Спосіб газофазового гідроціанування діолефінових сполук

1. Спосіб газофазового гідроціанування діолефінових сполук, який включає проведення реакції ациклічної аліфатичної спряженої діолефінової сполуки з HCN у газовій фазі в присутності композиції каталізатора, що містить: (a) нанесений на носій флуорований алкілсульфонатний комплекс купруму (І) чи (II), або (b) комплекс купруму (І) чи (II), нанесений на флуорсульфонований носій. 2. Спосіб за п.1, який відрізняється тим, що композицією каталізатора є композиція (а) - нанесений на носій флуорований алкілсульфонатний комплекс купруму (І) чи (II). 3. Спосіб за п.2, який відрізняється тим, що флуорований алкілсульфонат є трифлуорметилсульфонатом. 4. Спосіб за п.2, який відрізняється тим, що носій вибирають з групи: діоксид силіцію, оксид алюмінію та вугілля. 5. Спосіб за п.1, який відрізняється тим, що композицією каталізатора є композиція (b) - комплекс C2 2 (11) 1 3 75918 4 гідроціанування олефінів. Наприклад, рідкофазові системи, придатні для гідроціанування бутадієну з утворенням пентеннітрилів (PNs), відомі фахівцям, Даний винахід пропонує спосіб каталізованого наприклад, [з патенту США №3766237]. У тому газофазового гідроціанування діолефінових спозначенні, що використовувалося в цьому патенті лук, який є швидким, селективним та ефективним. та буде використовуватися тут, термін "пентеннітХоч у цьому способі можуть бути використані певні рил" має позначати ціанобутен. Аналогічно, "бурозчинники чи розріджувачі, від їхнього використеннітрил" позначає ціанопропен. Одержані у татання можна цілком відмовитися. Крім того, компокий спосіб пентеннітрили далі піддають зиція каталізатора використовується у виді стаціогідроціануванню і, у деяких випадках, ізомеризації нарної твердої фази, що може зменшити вартість для утворення адипонітрилу (ADN), який є комерсинтезу каталізатора, його регенерації та рециркуційно важливим матеріалом у виробництві найляції, а також витрати на утилізацію відходів побілону. чних продуктів. Додатковою перевагою є зниження Переважна більшість способів гідроціанування вартості капітального обладнання, потрібного для бутадієну за відомим рівнем техніки проводиться у способу. рідкій фазі, з усіма супутними проблемами переОдним з варіантів втілення винаходу є спосіб робки відходів. Наприклад, [у патенті США газофазового гідроціанування діолефінових спо№4240976] галогенід купруму використовується як лук, який включає проведення реакції ациклічної каталізатор; [у патенті США №4230634] викорисаліфатичної спряженої діолефінової сполуки з товуються неорганічні солі купруму в присутності HCN у газовій фазі в інтервалі температур від органічних нітрилів; і [у патенті Великобританії 135°С до 200°С у присутності композиції каталіза№2077260] використовується купрум, зв'язаний з тора, що складається з нанесеного на носій флуопероксогрупою. Попередні спроби проведення рованого алкілсульфонатного комплексу купругазофазового гідроціанування олефінових сполук му(І) чи (II). Краще, носій, що використовується у звичайно починали з моноолефінових, а не діолетакій композиції каталізатора, обирають з групи, фінових, сполук і приводили до утворення перещо складається з діоксиду силіцію, оксиду алюміважно насичених продуктів, які не можуть бути нію та вугілля; ще краще, носій є діоксидом силідалі піддані гідроціануванню. Наприклад, [у патенцію чи вугіллям. Краще, флуорований алкілсульті США №3584029] описане одержання пропіонітфонат у комплексі купруму в композиції рилу за реакцією HCN з етиленом над каталізатокаталізатора є трифлуорметилсульфонатом. рами, що містять солі Ni, Н3РО4 та Аl2О3; а [патент Іншим варіантом втілення винаходу є спосіб США №3547972] розкриває реакцію HCN та бутагазофазового гідроціанування діолефінових сподієну у газовій фазі над змішаним металевим калук, який включає проведення реакції ациклічної талізатором, який містить хроміт купруму та актиаліфатичної спряженої діолефінової сполуки з вований хроміт купруму, в результаті якої HCN у газовій фазі в інтервалі температур від утворюється суміш пентеннітрилів, із селективніс135°С до 200°С у присутності композиції каталізатю 77-82% по відношенню до 3-пентеннітрилу та тора, що складається з комплексу купруму(І) чи 4-пентеннітрилу. Однак, реакція [за патентом США (II), нанесеного на флуорсульфонований носій. №3547972] потребує також одночасної подачі НСl. Краще також, флуорсульфонований носій є компоУ кількох патентах вказується, що реакція HCN зиційним матеріалом, що складається з пористого з бутадієном, етиленом, пропіленом чи бутенами, і каркаса діоксиду силіцію,усередині та в об'ємі додатково з повітрям чи киснем, у газовій фазі над якого диспергований перфлуорований полімер різними металвмісними каталізаторами на носіях Nafion® чи флуорсульфонова кислота. дозволяє одержати ціановані олефінові продукти. Спосіб в будь-якому випадку краще проводять Однак, у одержаних таким чином олефінових пропри температурі 155-175°С. Вихідна діолефінова дуктах олефіновий подвійний зв'язок звичайно сполука, краще, є діолефіном, представленим фоспряжений з потрійним зв'язком ціаногрупи, і тому рмулою R1СН=СН-СН=СНК2, де кожний з R1 та R2, по суті некорисний для виробництва адипонітрилу. незалежно, позначає Η чи С1-С3-алкіл. Ще краще, Див., наприклад: [патент США №3865863, Asahi, вихідна діолефінова сполука є 1,3-бутадієном. 11 лютого 1975p.]. Наступний варіант втілення винаходу включає введення HCN та 1,3-бутадієну до реакції без розчинника чи розріджувача. Ще інший варіант вті[патент США №3574701, Asahi K.K.K., 13 квітлення винаходу включає розчинення щонайменше ня 1971p.]. одного з HCN та 1,3-бутадієну у розчиннику, інертному щодо вихідних матеріалів та композиції каталізатора в умовах реакції, до його введення у реакцію, причому розчин випаровують перед його [патент США №3578695, Standard Oil, 11 траввведенням у реакцію. ня 1975p.]. Композиція каталізатора, придатна для використання у практиці даного винаходу, включає флуорований алкілсульфонатний комплекс купруму(І) чи (II), нанесений на носій, який є нейтральним та має низьку площу поверхні. Комплекс є одним чи кількома катіонами металу разом з асо[патент США №3869500, Asahi, 4 березня ційованими аніонами. Кращим носієм є діоксид 1975p.]. силіцію, оксид алюмінію, вугілля і т.п.Звичайно 5 75918 6 використовувані методики нанесення на носій меіншої газоподібної речовини, що може реагувати з талевих каталізаторів можна знайти у: [B.C.Gates, HCN, мідною складовою композиції каталізатора Heterogeneous Catalysis, Vol.2, pp.1-29, Ed. чи вихідною діолефіновою сполукою. Продукти B.L.Shapiro, Texas A&M University Press, College реакції є рідкими при кімнатній температурі і зручStation, Texas, 1984]. Типово, у відповідності до но виділяються охолодженням. Розгалужений 2даного винаходу, флуорований алкілсульфонатметил-3-бутеннітрил може бути відокремлений від ний комплекс купруму(І) чи (II) у дисперсному стані лінійних 3-пентеннітрилу та 4-пентеннітрилу шлянаносять на носій з діоксиду силіцію, оксиду алюхом дистиляції. мінію чи вугілля у концентрації, достатній для одеДіолефінові сполуки-реагенти, що використоржання композиції каталізатора, включаючи носій, вуються у цьому винаході, включають переважно що містить від 0,3% мас. до 1,0% мас. купруму від спряжені діолефіни, які містять від 4 до 10 атомів ваги композиції у цілому. карбону, наприклад, 1,3-бутадієн і цис- та трансФлуоровані алкілсульфонати, придатні для 2,4-гексадієни. Бутадієн є особливо кращим внаутворення комплексу з купрумом, включають аніослідок його комерційної важливості у виробництві ни чи діаніони формули R-SO3- чи R-(SO3-)2, де R адипонітрилу. Інші придатні діолефінові сполуки позначає лінійну чи розгалужену поліфлуоралкільвключають діолефінові сполуки, заміщені групами, ну чи перфлуоралкільну групу, що містить до 12 що не дезактивують композицію каталізатора, наатомів карбону. Краще, R є трифлуорметилом. приклад, цис- та транс-1,3-пентадієни. Замість алкілсульфонатів можуть бути також викоНаведені нижче формули III та IV ілюструють ристані аніони типу (R-SO3)2N- чи F-SO3-. Можуть типові придатні вихідні діолефінові сполуки, а фобути також утворені комплекси купруму з нітрильрмули V, VI та VII представляють продукти, одерними лігандами. жувані з 1,3-бутадієну і HCN. Композиції каталізаторів, придатні для викориСН2=СН-СН=СН2 (1,3-бутадісн) III стання у практиці даного винаходу, включають R1CH=CH-CH=CHR2 IV також комплекси купруму(І) чи (II), нанесені на де кожний з R1 та R2, незалежно, позначає Η чи флуорсульфонований носій. Флуорсульфонований С1-С3-алкіл, носій містить групи R-SO3-, де R має вказані вище NC-CH2-CH=CH-CH3 V (3PN) значення або позначає -CnF2n-. Краще, флуорсуCH2=CH-CH2-CH2-CN VI (4PN) льфонований носій є композиційним матеріалом з CH2=CH-C(-CN)H-CH3 VII (2M3BN) пористим каркасом діоксиду силіцію, усередині та У практиці способу гідроціанування за даним в об'ємі якого диспергований перфлуорований винаходом, реактор, такий як трубчастий реактор, полімер Nafion® чи флуорсульфована кислота. завантажують в інертній атмосфері бажаною комТакий композиційний матеріал детальніше описапозицією каталізатора. Лінії подачі та відведення ний [у патентах США №№5824622, 5916837 та реактора, краще, продувають інертним газом, та5948946]. ким як азот, аргон чи гелій. Реактор потім нагріваУ способі за винаходом, композицію каталізають до бажаної температури при безперервному тора завантажують до трубчастого реактора, і гапотоці інертного газу чи герметизованим від назоподібну діолефінову сполуку, наприклад, бутадівколишньої атмосфери. До реактора подають баєн, та HCN пропускають безперервно над твердою жану діолефінову сполуку та HCN. Вони можуть композицією каталізатора при температурі, яка є подаватися разом чи окремо, чистими або у виді достатньо високою для підтримання вихідних марозчинів у придатних розчинниках, таких як ацетотеріалів, а також продуктів реакції, у газовій фазі. нітрил чи толуол. Краще, однак, реакцію гідроціаКращий інтервал температур складає від близько нування проводять без розчинника. При викорис135°С до близько 200°С, найкраще, від близько танні будь-якого розчинника, цей розчинник 155°С до близько 175°С. Температура має бути повинен знаходитися у газоподібному стані при досить високою для того, щоб підтримувати усі температурі та тиску реакції і бути інертним по реагенти та продукти у газовій фазі, але досить відношенню до діолефінової сполуки, HCN та канизькою для того, щоб запобігти дезактивації комталізатора. Такі розчинники включають вуглеводні, позиції каталізатора. Особливо краща температутакі як гексан, бензол чи толуол, або нітрили, такі ра залежить у певному ступені від використовуваяк ацетонітрил. Якщо подача реагентів здійснюної композиції каталізатора, використовуваної ється безперервно, то звичайно використовують діолефінової сполуки та бажаної швидкості реактакож інертний газ-носій. ції. Робочий тиск є не дуже критичним фактором і Діолефінова сполука, HCN та будь-який розможе зручно становити приблизно 1-10 атмосфер чинник проходять крізь нагріту частину лінії подачі, (від близько 101,3 до близько 1013кПа). При робояку нагрівають до температури реакції для забезті вище верхньої межі вказаного діапазону тиску печення повного випаровування. Суміш газоподібособливих переваг не одержують. них продуктів, що виходить з реактора, можна Вихідні матеріали - HCN та/або діолефінова пропускати, якщо треба, крізь нагріту пробовідбірсполука - можуть подаватися у виді чистої пари чи ну петлю газового хроматографа для періодичного у виді попередньо нагрітого розчину у розчиннику, контролю ходу реакції. За іншим варіантом, газотакому як ацетонітрил чи толуол. Під атмосферподібний вихідний продукт може бути охолодженим тиском, при використанні азоту чи іншого інерний до температури приблизно від 0°С до 25°С тного газу як носія, звичайно використовується для конденсації усіх продуктів до рідкого стану. температура від близько 160°С до 175°С. Кращим Витрата діолефінової сполуки, краще, є такою, є азот внаслідок його низької вартості. Слід уникащоб її молярне співвідношення до каталізатора, за ти газоподібного кисню, водяної пари чи будь-якої годину безперервної подачі, складало приблизно 7 75918 8 від 2:1 до 10:1. Молярне співвідношення діолефіWard Hill, MA 01835-8099). нової сполуки до HCN нормально становить щоКомпозиція 5 найменше приблизно 1:1. Трифлуорметансульфонат купруму(І) на діокПереваги даного винаходу продемонстровані сиді силіцію, модифікованому перфлуорованим на ряді прикладів, які описані нижче. Варіанти втіполімером Nafion® лення винаходу, на яких основані приклади, є лиПовторюють процедуру одержання Композиції ше ілюстративними і не обмежують обсягу вина1, за винятком того, що замість вугілля Sibunit 7 ходу. Значення прикладів легше зрозуміти, якщо використовують 1г сухого діоксиду силіцію SAC 13 порівняти ці варіанти втілення винаходу з певними з покриттям із флуорполімеру Nafion® (одержаний композиціями контрольованого складу, що не мавід фірми DuPont і підготовлений за методикою, ють відмітних ознак даного винаходу. [описаною Harmer et al., Chem. Comm., сторінка Використовуються такі скорочені позначення: 1803, 1997]). BD бутадієн Композиція 6 2M3BN 2-метил-3-бутеннітрил Трифлуорметансульфонат купруму(І) на діок3-PN 3-пентеннітрил сиді силіцію, дериватизованому флуорсульфова4-PN 4-пентеннітрил ною кислотою AN ацетонітрил Повторюють процедуру одержання Композиції OTf CF3SO31, за винятком того, що замість вугілля Sibunit 7 PNs пентеннітрили. використовують 1г діоксиду силіцію, дериватизоПриготування композицій каталізаторів ваного групами силанфлуорсульфокислоти, який Композиція 1 містить близько 0,2м-екв. груп флуорсульфованої Трифлуорметансульфонат купруму(І) на вугілкислоти на грам діоксиду силіцію (DuPont). лі Sibunit 7 Композиція 7 У захисній камері з рукавичками, заповненій Тозилат купруму(І) на вугіллі ЕМ азотом, 0,38г (1м-екв.) (ацетонітрил)4Повторюють процедуру одержання Композиції трифлуорметансульфонату купруму(І) [одержаний 3, за винятком того, що замість трифлуорметансузгідно з: Kubas, G. J. Inorg. Synth., 1990, 28, 68-70] льфонатної солі використовують 0,32г (ацетонітрозчиняють у 5мл сухого ацетонітрилу. До розчину рил)4-тозилату купруму(І) [одержаного згідно з: додають 1,0г вугілля Sibunit 7 (Boreskov Inst. of Kroneck, P., et al., Ζ. Naturforsch., A 1982, 37A, Catalysis, Novosibirsk, Russia) з розміром частинок 186-190]. 1,68-0,84мм (12-20меш), попередньо висушеного Композиція 8 при 850°С протягом 5год. у сухому гелії, а потім Гексафлуорантимонат купруму(І) на вугіллі ЕМ суспензію перемішують протягом 15 хв. Розчинник Повторюють процедуру одержання Композиції випаровують під вакуумом і одержану тверду ре3, за винятком того, що замість трифлуорметансучовину знов зволожують мінімальною кількістю льфонатної солі використовують 0,25г (ацетонітацетонітрилу та повторно випаровують, щоб дорил)4-гексафлуорантимонату купруму(І) (одержапомогти забезпечити повне проникнення купрумвного згідно з: Kubas, див.вище). Готовий місного матеріалу у вугілля. Одержану композицію каталізатор висушують у потоці гелію при 150°С каталізатора зберігають під азотом до завантапротягом 1год., а потім зберігають під азотом. ження у реактор гідроціанування для проведення Композиція 9 випробувань. Гексафлуорфосфат купруму(І) на вугіллі ЕМ Композиція 2 Повторюють процедуру одержання Композиції Трифлуормстансульфонат кунруму(II) на ву3, за винятком того, що замість трифлуорметансугіллі Sibunit 7 льфонатної солі використовують 0,25г (ацетонітПовторюють повністю процедуру одержання рил)4-гексафлуорфосфату купруму(І) (одержаного Композиції 1, за винятком того, що замість солі згідно з: Kubas, див.вище). Готовий каталізатор купруму(І) використовують 0,37г (1м-екв.) трифлувисушують у потоці гелію при 150°С протягом орметансульфонату купруму(ll) (Aldrich). 1год., а потім зберігають під азотом. Композиція 3 Композиція 10 Трифлуорметансульфонат купруму(І) на вугілХлорид купруму(І) на вугіллі ЕМ лі ЕМ Повторюють процедуру одержання Композиції Повторюють процедуру одержання Композиції 3, за винятком того, що замість трифлуорметансу1, за винятком того, що замість вугілля Sibunit 7 льфонатної солі використовують 0,12г хлориду використовують 1г сухого (850°С у гелії протягом купруму(l) (Aldrich). 5год.) вугілля СХ0648-1 з розміром частинок 0,84Композиція 11 0,42мм (20-40меш) фірми EM Science (480 S. Металева мідь на вугіллі ЕМ Democrat Rd, Gibbstown, NJ 08027). Готують суспензію 1г сухого (850°С, гелій, Композиція 4 5год.) вугілля ЕМ, який був описаний вище, у розТрифлуорметансульфонат купруму(І) на діокчині 0,25г гідрату нітрату купруму(ІІ) у метанолі. сиді силіцію Суспензію перемішують, а потім випаровують до Повторюють процедуру одержання Композиції сухого стану. Імпрегноване вугілля потім прожа1, за винятком того, що замість вугілля Sibunit 7 рюють у потоці гелію при 300°С протягом 1год., а використовують 1г гранул сухого (500°С у сухому потім охолоджують до 200°С. Газовий потік заміповітрі протягом 1год.) крупнопористого гелю діокнюють на водень і витримують при 200°С протягом сиду силіцію з розміром частинок 2,0-0,84мм (101год. Матеріал продувають азотом та охолоджу20меш) #89346 фірми Alfa Aesar (30 Bond Street, ють, а потім зберігають під азотом до проведення 9 75918 10 випробувань. 150°С для забезпечення повного випаровування. Композиція 12 Реактор нагрівають у рознімній трубчастій печі до Цеоліт Υ у купрум(І)-формі температури, вказаної у Таблиці 1. Відбирають 2г цеоліту NaY (LZY-52, Aldrich) висушують при зразки продукту, звичайно, через кожну годину. У 500°С у потоці повітря протягом 4год. Цей матеріТаблиці 1 наведені конкретні умови реакцій та ал розмішують у розчині 1,0г (ацетонітрил)4зведені результати. трифлуорметансульфонату купруму(І) в 25мл суКонтрольні досліди A-F хого ацетонітрилу у заповненій азотом камері з Газофазове гідроціанування бутадієну рукавичками і перемішують протягом 16год. ТверКонтрольні досліди A-F показують порівняльні ду речовину збирають на фільтрі та промивають варіанти гідроціанування бутадієну з використанацетонітрилом, а потім висушують у потоці азоту ням кількох солей Сu(І), нанесених у дисперговапри 200°С протягом 2год. Цеолітний каталізатор у ному стані на вугілля, які є неактивними чи виявкупрум(І)-формі зберігають під азотом до випроляють низьку короткочасну активність. Контрольні бувань. досліди A-F проводилися в умовах, порівняних з Приклади 1-6 способом за Прикладами 1-6. Контрольний дослід Газофазове гідроціанування бутадієну Ε показує повну інертність Сu(0), диспергованого Пустий трубчастий реактор діаметром 0,64см на вугіллі, а контрольний дослід F показує, що (0,25 дюйма) і довжиною 37,5см (15 дюймов) поCu(AN)4OTf-заміщена форма цеоліту Υ є майже міщають у заповнену азотом камеру з рукавичканеактивною порівняно з високою активністю при ми. Пробку зі скловати поміщають на дно реактодиспергуванні на вугіллі Sibunit (Таблиця 1, Прикра, а потім засипають композицію каталізатора, лад 1). Таблиця 2 містить конкретні реакційні умокількість та тип якої вказані у Таблиці 1. Зверху до ви та зведені результати. реактора вставляють термопару. Обидва кінці реПроцент конверсії HCN обчислюють як (% виактора закривають металевими заглушками, і реаміряної площі ГХ піків для PNs/% виміряної площі ктор видаляють з камери з рукавичками та приєдГХ піків для циклогексану) (коефіцієнт показань нують до ліній подачі реактора з нержавіючої детектора ГХ для PNs) (подача циклогексану у сталі, продутих азотом. З вихідного боку до реакммоль за годину/подача HCN у ммоль за годину) тора приєднаний клапан, який можна переключати 100. Коефіцієнт показань детектора є числом, хаміж збірником відходів та лінією трубопроводу з рактерним для кожної сполуки, необхідним для підігрівом для відведення газоподібних продуктів переведення процента площі у молярні проценти до дозатора для проведення аналізів методом PNs. Процентну частку лінійних сполук визначають газової хроматографії (ГХ). ГХ-аналізи проводять як помножене на 100 співвідношення % площі ГХ на капілярній колонці DB-23 довжиною 30м із зовпіків для (3PN+4PN)/% площі ГХ піків для нішнім (integral) діаметром 0,32мм, що постачаєть(3PN+4PN+2M3BN). Процент селективності щодо ся фірмою J&W Scientific, Folsom, СА. Як нерухому корисних PNs (3PN+4PN+2M3BN) визначають як фазу використовують ціанопропілпомножене на 100 співвідношення % площі ГХ метилполісилоксан (50%). Потоки подачі складапіків (3PN+4PN+2M3BN)/% площі ГХ піків (усі PNs). ються з азоту, газоподібного бутадієну і, типово, У Прикладах 1-6 процент конверсії HCN загаацетонітрильного розчину, що містить HCN і вклюлом набагато вище, ніж в контрольних дослічає також циклогексан як внутрішній ГХ-стандарт. дах A-F. Об'єднані потоки подачі попередньо нагрівають до Таблиця 1 Газофазове гідроціанування бутадієну, Приклади 1-6 Витрата, Композиція Прик- Каталізатора (нокаталізатора, моль/год. лад сій) г (Сu, м-екв.) BD HCN 1 Cu(AN)4Otf 1,03 2,1 1,1 (вугілля Sibunit) (1,0) 2 Cu(OTf)2 (вугілля Sibunit) 1,6 (1.0) 2,1 1,1 Тривалість % лінійN2, Темп., % конв. % селект. процесу, них см3/хв. °С HCN щодо PNs год. сполук 5 175 1,1 88,9 56,2 100 3,2 88,2 81,6 5,2 91,1 99,5 7,2 92,8 78,4 9,3 91,9 64,5 11,3 89,2 54,1 13,3 90,0 51,4 15,4 91,7 39,5 5 175 2 84,2 48,5 100 3 84,0 40,9 5 86,7 49,8 7 91,2 69,7 9,1 90,8 89,6 11,1 90,5 81,7 13,1 90,9 66,5 15,1 89,0 58,5 11 75918 12 Продовження таблиці 1 3 Cu(AN)4OTf (вугілля EM) 1,48 (1,0) 4,0 2,9 0 160 4 Cu(AN)4OTf (діоксид силіцію) 1,33 (1,0) 2,1 1,2 5 175 5 Cu(AN)4OTf (Nafion® / діоксид силіцію) 1,19 (1,0) 2,1 1,2 5 175 6 Cu(AN)4OTf (дериватизований діоксид силіцію) 1,63 [] 2,1 1,2 5 175 1,5 2,8 3,8 4,8 22,3 1 2,5 6,5 12,5 17,5 21,5 1 2,5 5,1 9,1 16,1 20,1 24,5 0,5 3,5 6,5 12,5 19,5 24,5 88,2 90,3 90,0 90,0 88,5 88,8 89,0 87,9 88,8 93,2 87,8 90,2 90,1 87,1 90,2 89,2 89,3 45,5 86,2 91,5 90,6 90,3 88,4 24,5 33,3 20,1 11,6 0,9 41,4 83,9 65,8 50,0 38,1 33,4 78,9 97,1 88,8 96,5 72,6 52,7 34,1 14 105,4 98,7 88,9 78,4 56,3 100 100 100 100 Таблиця 2 Газофазове гідроціанування бутадієну, контрольні досліди A-F Композиція Прик- Каталізатора каталізатора, г лад (носій) (Сu, м-екв.) А Сu(тозилат) 1,36 (вугілля ЕМ) (1,0) В Cu(AN)4SbF6 (вугілля ЕМ) 0,62 [0,27] С Cu(AN)4PF6 (вугілля ЕМ) СuСІ (вугілля ЕМ) 0,5 [0,27] 1,14 (1,0) Ε Сu(0) (вугілля ЕМ) F Cu(AN)4OTf (цеоліт Y) D Витрата, ммоль/год. BD HCN 4,0 2,9 5,4 5,4 2,6 1,3 1,0 4,0 2,9 0,58 [0,71] 5,4 2,6 1,05 [0,9] 4,0 2,5 Комп’ютерна верстка Т. Чепелева Тривалість % лінійN2, % конв. % селект. Темп.,°C процесу, них спо3 см /хв. HCN щодо PNs год. лук О 160 1 2,0 100 2 3,3 4 1,4 5 1,0 165 1 сліди 3 185 5,6 0 165 1 0 3^ 160 2,2 1,8 3,3 1,3 180 5,1 0,6 6,2 0,3 165 3,5 0 185 5,8 100 8,8 165 1,1 сліди 2,2 Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601