких R2 є етил; Сполуки Е-1 - Е-151 представ ляють індив ідуальні Сполуки, в яких R2 є аліл; Сполуки F-1 -F-151 представ ляють індив ідуальні Сполуки, в яких R2 є пропаргіл; Сполуки G-1 - G-151 представляють індив ідуальні Сполуки, в яких R2 є бензил; Сполуки Н-1 Н-151 представ ляють індив ідуальні Сполуки, в яких R2 є -СН2СО2СН3; Сполуки 1-1 -1-151 представ ляють індив ідуальні Сполуки, в яких R2 є -СН(СН3)СО2СН3; Сполуки J-1 - J-151 представ ляють індив ідуальні Сполуки, в яких R2 є -СН2СН(ОСН3) 2. Таблиця 3 Сполуки формули (І), в яких R1 є -C(=U)NR3 R4; U є S і m є нулем. В Таблиці 3 Сполуки К-1 - К-151 представ ляють індив ідуальні Сполуки, в яких R2 є метил; Сполуки L-1 - L-151 представ ляють індив ідуальні Сполуки, в яких R2 є етил; Сполуки М-1 - М-151 представ ляють індив ідуальні Сполуки, в яких R2 є аліл; Сполуки N-1 - N-151 представ -ляють індивідуальні Сполуки, в яких R2 є пропаргіл; Сполуки 0-1 - 0-151 представ ляють індивідуальні Сполуки, в яких R2 є бензил; Сполуки Р-1 - Р-151 представ ляють індив ідуальні Сполуки, в яких R2 є -СН2 СО2СН3; Сполуки Q-1 - Q-151 представ ляють індив ідуальні Сполуки, в яких R2 є -СН(СН3)СО2СН3; Сполуки R-1 - R-151 представ ляють індив ідуальні Сполуки, в яких R2 є СН2 СН(ОСН3) 2
ДивитисяДодаткова інформація
Назва патенту англійськоюPyridine carboxamide derivatives as pesticides
Автори англійськоюAraki, Koichi, Murata, Tetsuya, Shimojo, Eiichi, Arnold Christian, Hempel Waltraud, Malsam Olga
Назва патенту російськоюПроизводные пиридинкарбоксамида в качестве пестицидов
Автори російськоюАрнольд Кристиан, Хемпель Вальтрауд, Мальзам Ольга
МПК / Мітки
МПК: A01N 43/713, A01N 43/50, A01N 43/88, A01N 43/653, C07D 413/06, C07D 213/82, A01P 17/00, A01N 43/40, C07D 401/06, A01N 43/54
Мітки: похідні, пестициди, піридинкарбоксаміду
Код посилання
<a href="https://ua.patents.su/55-79120-pokhidni-piridinkarboksamidu-yak-pesticidi.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Похідні піридинкарбоксаміду як пестициди</a>
Попередній патент: Підшипникова опора ротора газової турбіни
Наступний патент: Спосіб вилучення бетаїну
Випадковий патент: Циліндрична односітчаста оболонка покриття