Завантажити PDF файл.

Формула / Реферат

Способ изготовления бумаги для гофрирования, включающий подготовку волокнистой суспензии из вторичного волокна, формование бумажного полотна и его сушку, обработку поверхности бумаги модифицированным крахмальным клеем с последующей ее сушкой, отличаюшийся тем, что бумажное полотно формуют по меньшей мере из шести элементарных слоев, а в качестве модифицированного крахмального клея используют продукт взаимодействия крахмала с амилолитическим ферментом и окислителем с массовой долей сухих веществ 50-70 г/л и вязкостью 11-15 с.

Текст

Способ изготовления бумаги для гофрирова ния, включающий подготовку волокнистой суспензии из вторичного волокна, формование бумажного полотна и его сушку, обработку поверхности бумаги модифицированным крахмальным клеем с последующей ее сушкой, отличающийся тем, что бумажное полотно формуют по меньшей мере из шести элементарных слоев, а в качестве модифицированного крахмального клея используют продукт взаимодействия крахмала с амилолитическим ферментом и окислителем с массовой долей сухих веществ 50-70 г/л и вязкостью 11 - 15с Изобретение относится к области целлюлозно-бумажного производства, а точнее к способу изготовления бумаги для гофрирования, применяемой в качестве волнистого слоя при изготовлении гофрированного картона Наиболее эффективно заявляемое изобретение может быть использовано при изготовлении бумаги для гофрирования из 100% вторичного волокна /макулатуры/ Известно, что бумага для гофрирования в значительной степени определяет прочность гофрокартона она обеспечивает требуемое сопротивление плоскостному и торцевому сжатию, изгибу, несущую способность и четкость ящиков из гофрированного картона, поэтому основное значение для бумаги для гофрирования имеет, прежде всего, прочность при сжатии и жесткость при изгибе, которые необходимы ей также при формовании гофров, т к бумага при этом испытывает высокие напряжения на разрыв /растяжение/ и на изгиб На гофроагрегате бумага теряет до 40% жесткости на изгиб в машинном направлении, и до 20% - в поперечном, поэтому бумагу для гофрирования изготовляют с большим запасом прочности и жесткости Однако бумага должна иметь и достаточную прочность на излом, т е , она должна быть и пластичной, что необходимо при переработке ее на гофроагрегате Для достижения требуемых потребительских свойств в мировой практике бумагу для гофрирования обычно изготовляют из нейтральносульфитной полуцеллюлозы из лиственных пород древесины и макулатуры тех марок, которые предусматривают в основном бывшие в употреблении ящики из гофрированного картона и его обрезки В настоящее время бумагу для гофрирования изготовляют преимущественно из композиции, содержащей 65% полуцеллюлозы и 35% макулатурной массы из гофрированной тары Известно также применение для изготовления бумаги для гофрирования сульфатной и сульфитной небеленых видов целлюлозы, древесной массы смешанной макулатуры, отходов сортирования /Влияние свойств бумаги для гофрирования на прочность гофрокартона Rrz pap, 1988 г, 44, №12, с 455-456/ Известна, например бумага для гофрирования, описанная в а с НЕБ №40251, кп МКИ D 21 Н 5/14, оп 28 11 86г, которую изготовляют из 1 15% небеленой сульфатной хвойной целлюлозы, 20 - 39% макулатуры и 60 - 75% полуцеллюлозы Требуемые прочностные показатели бумаги для гофрирования могут быть достигнуты только при использовании макулатуры из сульфатной целлюлозы, содержащей длинные волокна Требования к экономии энергии и охране окружающей среды с начала 70-х годов способствовали увеличению содержания макулатуры при производстве различных видов бумаги и картона, в т ч и бумаги для гофрирования В настоящее время в США и странах Западной Европы на раде предприятий бумага для гофрирования вырабатывается из О (О 1 о ю 50726 100% использованной гофрированной тары В фатной целлюлозы из хвойной древесины, 20 странах ЕЭС доля вторичного волокна в компози60% нейтральной сульфитной полуцеллюлозы из ции бумаги для гофрирования составляет в средбука, 20 - 40% макулатуры, 0,5 - 3,0 лигносульфонем -60%, в Японии - 30% /Обзорная информаната, 0,5% канифольного клея и 2,5% сульфата ция "Целлюлоза, бумага, картон", выпуск 8 Наалюминия /автсв НРБ № 39412, кл МКИ D правления развития производства бумаги для 21Н1/14, оп 27 06 86г/ Повышение прочностных гофрирования, с 2-5/ показателей известной бумаги достигается значительным содержанием в ней свежих волокнистых Однако фракционный состав вторичных волополуфабрикатов, а также содержанием лигнокон весьма неравномерный и макулатурная масса сульфоната, который является эффективной упсодержит обычно от 20 до 50% мелкого волокна, рочняющей добавкой Однако лигносульфонат что создает серьезные затруднения при получемалоэффективен для бумаг, в композицию котонии продукции требуемого качества с ее применерых входит 70 - 100% макулатуры, т к увеличивая ние Известно, например, что с ростом содержажесткость бумаги, снижает сопротивление излому ния макулатуры в композиции бумаги для гофрирования от 0 до 60% прочность на изгиб снижаетИзвестим способы изготовления бумаги для ся до 40%, прочность на разрыв до 80% и гофрирования, в т ч и с высоким содержанием удлинение - до 70% от величины без использовамакулатуры, в которых повышение жесткости досния макулатуры /Тачари Сатоси «Качество буматигается за счет использования черных щелоков ги» - основы для производства гофрокартона Черным щелоком обрабатывают бумажную массу Pulp , Paper mak and Convert, 1984, 27, №11, с 51 /авт ев СССР № 477209 D 21 F 11 /12, оп 13 10 75 55 г/ или пропитывают готовую бумагу /пат США 18305435, D 21 Н 3/10 оп 1967 г пат США № Исходя из общей тенденции увеличения ис4191610, D 21 Н 3/18, оп 1980г/ При использовапользования вторичного волокна, количество мании верных щелоков в значительной степени покулатуры, содержащей измельченные и укороченвышается жесткость бумаги для гофрирования, ные в результате неоднократного размола волокоднако при этом снижается ее сопротивление изна, будет также возрастать лому, что снижает качество бумаги Кроме того, При изготовления бумаги для гофрирования с ухудшаются показатели разрывной длины, воздутребуемыми потребительскими свойствами с исхопроницаемость и впитываемость /Улучшение пользованием в композиции увеличенного количепрочностных свойств бумага для гофрирования за ства макулатуры отделяют мелкую фракцию пусчет использования черного щелока на клеильном тем фракционирования, что улучшает обезвожипрессе, 'WFR" 1987г, № 7, с 311/ Применение вание и увеличивает прочность полученной бумачерных щелоков для обработки бумаги требует ги Например, при содержании в композиции предварительной их обработки или введения плабумаги до 100% макулатуры для повышения стификаторов, что удорожает процесс изготовлепрочности свойств бумаги путем фракционирования бумаги, а при использовании их для обработния из макулатурной массы выводят не менее ки бумажной массы ведет к загрязнению сточных 30% коротковолокнистой фракции При этом досвод тигается увеличение прочности на 25 - 30%, что не решает вопроса получения бумаги для гофриИзвестно применение для повышения жесткорования с увеличенным содержанием смешанной сти бумаги и других прочностных показателей ламакулатуры Фракционирование макулатурной тексов, однако для этой цели могут быть испольмассы связано также с поваленным расходом зованы латексы с высоким содержанием стирола энергии /Г М Богомол и др "Бумага для гофриро/Д М Флятте «Свойства бумаги», Из-во «Лесная вания с высоким содержанием макулатуры" Сборпромышленность", Москва, 1976г, с 403 - 404/ ник трудов УкрНИИБ "Совершенствование техноЛатексы имеют склонность к коагуляции, что явлогии и оборудования по переработке макулатуляется причиной забивания сеток и сукон, поэтому ры", с 22-29/ в чистом виде они практически не используются Наиболее перспективным способом получеИзвестна бумага для гофрирования, которую ния бумаги для гофрирования с использованием изготовляют из волокнистой массы, содержащей макулатуры является применение упрочняющих до 100% макулатуры, и проклеивающего вещестдобавок в качестве которых используют различва, состоящего из катанной фенолформальдегидные химические реагенты, полимеры природного ной смолы и дивинилметилметакрилатного латекпроисхождения, а также отходы целлюлозноса синтетического каучука в количестве 8 - 7 бумажного производства Введение упрочняющих 16,7% и 0,2 - 0,7% соответственно /автсв СССР добавок в бумагу увеличивает силы связи между № 475436, кл D 21F 11/12, оп 24 07 73г/Примеволокнами, в результате чего повышаются прочняемое в известной бумаге проклеиващее вещености характеристики бумаги и ее жесткость Доство дает сравнительно невысокий прирост прочбавки вводят в бумагу на различных стадиях ее ностных показателей сопротивление продавлиизготовления в бумажную массу, наносят на пованию возрастает на 22%, а плоскостному сжатию верхность бумаги на клеильном прессе, напылена 15% нием или пропиткой Причем добавки применяютИзвестен способ изготовления бумаги для ся как в чистом виде, так и в смеси гофрирования из бумажной массы, содержащей 50 - 99% вторичного волокна, 1 - 50% целлюлозы Известна бумага для гофрирования и верхнеили полуцеллюлозы и 0,5 - 5,0% смеси, включаюго слоя гофрированного картона с повышенными щей модифицированный крахмал, фенолформеханическими свойствами, которую изготовляет мальдегидную смолу и гидролизованный полиакиз массы, содержащей 10 - 70% небеленой суль рилонитрил /ПАН/, взятие в соотношении 20 - 90 0 , 5 - 6 0 5-40/автсв НРБ 38736, D 21 Н 1/10, оп 28 06 86г / При высоком содержании в известной бумаге вторичных волокон достигаются улучшенные прочностные и жесткостные свойства, и, кроме того, обеспечиваются условия для лучшего формования бумажного полотна путем двухслойного отлива Описанная бумага содержит, однако и достаточно высокое количество целлюлозы или полуцеллюлозы, а улучшение показателей бумаги достигается за счет сравнительно высокого содержания химических реагентов, кроме того, использование их путем введения в бумажную массу ведет к загрязнению сточных вод Известно, что увеличение показателя жесткости бумаги для гофрирования и ее прочностных показателей может быть достигнуто также за счет обработки ее поверхности некоторыми химикатами /модифицированными крахмалами, лигносульфонатами, силикатом натрия и др/, что является важным направлением в улучшении качества бумаги-основы для гофрирования и одним из путей увеличения содержания макулатуры в ее композиции, при этом практически исключается попадание химических реагентов в сточные воды Однако, только поверхностной обработкой бумаги трудно решить вопрос изготовления бумаги для гофрирования с содержанием макулатурного волокна до 100% Для поверхностной обработки, кроме того, требуется клеильный пресс, дополнительная сушка обработанного химикатами полотна, а также химические реагенты с необходимыми упрочняющими свойствами, высокой проникающей способностью или с хорошими пленкообразующими свойствами и их достаточный нанос на поверхность бумаги Общим из путей повышения качества бумаги для гофрирования при увеличении в ее композиции макулатуры является изготовление ее из двух и более слоев Двухслойное формование, например, повышает прочность бумаги при растяжении, сопротивление продавливанию и расслаиванию, что позволяет без ухудшения показателей качества бумаги либо уменьшить степень помола массы, либо увеличить долю макулатуры в композиции бумаги, при этом можно варьировать композицию и степень помола отдельно нижнего и покровного слоев /Совершенствование технологии бумаги для гофрирования, Zellstoff und Papier, 1988г, 37, № 2, с 70-72/ Известно, что бумажное полотно, составленное из двух слоев, отлитых отдельно и спрессованных в мокром состоянии, значительно прочнее, чем полотно той же толщины, изготовленное отливом одного слоя на обычной машине Это объясняется тем, что волокна в двухслойной бумаге расположены более равномерно, чем в однослойной, благодаря чему двухслойная бумага получается лучшего просвета с более однородными и высокими механическими свойствами по сравнении с однослойной /Ф А Шитов "Технология бумаги и картона", Изд-во "Высшая школа", Москва, 1978г с 319/ При увеличении числа слоев качество формования бумаги улучшается, а величина показате 50726 лей разрушающего усилия и сопротивления продавливанию находится практически в прямой зависимости от количества слоев /Влияние изменяемых значений в мокрой части БДМ на сопротивление сжатию кромки бумаги для гофрирования, Das Papier, 1990 г, № 4, с 215/ Однако при использовании бумажной массы из низкосортной макулатуры получить бумагу для гофрирования высокого качества с достаточной жесткостью, только за счет увеличения числа слоев практически невозможно Для этого необходимо введение значительного количества катионного крахмала в массу или обработка бумажного полотна модифицированным крахмалом, или стабилизированным щелоком от варки целлюлозы /Cuhchi P Влияние первичного и вторичного волокна на характеристики картона для плоских слоев и бумаги для гофрирования Boxboard Containers, 1986, т 94, № 2, с,32-36/ Известен также способ получения в лабораторных условиях двухслойных образцов бумаги для гофрирования из 100% макулатурной массы с использованием двух- и трехкомпонентных смесей полимеров, описанный в ж Zellstoff und Papier, 1985, №6, с 211-214/ Отходы гофрированного картона размалывают в лабораторном ролле до 32°ШР На листоотливном аппарате Рапид Кеттен изготавливают двухслойные образцы бумаги массой 130г/мл2 В бумажную массу вводят двух- или трехкомпонентные смеси в различном соотношении полимеров модифицированный крахмал, гидролизованный полиакрилнитрил /ПАЯ/ и фенолформальдегидная смола в количестве 2% от массы бумаги в соотношении 1 - 5 1 1 - 5 Несмотря на то, что для изготовления бумаги использовали отходы гофрокартона, применение модифицированного крахмала, гидролизованного полиакрил нитрила и фенолформальдегидной смолы в соответствующих двух- и трехкомпонентных смесях увеличивает прочностные и жесткостные свойства бумаги на 10 -30% Известен способ получения упаковочной бумаги с повышенной прочностью, в частности, предназначенной для производства гофрокартона, описанный в патенте Великобритании № 2026571, кл МКИ D 21 Н 5/14, оп 06 02 79г, который включает подготовку несортированной и/или сортированной макулатуры, введение в нее 2 или более % вспомогательного материала, полученного из злаковых и/или высушенных клубнеплодов, и/или корнеплодов, формование из этой массы бумажного полотна, из одного элементарного слоя, его сушку, поверхностную обработку проклеивающим веществом, полученным из злаковых и/или корнеплодов, и/или клубнеплодов с последующей сушкой полученной бумаги Для снижения вязкости крахмального клейстера, полученного из указанных культур, его модифицируют путем добавления персульфата аммония или другого окислителя в количестве 0,5 - 2,0 вес % Проклеивающее вещество может наноситься на поверхность бумажного полотна на клеильном прессе с частичной пропиткой или без пропитки или напыляться на него В проклеивающее вещество входит крахмал, а такие диспергированные или растворенные белки, которые, образуя каркасную структуру, увеличивают силы сцепления с волнами бумаги Содержание макулатуры в бумаге достигает 98% Известный способ взят нами в качестве прототипа, как наиболее близкий к заявляемому Повышение прочности бумаги в известном способе достигается при довольно большом нано2 се проклеивающего вещества /8-13г/м / в зависимости от способа нанесения, при этом в основном увеличивается прочность поверхности, т к проклеивающее вещество обладает недостаточной проникающей способностью В основу изобретения "Способ изготовления бумаги для гофрирования» поставлена задача получения бумаги из 100% вторичного волокна с повышенными прочностными и жесткостными показателями за счет многослойного формования бумажного полотна и его поверхностной обработки модифицированным крахмалом, обладающим высокой проникающей способностью и значительные упрочняющим воздействием на обрабатываемую бумагу Поставленная задача решается за счет того, что в способе изготовления бумаги для гофрирования, включающем подготовку волокнистой суспензии из вторичного волокна, формование бумажного полотна и его сушку, обработку поверхности бумаги модифицированным крахмальным клеем с последующей ее сушкой, в соответствии с изобретением бумажное полотно формуют, по меньшей мере, из шести элементарных слоев, а в качестве модифицированного крахмала используют продукт взаимодействия крахмала с амилолитическим ферментом и окислителем с массовой долей сухих веществ в клее 50 - 70г/л и вязкостью 11 - 1 5 с 50726 8 а полученный элементарный слои имеет повышенную плотность, т к разбавление массы способствует также уплотнению слоя Многослойное бумажное полотно имеет лучшую структуру и повышенную плотность Поверхностная обработка многослойной бумаги модифицированным крахмальным клеем, полученным путем обработки крахмала ферментами с последующим окислением, который имеет высокую проникающую способность и упрочняющее воздействие, способствует увеличению межволоконных связей, в результате чего повышаются прочностные и жесткостные показатели бумаги Заявляемый способ иллюстрируется следующими примерами Пример 1 Макулатуру марок МС-4, МС-5, МС-6, содержащую сульфатное волокно, в количестве 50% и макулатуру марок МС-3, МС-7, МС-11 (книжножурнальная, отходы картона) - 50% разбивают в лабораторном гидроразбивателе при массовой концентрации 220г/дм3 в течение 25 мин и размалывают затем на лабораторной дисковой мельнице Спроут-Вальдрон при зазоре 15 и 7 делений до 38°ШР, водоотдача массы составляет 34с В массу вводят 0,5% канифольного клея и сульфат алюминия до рН 4,8 На аппарате Нобль-Вуд изготавливают однослойные лабораторные отливки бумаги для гофрирования массой 125г/м2, которые затем прессуют и сушат Полученные лабораторные образцы бумаги для гофрирования испытывают по стандартным методикам При изготовлении бумаги для гофрирования по предлагаемому способу бумажное полотно формуют не менее, чем из 6 элементарных слоев при низкой /0,5 - 0,20%/ концентрации массы Низкая концентрация способствует более равномерному отливу за счет лучшего диспергирования массы, уменьшения хлопьеобразования, волокна при этом распределены в слое более равномерно, Пример 2 Подготовку массы для изготовления образцов бумаги для гофрирования ведут аналогично примеру 1 На листоотливном аппарате Нобль-Вуд изготавливают трехслойные лабораторные отливки бумаги для гофрирования массой 125г/м2, которые затем прессуют и сушат Полученные лабораторные образцы бумаги для гофрирования испытывают по стандартным методикам Качественные показатели лабораторных образцов бумаги для гофрирования примеров 1-2 приведены в таблице 1 Таблица 1 Примеры Наименование показателя 1 2 3 4 5 6 Масса бумаги площадью 1мг^, г Сопротивление плоскостному сжатию/СМТзо/, Н Абсолютное сопротивление продавливанию, кПа Удельное сопротивление разрыву, кН/м Сопротивление торцевому сжатию гофрированного образца/ССТ/, кН/м Поверхностная впитываемость /Коббзо/ в среднем по двум сторонам, г Пример 3 Бумагу для гофрирования изготавливают в промышленных условиях Рубежанского картоннотарного комбината из 100% макулатуры /макулатура марок МС-3, МС-7, МС-11 - 4%, макулатура марок МС-4, МС-5, МС-6 - 60%/ Подготовку макулатуры марок МС-3, МС-7, МС-11 ведут на потоке среднего слоя Роспуск макулатуры производят в гидроразбивателе ГРГм-40 при массовой 1 125 178 260 5,5 1,00 30 2 124 230 330 6,9 1,29 32 концентрации 40г/дм Макулатурную массу очищают от посторонних включений на циклоне, вихревых очистителях ОМ-02М, сортирующем гидроразбивателе ГРС-200, шпорных сортировках Отсортированная масса размалывается на дисковых мельницах МДС-24 до 48°ШР Полученную массу подают на 3-й и 4-ый вакуум-формеры для изготовления средних слоев бумаги для гофрирования 50726 Подготовку массы из макулатуры марок МС-4, МС-5, МС-6 производят на потоке нижнего слоя Роспуск макулатуры осуществляют в гидроразбивателе ГРГп-40 при массовой концентрации 3 40г/дм После роспуска макулатурную массу очищают от загрязнения на циклоне, вихревых очистителях ОМ-02м, сортирующем гидроразбивателе ГРС-200, напорных сортировках Для роспуска пучков волокон, диспергирования гидрофобных включений, типографской краски, битумов, латексов и др отсортированную макулатурную массу подвергают тепловой обработке 3 при массовой концентрации 300г/дм и температуре 90 - 95°С в термодисперсионной установке УМ06 Необходимость обработки в термодисперсионной установке макулатурной массы вызвана неизбежным попаданием с мешочной макулатурой и отходами гофрированного картона битума, полиэтилена, влагопрочных клеев и восков, типографской краски Равномерное распределение в массе упомянутых включений способствует более качественному отливу элементарного слоя, а также улучшению внешнего вида бумаги для гофрирования Размол макулатурной массы осуществляют при массовой концентрации 35 - 40г/дм3 на дисковых мельницах МДС-24 до степени помола 38°ШР Подготовленную таким образом массу подают на 1, 2, 5 и 6 вакуум-формеры для изготовления поверхностного и нижнего слоев бумаги для гофрирования Для проклейки массы используют канифольный клей в количестве Бкгл" и сульфат алюминия в количестве 20кгл', для лучшего обезвоживания массы при формовании в нее вводят полиакриламид Бумагу для гофрирования изготавливают на КДМ-28 массой 125г/м2 при скорости 200м/мин Формование бумаги производят на шести формерах Массовую долю волокна в суспензии, поступающей на вакуум-формующие цилиндры, поддерживают в пределах 0,15 - 0,20% Сформованное бумажное полотно подвергают прессованию и сушке Полученная бумага для гофрирования отвечает требованиям ГОСТ 737785 "Бумага для гофрирования" марки Б-3 10 Пример 4 Подготовка макулатурной массы и изготовление бумаги для гофрирования аналогичны примеру 3, но отсутствует канифольная проклейка в массе, а на клеильном прессе осуществляют двухстороннюю проклейку бумаги модифицированным крахмальным клеем Кукурузный крахмал модифицируют путем обработки энзимами (амилосубтилином) и последующего окисления персульфатом аммония Крахмальный клей для двухсторонней поверхностной проклейки на клеильной прессе используют при массовой концентрации 65 3 - 70г/дм и вязкостью при 20°С 11 - 15с Расход 2 крахмального клея составляет 3,75г на 1м бумаги Обработанную модифицированным крахмальным клеем бумагу сушат Бумага для гофрирования отвечает требованиям ГОСТ 7377-85 "Бумага для гофрирования" марки Б-0 Физико-механические показатели бумаги для гофрирования (примеров 3-4) приведены в таблице 2 Анализ данных табл 1 показывает, что увеличение числа слоев с 1 до 3 в образцах бумаги, содержащей 100% макулатуры, увеличивает ее прочность на 25 - 30% При получении же бумаги для гофрирования из 100% макулатуры, состоящей из шести слоев и проклеенной в массе канифольным клеем в промышленных условиях, можно получить бумагу по ГОСТ 73-77-85 марки Б-3 (пример 3, табл 2) Формование бумажного полотна из шести элементарных слоев и поверхностная обработка его модифицированным крахмалом, полученным обработкой энзимами с последующим окислением, дает возможность повысить качественные показатели бумаги в 1,5 - 2,0 раза, причем жесткостные показатели возрастают в большей степени (пример 4) Полученная бумага имеет показатели бумаги Б-0 Таким образом, заявляемый способ позволяет получать бумагу для гофрирования высокого качества из 100% макулатуры Применение такой бумаги для изготовления гофрокартона повышает его прочностные и жесткостные показатели Таблица 2 1 2 3 4 5 6 Наименование показателя Масса бумаги площадью 1м^, г Сопротивление плоскостному сжатию/СМТзо/, Н Удельное сопротивление разрыву в машинном направлении, кН/м Абсолютное сопротивление продавливания, кПа Сопротивление торцевому сжатию гофрированного образца, кН/м Поверхностная впитываемость /Коббзо/ в среднем по двум сторонам, г Пример 3 125 160 5,6 180 0,78 45 Пример 4 126 315 8,2 320 1,49 50 11 50726 ДП «Український інститут промислової власності» (Укрпатент) вул Сім'ї Хохлових, 15, м Київ, 04119, Україна ( 0 4 4 ) 4 5 6 - 2 0 - 90 ТОВ "Міжнародний науковий комітет" вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна (044)216-32-71 12

Дивитися

Додаткова інформація

Назва патенту англійською

Method for making paper for crimping

Автори англійською

Potapov Oleksandr Mykolaiovych, Bystrov Mykola Ivanovych

Назва патенту російською

Способ изготовления бумаги для гофрирования

Автори російською

Потапов Александр Николаевич, Быстров Николай Иванович

МПК / Мітки

МПК: D21H 17/00, D21H 19/00

Мітки: спосіб, паперу, виготовлення, гофрування

Код посилання

<a href="https://ua.patents.su/6-50726-sposib-vigotovlennya-paperu-dlya-gofruvannya.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Спосіб виготовлення паперу для гофрування</a>

Подібні патенти