Фунгіцидна суміш, яка містить похідну триазолопіримідину та додин, засіб та спосіб боротьби з патогенними рису грибами, посівний матеріал

1. Фунгіцидна суміш, яка містить 1) похідну триазолопіримідину формули І 2 3 Даний винахід стосується фунгіцидних сумішей для боротьби з патогенами рису, які містять як активні компоненти 1) похідну триазолопіримідину формули І та 2) додин формули II у синергічно ефективній кількості. Крім того, винахід стосується способу боротьби з патогенами рису сумішами сполуки І зі сполукою II і застосування сполуки І зі сполукою II для одержання подібних сумішей, а також засобів, які містять ці суміші. Сполука І, 5-хлор-7-(4-метилпіперидин-1-іл)-6(2,4,6-трифторфеніл)-[1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, її одержання та її дія проти патогенних грибів відомі з публікацій [див. міжнародну заявку WO 98/46607]. Сполука II, ацетат 1-додецилгуанідинію, її одержання та її дія проти патогенних грибів також відомі з літературних джерел [US 2 867 562; загальноприйнята назва: додин]. Суміші похідних триазолопіримідинів з додинами пропонуються в [ЕР-А 988 790]. Сполука І включена в загальне розкриття цього документа, однак спеціально не згадується. Комбінація сполуки І з додинами є новою Відомі з документа ЕР-А 988 790 синергічні суміші описуються як фунгіцидно активні проти різних хвороб на зернових, овочевих та плодових культурах, наприклад, проти таких хвороб, як борошниста роса на пшениці та ячмені або сірої гнилі на яблунях. Внаслідок спеціальних умов культивації рослин рису, фунгіциди для рису повинні відповідати іншим вимогам, ніж фунгіциди, які застосовуються при вирощувані зернових або плодових культур. Значні відмінності полягають у методі застосування: у випадку рисових культур, разом з обробкою листя, що застосовують у багатьох місцях, фунгіцид у даний час звичайно вноситься на грунт безпосередньо під час або через малий проміжок часу після посіву. Фунгіцид потрапляє до рослини через корінь та у соку рослини транспортується до частин рослини, які підлягають захисту. Висока системність для фунгіциду рису є тому необхідною. При вирощуванні зернових i плодових культур фунгіцид звичайно наносять на листя або плоди, 80792 4 тому в цих культурах системність відіграє значно меншу роль. Для рису типовими є інші патогени, ніж для зернових або плодових культур. Pyricularia oryzae та Corticium sasakii (син. Rhizoctonia solani) є збудниками значних захворювань рисових рослин. Rhizoctonia solani являє собою єдиний сільськогосподарський патоген у межах підкласу Agaricomycetidae. Цей гриб вражає рослини не як більшість інших грибів через спори, а через інфекцію міцелій. Внаслідок цього знання фунгіцидної дії при вирощуванні зернових і плодових культур не застосовні щодо рисових рослин. З урахуванням ефективної боротьби з патогенами рису при по можливості низьких нормах витрати в основу винаходу була покладена задача розробити суміші, які при малих загальних кількостей внесених діючих речовин проявляють кращу дію проти патогенних грибів. Відповідно до цього були розроблені визначені вище суміші. Несподівано було встановлено, що проти патогенів рису краще боротися вищевизначеними сумішами додину, ніж відомими з документа ЕР-А 988 790 сполуками триазолопіримідинів. Крім того, було встановлено, що при одночасному спільному або роздільному застосуванні сполук І та сполук II або при послідовному застосуванні сполук І та сполук II вдається краще боротися з патогенами рису, ніж окремими сполуками. Бажано при виготовленні сумішей застосовують чисті діючі речовини формули І та II, до яких в разі потреби можна домішувати інші діючі речовини проти патогенних грибів або інших шкідників, таких, як комахи, павукоподібні або нематоди, або гербіцидні або рістрегулюючі діючі речовини або добрива. Як інші діючі речовини у вищезгаданому смислі придатні, зокрема, діючі речовини, вибрані із групи, яка включає: ацилаланіни, такі, як беналаксил, металаксил, офураце або оксадиксил, - похідні аміну, такі, як альдиморф, додеморф, фенпропіморф, фенпропідин, гуазатин, іміноктадин, спіроксамін або тридеморф, - анілінопіримідини, такі, як піримітаніл, мепаніпірим або ципродиніл, антибіотики, такі, як циклогексімід, гризеофульвін, казугаміцин, натаміцин, поліоксин або стрептоміцин, - азоли, такі, як бітертанол, бромоконазол, ципроконазол, дифеноконазол, динітроконазол, епоксиконазол, енілконазол, фенбуконазол, флуквіконазол, флузилазол, флутриафол, гексаконазол, імазаліл, іпконазол, метконазол, міклобутаніл, пенконазол, пропіконазол, прохлорац, протіоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, трифлумізол або тритіконазол, - дикарбоксіміди, такі, як іпродіон, міклозолін, процимідон або вінклозолін, - дитіокарбамати, такі, як фербам, набам, манеб, манкозеб, метам, метирам, пропінеб, полікарбамат, тирам, зирам або занеб, 5 80792 6 - гетероциклічні сполуки, такі, як анілазин, Сполука І та сполука II можуть вноситися беноміл, боскалід, карбендазим, карбоксин, одночасно спільно або роздільно або послідовно оксикарбоксин, ціазофамід, дазомет, дитіанон, одна за одною, причому черговість застосування фамоксадон, фенамідон, фенаримол, загалом не впливає на успіх обробки. фуберидазол, флутолініл, фураметпір, Сполука І і сполука II звичайно застосовуються ізопротіолан, мепроніл, нуаримол, пентіопірад, у масовому співвідношенні 100:1 до 1:100, краще пікобензамід, пробеназол, піроквіїлон, від 2:1 до 1:20, зокрема від 1:1 до 1:15. квіноксифен, сильтіофам, тіабендазол, Компоненти III та IV домішуються до сполуки І, тифлузамід, тіофанат-метил, тіадиніл, в разі потреби, у співвідношенні 20:1 до 1:20. трициклазол або трифорин, Норми витрати сумішей відповідно до - мідьвмісні фунгіциди, такі, як бордоська винаходу становлять залежно від вигляду сполуки рідина, ацетат міді, оксидхлорид міді або основний та бажаного ефекту від 0,1кг/га до 3кг/га, краще від сульфат міді, 0,5 до 2кг/га. - похідні нітрофенілу, такі як бінапакрил, Норми витрати сполуки І становлять, динокап, динобутон або н ітрофтал-ізоп роп іл, відповідно, як правило, від 1 до 1000г/га, краще від - фенілпіроли, такі, як фенпіклоніл або 10 до 900г/га, зокрема від 20 до 750г/га. флудіоксоніл, Норми витрати сполуки II становлять, - сірка, відповідно, як правило, від 0,1 до 3кг/га, краще від - інші фунгіциди, такі, як ацибензолар-Б-метил, 0,5 до 2кг/га, зокрема від 1 до 1,5кг/га. бентіавалікарб, карпропамід, хлороталоніл, При обробці посівного матеріалу, загалом, цифлуфенамід, цимоксаніл, дикломезин, норми витрати суміші становлять від 1 до диклоцимет, діетофенкарб, едифенфос, 1000г/100кг посівного матеріалу, краще від 1 до етабоксам, фенгексамід, фентин-ацетат, 200г/100кг, зокрема від 5 до 100г/100кг. феноксаніл, феримзон, флуазинам, фосетил, При боротьбі з патогенними грибами фосетил-алюміній, гексахлорбензол, фосфориста роздільне або спільне застосування сполук І та II кислота, іпровалікарб, гексахлорбензол, або сумішей із сполук І та II здійснюють мандипропамід, метрафенон, пенцикурон, обприскуванням або опудрюванням насіння, пропамокарб, фосфориста кислота, фталід, паростків, рослин або грунту перед або після толоклофос-метил, квінтоцен або зоксамід, висівання рослин або перед або після того як - стробілурини, такі, як азоксистробін, рослини зійшли. Бажано застосування здійснюють димоксистробін, енестробурин, флуоксастробін, обприскуванням листя. Застосування сполук крезоксим-метил, метоміностробін, оризастробін, спільно або роздільно може відбуватися за пікоксистробін, піраклостробін або допомогою застосування грануляту або трифлоксистробін, опудрювання грунту. - похідні сульфенової кислоти, такі, як Суміші відповідно до винаходу, відповідно каптафол, каптан, дихлофлуанід, фолпет або сполуки І та II можуть переводитися у звичайні толіфлуанід, препаративні форми, наприклад, розчини, - аміди коричної кислоти та аналоги, такі, як емульсії, суспензії, порошки, тонкі порошки, пасти диметоморф, флуметовер або флуморф. та грануляти. Форма застосування залежить від При одній формі виконання сумішей мети застосування. Вона в кожному разі повинна відповідно до винаходу до сполук І та II домішують забезпечувати тонкий та рівномірний розподіл ще один фунгіцид III або два фунгіциди III та IV. сполуки відповідно до винаходу. Суміші, які містять сполуки І та II з Композиції відповідно до винаходу можна компонентом III є кращими. Особливо кращими є приготовляти відомим чином, наприклад, суміші, які містять сполуки І та II. розведенням діючої речовини розчинниками і/або Суміші сполук І та II, відповідно, одночасне наповнювачами, за бажанням із застосуванням спільне або роздільне застосування сполуки І та емульгаторів та диспергаторів. Як сполуки II відрізняються прекрасною дією проти розчинники/допоміжні агенти придатні, в патогенів рису із класу Ascomycetes, основному: Deuteromycetes та Basidiomycetes. Вони мають - вода, ароматичні розчинники (наприклад, високу системність і можуть застосовуватися для продукти Solvesso, ксилол), парафіни (наприклад, обробки посівного матеріалу, а також як грунтові фракції сирої нафти), спирти (наприклад, метанол, та листяні фунгіциди. бутанол, пентанол, бензиловий спирт), кетони Вони мають особливе значення при боротьбі з (наприклад, циклогексанон, гамма-бутриолактон), патогенними грибами на рослинах рису та на їх піролідони (N-метилпіролідон, N-октилпіролідон), посівному матеріалі, з видами Bipolaris та ацетати (глікольдіацетат), гліколі, диметилові Drechslera, a також Pyricularia oryzae. Зокрема аміди кислот жирного ряду, кислоти жирного ряду вони придатні для боротьби проти хвороби та складні ефіри кислот жирного ряду. В принципі листкової піхви на рисі, що викликана Corticium можуть застосовуватися також і суміші sasakii. розчинників; Крім того, комбінації відповідно до винаходу - наповнювачі, такі, як природні гірські породи сполук І та II придатні також і для боротьби з (наприклад, каоліни, глинозем, тальк, крейда) і іншими патогенами, як наприклад, видами синтетичні гірські породи (наприклад, Septoria, Phakopsora та Риссіпіа на сої та зернових високодисперсна кремнієва кислота, силікати); і видами Alternaria і Boytritis на овочевих, плодових емульгатори, такі, як неіоногенні та аніонні культурах та виноградних лозах. емульгатори (наприклад, прості ефіри 7 80792 8 поліоксіетиленових спиртів жирного ряду, 1. Продукти для розведення у воді алкілсульфонати та арилсульфонати) та A) Водорозчинні концентрати (SL) диспергатори, такі, як лігнінсульфітні 10 мас. частин сполуки відповідно до винаходу відпрацьовані луги або метилцелюлоза. розчиняють у воді або у водорозчинному Як поверхнево-активні речовини придатні розчиннику. Альтернативно додають лужні, лужноземельні, амонієві солі змочувальний агент або інші допоміжні агенти. лінгнінсульфокислоти, фенолсульфокислоти, При розведенні у воді діюча речовина нафталінсульфокислоти, розчиняється. дибутилнафталінсульфокислоти, B) Здатні до диспергування концентрати (DC) алкіларилсульфонати, алкілсульфонати, 20 мас. частин сполуки відповідно до винаходу алкілсульфати, сульфати спиртів жирного ряду, розчиняють у циклогексаноні при додаванні жирні кислоти та сульфатовані гліколеві ефіри диспергатора, наприклад, полівінілпіролідону. При спиртів жирного ряду, далі продукти конденсації розведенні у воді одержують дисперсію. сульфонованого нафталіну або його похідних з C) Здатні до емульгування концентрати (EC) формальдегідом, продукти конденсації нафталіну, 15 мас. частин сполуки відповідно до винаходу відповідно нафталінсульфокислоти з фенолом або розчиняють у ксилолі при додаванні Саформальдегідом, поліоксіетиленоктилфенольний додецилбензолсульфонату та етоксилату ефір, етоксилований ізооктилфенол, октилфенол, рицинової олії (по 5 % кожного). При розведенні у нонілфенол, алкілфенолполігліколевий ефір, воді утворюється емульсія. трибутилфенілполігліколевий ефір, D) Емульсії (EW, ЕО) тристерилфенілполігліколевий ефір, 40 мас. частин сполуки відповідно до винаходу алкіларилполіефірні спирти, конденсати спирту та розчиняють у ксилолі при додаванні Саспирту жирного ряду/етиленоксиду, етоксилована додецилбензолсульфонату та етоксилату рицинова олія, поліоксіетиленалкіловий ефір або рицинової олії (по 5 % кожного). Цю емульсію поліоксипропілен, поліглікольефірний ацетат вводять у воду за допомогою емульгувального лаурилових спиртів, складний ефір сорбіту, пристрою (Ultraturax) і доводять до гомогенної лігнінсульфітні відпрацьовані луги або емульсії. При розведенні у воді утворюється метилцелюлоза. емульсія. Для одержання розчинів, емульсій, паст або E) Суспензії (SC, OD) масляних дисперсій, які розприскуються 20 мас. частин сполуки відповідно до винаходу безпосередньо, придатні фракції мінеральних подрібнюють при додаванні диспергатора та масел із середньою - високою точкою кипіння, такі змочувального агента і води або органічного як гас або дизельне масло, далі кам'яновугільні розчинника в кульовому млині з мішалкою. При масла, а також масла (олії) рослинного або розведенні у воді утворюється стабільна суспензія тваринного походження, аліфатичні, циклічні або діючої речовини. ароматичні вуглеводні, наприклад, толуол, ксилол, F) Гранулят, який диспергується у воді, та парафін, тетрагідронафталін, алкіловані розчинний у воді гранулят (WG, SG) нафталіни або їх похідні, метанол, етанол, 50 мас. частин сполуки відповідно до винаходу пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, тонко подрібнюють при додаванні диспергатора та ізофорон, сильно полярні розчинники, наприклад, змочувального агента та за допомогою технічних диметилсульфоксид, N-метилпіролідон або вода. пристроїв (наприклад, екструзійного пристрою, Порошок, препарат для розпилення та розпилювальної башти, псевдозрідженого шару) опудрювання можна одержати за допомогою одержують гранулят, що диспергується у воді або змішання або спільного розмелу діючих речовин із розчиняється у воді. При розведенні у воді твердим носієм. утворюється стабільна дисперсія або розчин Гранулят, наприклад покритий, просочений діючої речовини. або гомогенний, одержують звичайно за G) Порошок, що диспергується у воді, та допомогою сполучення діючих речовин із твердим розчинний у воді порошок (WP, SP) наповнювачем. Як тверді наповнювачі 75 мас. частин сполуки відповідно до винаходу використовують, наприклад, мінеральні землі, такі, перемелюють при додаванні диспергатора та як силікагель, силікати, тальк, каолін, вапняк, змочувального агента, а також силікагелю в вапно, крейда, болюс, лес, глина, доломіт, роторно-статорному млині. При розведенні у воді діатомова земля, сульфат кальцію, сульфат утворюється стабільна дисперсія або розчин магнію, оксид магнію, розмелені пластмаси, а діючої речовини. також такі добрива, як сульфати амонію, фосфати 2. Продукти для безпосереднього амонію, нітрати амонію, сечовини та рослинні застосування продукти, такі, як наприклад борошно зернових Н) Порошки (DP) культур, борошно деревної кори, деревне 5 мас. частин сполуки відповідно до винаходу борошно та борошно горіхової шкарлупи, тонко подрібнюють і ретельно перемішують з 95 % целюлозний порошок або інші тверді наповнювачі. тонкого каоліну. У такий спосіб одержують засіб Готові композиції містять загалом від 0,01 до для розпилення. 95мас.%, краще від 0,1 до 90мас.% діючої І) Грануляти (GR, FG, GG, MG) речовини. Діючі речовини застосовують при цьому 0,5 мас. частин сполуки відповідно до з чистотою від 90% до 100%, краще від 95% до винаходу тонко подрібнюють і зв'язують з 95,5 % 100% (за спектром ЯМР). наповнювачів. Звичайним способом, який Приклади композицій: застосовують при цьому, є екструзія, 9 80792 10 розпилювальне сушіння або обробка у Діючі речовини підготовляють окремо або псевдозрідженому шарі. Одержують гранулят для спільно як основний розчин з 0,25мас.% діючої безпосереднього застосування. речовини в ацетоні або диметилсульфоксиді. До J) ULV - розчини (UL) цього розчину додають 1мас.% емульгатора 10 мас. частин сполуки відповідно до винаходу Uniperol® EL (змочувальний агент з розчиняють в органічному розчиннику, наприклад, емульгувальною та диспергуючою дією на базі ксилолі. Одержують продукт для безпосереднього етоксилованих алкілфенолів) і розбавляють водою застосування. відповідно до бажаної концентрації. Діючі речовини можуть застосовуватися як Приклад застосування - Ефективність проти такі, у формі своїх препаративних форм або у бурої плямистості рису, яка викликається формах, що приготовляють з них, наприклад, Cochliobolus miyabeanus при захисній обробці приготовлятися у формі призначених для Листя вирощених у горщиках паростків рису безпосереднього обприскування розчинів, сорту "Tai-Nong 67" обприскують до утворення порошків, суспензій або дисперсій, емульсій, крапель водною суспензією з нижченаведеною масляних дисперсій, паст, препаратів для концентрації діючих речовин. Наступного дня обпилювання, препаратів для опудрювання або рослини інокулюють водною суспензією спор гранулятів і можуть застосовуватися шляхом Cochliobolus miyabeanus. Потім дослідні рослини обприскування, дрібнокрапельного обприскування, переносять на 6 днів у камеру з температурою 22обпилювання, опудрювання або поливу. Форми 24°С та відносною вологістю повітря 95-99%. застосування залежать від мети застосування, але Потім візуально визначають ступінь ураження у всіх випадках повинен бути забезпечений листя. максимально тонкий і рівномірний розподіл діючих Візуально визначені значення відсоткової речовин за винаходом. частки уражених поверхонь листя перераховують Водні композиції можуть бути приготовлені з в ефективність як % відносно необробленого концентратів емульсій, паст або змочувальних контролю: Ефективність (W) розраховують за порошків (порошки для розпилення, масляні формулою Абота: дисперсії) за допомогою додавання води. Для W = (1 -α/β)×100, де одержання емульсій, паст або масляних дисперсій α відповідає ураженню грибами оброблених речовини можна як такі або розчинені в маслі або рослин у % та розчиннику гомогенізувати у воді за допомогою β відповідає ураженню грибами необроблених змочувальних агентів, адгезійних складів, (контрольних) рослин у %. диспергаторів або емульгаторів. Також можуть При ефективності, яка дорівнює 0, ураження бути приготовлені концентрати, що придатні для оброблених рослин відповідає ураженню розведення водою, які складаються з діючих необроблених контрольних рослин; при речовин і змочувальних агентів, адгезійних ефективності, яка дорівнює 100, оброблені складів, диспергаторів або емульгаторів або рослини не мають ураження масла. Очікувану ефективність сумішей діючих Концентрації діючих речовин у композиціях речовин визначають за формулою Колбі [див. можуть варіюватися в широкому діапазоні. публікацію Colby R.S. (Calculation synergetic and Загалом такі концентрації становлять від 0,0001 і antagonistic responses of herbicide Combinatios, до 10%, краще від 0,01 і до 1%. Weeds 15, 20-22 (1967)] і порівнюють із Діючі речовини можуть також застосовуватися встановленою ефективністю. з великим успіхом згідно з способом низьких Формула Колбі: об'ємів застосування Ultra-Low-Volume (ULV), Е = х + у-х×у/100, причому можливо застосування композицій з де більш ніж 95мас.% діючої речовини або навіть Ε - очікувана ефективність, виражена у % діючої речовини без домішок. відносно необробленого контролю, при До діючих речовин можна домішувати масла застосуванні суміші з діючих речовин А та Б з різних типів, змочувальні агенти, домішки, концентраціями а та б; гербіциди, фунгіциди, інші пестициди, бактерициди х - ефективність, виражена у % відносно у разі потреби безпосередньо перед необробленого контролю, при застосуванні діючої застосуванням (суміш у баку). Ці засоби можуть речовини А з концентрацією а; домішуватися до засобів відповідно до винаходу у у - ефективність, виражена у % відносно масовому співвідношенні від 1:10 до 10:1. необробленого контролю, при застосуванні діючої Сполуки І та II, відповідно, суміші або речовини Б з концентрацією б. відповідні композиції застосовуються таким чином, Як порівняльні сполуки застосовують описані в що патогенні гриби або рослини, насіння, грунт, [ЕР-А 988 790] суміші відомих сполук А та В: поверхні, матеріали або приміщення, що підлягають захисту від них, обробляють фунгіцидно активною кількістю суміші, відповідно, сполуками І та II при роздільному застосуванні. Застосування може здійснюватися перед або після ураження патогенними грибами. Фунгіцидну дію сполуки або суміші можна показати за допомогою наступних експериментів: 11 80792 Таблиця А Окремі діючі речовини Концентрація Ефективність у діючих Діюча речовин у % відносно Приклад речовина розчині для необробленого обприскування контролю [млн. ч.] Контроль (90 % 1 (необробл.) ураження) 2 І 6,25 56 3 II (додин) 6,25 25 00 Порівняння 4 6,25 33 А Порівняння 5 6,25 56 В Таблиця В Суміші відповідно до винаходу Суміш діючих речовин ВстановКонцентрація лена Приклад Співвідношення ефективкомпонентів ність суміші 6 1+ 11 83 6,25 + 6,25млн.ч 1:1 7 І + ІІ 97 6,25 + 25млн.ч 1:4 *) розрахована ефективність за Розрахована ефективність*) 56 56 формулою Колбі Таблиця С Порівняльні експерименти Суміш діючих речовин ВстановКонцентрація лена Приклад Співвідношення ефективкомпонентів ність суміші 8 А + ІІ 44 6,25 + 6,25млн.ч 1:1 9 А + ІІ 56 6,25 + 25млн.ч 1:4 10 В + ІІ 56 6,25 + 6,25млн.ч 1:1 11 В + ІІ 56 6,25 + 25млн.ч 1:4 *) розрахована ефективність. за Розрахована ефективність*) формулою 33 33 56 56 Колбі 12 З результатів експериментів випливає, що суміші відповідно до винаходу через сильний синергізм вже при низьких нормах витрати значно більш ефективні проти бурої плямистості, ніж пропоновані в [документі ЕР-А 988 780] суміші годину та порівняльних сполук.