Фунгіцидна суміш, яка містить похідну триазолопіримідину та вінклозолін, засіб та спосіб боротьби з патогенними рису грибами, посівний матеріал

1. Фунгіцидна суміш, яка містить 1) похідну триазолопіримідину формули І 2 3 80787 та 2) вінклозолін формули II у синергічно ефективній кількості. Крім того, винахід стосується способу боротьби з патогенами рису сумішами сполуки І зі сполукою II і застосування сполуки І зі сполукою II для одержання подібних сумішей, а також засобів, які містять ці суміші. Сполука І, а саме 5-хлор-7-(4-метилпіперидин1-іл)-6-(2,4,6-трифторфенілН1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, її одержання та її дія проти патогенних грибів відомі з літературних джерел [див. WO 98/46607]. Сполука II, 3-(3,5-дихлорфеніл)-5-метил-5винілоксазолідин-2,4-діон, її одержання та її дія проти патогенних грибів також відомі з літературних джерел [DE-OS 22 07 576; загальноприйнята назва вінклозолін]. Суміші похідних триазолопіримідинів з вінклозоліном загалом відомі з [ЕР-А 988 790]. Сполука І включена загалом у зміст цього документа, однак спеціально не згадана. Комбінація сполуки І з вінклозоліном є новою. Ці відомі з [ЕР-А 988 790] синергічні суміші описуються як фунгіцидно активні проти різних хвороб на зернових, плодових та овочевих культурах, таких, як борошниста роса на пшениці та ячмені або сіра гниль на яблунях. З урахуванням ефективної боротьби з патогенами рису при по можливості низьких нормах витрати в основу винаходу була покладена задача розробити суміші, які при малій загальній кількості діючих речовин, які вносять, проявляють кращу дію проти патогенів рису. Внаслідок спеціальних умов культивації рисових рослин, фунгіциди для рису повинні відповідати іншим вимогам, ніж фунгіциди, які застосовуються при вирощуванні зернових або плодових культур. Чіткі відмінності полягають в методі застосування: у рисови х культурах фунгіцид звичайно вноситься на грунт безпосередньо під час або через невеликий проміжок часу після висівання. Фунгіцид сприймається рослиною через корінь та у соку 4 рослини транспортується до частин рослини, що підлягають захисту. Висока системність для фунгіциду рису є тому істотною. При вирощуванні зернових та плодових культур фунгіцид застосовують звичайно на листі або плодах, тому в цих культура х системність відіграє значно меншу роль. Для рису типовими є також інші патогени, ніж для зернових або плодових. Pyricularia oryzae та Corticium solani (син. Rhizoctonia sasakii) є збудниками важливих хвороб рослин рису. Rhizoctonia sasakii є єдиним значним у сільському господарстві патогеном з підкласу Agaricomycetidae. Цей гриб вражає рослину не як більшість інших грибів через спори, а через інфекцію міцели. Внаслідок цього досвід з фунгіцидної дії при вирощуванні плодових та зернових культур не можна застосовувати щодо рисових культур. З урахуванням ефективної боротьби з патогенами рису при по можливості низьких нормах витрати в основу винаходу була покладена задача розробити суміші, які при малій загальній кількості діючих речовин, що вносять, забезпечують кращу дію проти патогенних грибів. Відповідно до цього були розроблені вищенаведені суміші. Крім того, було несподівано встановлено, що з патогенами рису краще боротися сумішами вінклозоліну, ніж відомими з [ЕР-А 988 790] сполуками триазолопіримідину. Крім того, було встановлено, що при одночасному спільному або окремому застосуванні сполуки І та сполуки II або при застосуванні сполуки І та сполуки II послідовно краще вдається боротися з патогенами рису, ніж окремими діючими речовинами. Бажано застосовують при складанні сумішей чисті діючі речовини І та II, до яких залежно від потреби можна домішувати інші діючі речовини проти патогенних грибів або інших шкідників, таких, як комахи, павукоподібні або нематоди або ж гербіцидні або рістрегулюючі діючі речовини або добрива. Як інші діючі речовини у вищенаведеному смислі придатні зокрема фунгіциди, вибрані із групи, яка включає: ацилаланіни, такі, як беналаксил, металаксил, офураце або оксадиксил, - похідні аміну, такі, як альдиморф, додеморф, фенпропіморф, фенпропідин, гуазатин, іміноктадин або тридеморф, - анілінопіримідини, такі, як піримітаніл, мепаніпірим або ципродиніл; антибіотики, такі, як циклогексімід, гризеофульвін, казугаміцин, натаміцин, поліоксин або стрептоміцин, - азоли, такі, як бітертанол, бромоконазол, ципроконазол, дифеноконазол, динітроконазол, епоксиконазол, енілконазол, фенбуконазол, флуквіконазол, флузилазол, флутриафол, гексаконазол, імазаліл, іпконазол, міклобутаніл, пенконазол, пропіконазол, прохлорац, протіоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, трифлумізол або тритіконазол, 5 80787 - дикарбоксіміди, такі, як міклозолін, - дитіокарбамати, такі, як фербам, набам, манеб, манкозеб, метам, метирам, пропінеб, полікарбамат, тирам, зирам або зинеб, - гетероциклічні сполуки, такі, як анілазин, беноміл, боскалід, карбендазим, карбоксин, оксикарбоксин, ціазофамід, дазомет, дитіанон, фамоксадон, фенамідон, фенаримол, фуберидазол, флутолініл, фураметпір, ізопропіолан, мепроніл, нуаримол, пентіопірад, пробеназол, піроквіїлон, квіноксифен, сильтіофам, тіабендазол, тифлузамід, тіадиніл, трициклазол або трифорин, - нітрофенілові похідні, такі як бінапакрил, динокап, динобутон або нітрофтал-ізопропіл, - сірка або мідьвмісні фунгіциди, - фенілпіроли, такі, як фенпіклоніл або флудіоксоніл, - інші фунгіциди, такі, як ацибензолар-Эметил, карпропамід, хлороталоніл, цифлуфенамід, цимоксаніл, дикломезин, диклоцимет, діетофенкарб, едифенфос, етабоксам, фентинацетат, феноксаніл, феримзон, фосетил, гексахлорбензол, метрафенон, пенцикурон, пропамокарб, фталід, толоклофос-метил, квінтоцен або зоксамід, - стробілурини, такі, як азоксистробін, димоксистробін, енестробурин, флуоксастробін, крезоксим-метил, метоміностробін, оризатробін, піраклостробін або трифлоксистробін, - похідні сульфенової кислоти, такі, як каптафол, каптан, дихлофлуанід або толіфлуанід, - аміди коричної кислоти та аналоги, такі, як диметоморф, флуметовер або флуморф. При одній формі виконання сумішей відповідно до винаходу до сполук І та II домішують ще один фунгіцид III або два фунгіциди III та IV. Як компоненти III та, в разі потреби, IV придатні зокрема анілінопіримідини та гетероциклічні сполуки. Суміші сполук І та II з компонентом III кращі. Особливо кращі суміші сполук І та II. Суміші сполук І та II, відповідно, одночасне спільне або роздільне застосування сполук І та II відрізняються прекрасною дією проти патогенів рису із класу Ascomycetes, Deuteromycetes та Basidiomycetes. Вони проявляють високу системність і можуть застосовуватися для обробки посівного матеріалу, а також як листяні та грунтові фунгіциди. Особливе значення вони мають при боротьбі з патогенними грибами на рослинах рису та на їх посівному матеріалі, таких, як види Bipolaris та Drechslera, а також Pyricularia oryzae. Особливо вони придатні для боротьби проти сажки рису, що викликана Pyricularia oryzae, і проти бурої плямистості на рисі, що викликана Cochliobolus miyabeanus. Крім того, комбінація сполук І та II відповідно до винаходу придатна для боротьби з іншими патогенами, такими, як, наприклад, види Septoria та Риссіпіа на зернових та види Alternaria та Boytritis на овочевих, плодових та виноградних культурах. 6 Сполуки І та II можуть застосовуватися одночасно спільно або роздільно або послідовно одна за одною, причому черговість при роздільному застосуванні загалом не впливає на успіх обробки. Сполука І та сполука II застосовуються звичайно у масовому співвідношенні від 100:1 до 1:100, краще, від 20:1 до 1:20, особливо краще, від 10:1 до 1:10. Компоненти III та, в разі потреби, IV домішуються до сполуки І звичайно в співвідношенні від 20:1 до 1:20. Норми витрати сумішей відповідно до винаходу становлять залежно від вигляду сполук та бажаного ефекту від 5г/га до 2000г/га, краще, від 50 до 1500г/га, зокрема, від 50 до 1000г/га. Норми витрати сполуки І становлять, як правило, від 1 до 1000г/га, краще, від 10 до 900г/га, зокрема, від 20 до 750г/га. Норми витрати сполуки II становлять відповідно, як правило, від 1 до 1500г/га, краще, від 10 до 1000г/га, зокрема, від 20 до 750г/га. При обробці посівного матеріалу загалом застосовують норми витрати сумішей від 1 до 1000г/100кг посівного матеріалу, краще, від 1 до 200г/100кг, зокрема, від 5 до 100г/100кг. При боротьбі з патогенними грибами на рослинах рису здійснюють роздільну або спільну обробку сполуками І та II або сумішами із сполук І та II за допомогою обприскування або обпилення насіння, сіянців, рослин або грунту перед або після посіву рослин або перед або після того як рослини проросли. Краще застосування сполук здійснюють спільно або роздільно застосуванням гранулятів або обпиленням грунту. При ще одній формі виконання способу застосування сполук здійснюють обприскуванням листя. Суміші відповідно до винаходу, відповідно, сполуки І та II можуть переводитися у звичайні композиції (препаративні форми), наприклад, розчини, емульсії, суспензії, порошки, тонкі порошки, пасти та грануляти. Форма застосування залежить від мети застосування. Вона в кожному разі повинна забезпечувати тонкий та рівномірний розподіл сполуки відповідно до винаходу. Композиції відповідно до винаходу можна приготовляти відомим чином, наприклад, розведенням діючої речовини розчинниками і/або наповнювачами, за бажанням із застосуванням емульгаторів тадиспергаторів. Як розчинники/допоміжні агенти придатні, в основному: - вода, ароматичні розчинники (наприклад, продукти Solvesso, ксилол), парафіни (наприклад, фракції сирої нафти), спирти (наприклад, метанол, бутанол, пентанол, бензиловий спирт), кетони (наприклад, циклогексанон, гамма-бутриолактон), піролідони (N-метилпіролідон, N-октилпіролідон), ацетати (глікольдіацетат), гліколі, диметилові аміди кислот жирного ряду, кислоти жирного ряду та складні ефіри кислот жирного ряду. В принципі можуть застосовуватися також і суміші розчинників; - наповнювачі, такі, як природні гірські породи (наприклад, каоліни, глинозем, тальк, крейда) і 7 80787 синтетичні гірські породи (наприклад, високодисперсна кремнієва кислота, силікати); емульгатори, такі, як неіоногенні та аніонні емульгатори (наприклад, прості ефіри поліоксіетиленових спиртів жирного ряду, алкілсульфонати та арилсульфонати) та диспергатори, такі, як лігнінсульфітні відпрацьовані луги або метилцелюлоза. Як поверхнево-активні речовини придатні лужні, лужноземельні, амонієві солі лінгнінсульфокислоти, фенолсульфокислоти, нафталінсульфокислоти, дибутилнафталінсуль фокислоти, алкіларилсульфонати, алкілсульфонати, алкілсульфати, сульфати спиртів жирного ряду, жирні кислоти та сульфатовані гліколеві ефіри спиртів жирного ряду, далі продукти конденсації сульфонованого нафталіну або його похідних з формальдегідом, продукти конденсації нафталіну, відповідно нафталінсульфокислоти з фенолом або формальдегідом, поліоксіетиленоктилфенольний ефір, етоксилований ізооктилфенол, октилфенол, нонілфенол, алкілфенолполігліколевий ефір, трибутилфенілполігліколевий ефір, тристерилфенілполігліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, конденсати спирту та спирту жирного ряду/етиленоксиду, етоксилована рицинова олія, поліоксіетиленалкіловий ефір або поліоксипропілен, поліглікольефірний ацетат лаурилових спиртів, складний ефір сорбіту, лігнінсульфітні відпрацьовані луги або метилцелюлоза. Для одержання розчинів, емульсій, паст або масляних дисперсій, які розприскуються безпосередньо, придатні фракції мінеральних масел із середньою - високою точкою кипіння, такі як гас або дизельне масло, далі кам'яновугільні масла, а також масла (олії) рослинного або тваринного походження, аліфатичні, циклічні або ароматичні вуглеводні, наприклад, толуол, ксилол, парафін, тетрагідронафталін, алкіловані нафталіни або їх похідні, метанол, етанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, ізофорон, сильно полярні розчинники, наприклад, диметилсульфоксид, N-метилпіролідон або вода. Порошок, препарат для розпилення та опудрювання можна одержати за допомогою змішання або спільного розмелу діючих речовин із твердим носієм. Грануляти, наприклад покриті, просочені або гомогенні, одержують звичайно за допомогою сполучення діючих речовин із твердим наповнювачем. Як тверді наповнювачі використовують, наприклад, мінеральні землі, такі, як силікагель, силікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, болюс, лес, глина, доломіт, діатомова земля, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, розмелені пластмаси, а також такі добрива, як сульфати амонію, фосфати амонію, нітрати амонію, сечовини та рослинні продукти, такі, як наприклад борошно зернових культур, борошно деревної кори, деревне борошно та борошно горіхової шкарлупи, целюлозний порошок або інші тверді наповнювачі. 8 Готові композиції містять загалом від 0,01 до 95мас.%, краще від 0,1 до 90мас.% діючої речовини. Діючі речовини застосовують при цьому з чистотою від 90% до 100%, краще 95% до 100% (за спектром ЯМР). Приклади для композицій: 1. Продукти для розведення у воді A) Водорозчинні концентрати (SL) 10 мас. частин сполуки відповідно до винаходу розчиняють у воді або у водорозчинному розчиннику. Альтернативно додають змочувальний агент або інші допоміжні агенти. При розведенні у воді діюча речовина розчиняється. B) Здатні до диспергування концентрати (DC) 20 мас. частин сполуки відповідно до винаходу розчиняють у циклогексаноні при додаванні диспергатора, наприклад, полівінілпіролідону. При розведенні у воді одержують дисперсію. C) Здатні до емульгування концентрати (EC) 15 мас. частин сполуки відповідно до винаходу розчиняють у ксилолі при додаванні Садодецилбензолсульфонату та етоксилату рицинової олії (по 5% кожного). При розведенні у воді утворюється емульсія. D) Емульсії (EW, ЕО) 40 мас. частин сполуки відповідно до винаходу розчиняють у ксилолі при додаванні Садодецилбензолсульфонату та етоксилату рицинової олії (по 5% кожного). Цю емульсію вводять у воду за допомогою емульгувального пристрою (Ultraturax) і доводять до гомогенної емульсії. При розведенні у воді утворюється емульсія. E) Суспензії (SC, OD) 20 мас. частин сполуки відповідно до винаходу подрібнюють при додаванні диспергатора та змочувального агента і води або органічного розчинника в кульовому млині з мішалкою. При розведенні у воді утворюється стабільна суспензія діючої речовини. F) Гранулят, який диспергується у воді, та розчинний у воді гранулят (WG, SG) 50 мас. частин сполуки відповідно до винаходу тонко подрібнюють при додаванні диспергатора та змочувального агента та за допомогою технічних пристроїв (наприклад, екструзійного пристрою, розпилювальної башти, псевдозрідженого шару) одержують гранулят, що диспергується у воді або розчиняється у воді. При розведенні у воді утворюється стабільна дисперсія або розчин діючої речовини. G) Порошок, що диспергується у воді, та розчинний у воді порошок (WP, SP) 75 мас. частин сполуки відповідно до винаходу перемелюють при додаванні диспергатора та змочувального агента, а також силікагелю в роторно-статорному млині. При розведенні у воді утворюється стабільна дисперсія або розчин діючої речовини. 2. Продукти для безпосереднього застосування Н) Порошки (DP) 5 мас. частин сполуки відповідно до винаходу тонко подрібнюють і ретельно перемішують з 95% 9 80787 тонкого каоліну. У такий спосіб одержують засіб для розпилення. І) Грануляти (GR, FG, GG, MG) 0,5 мас. частин сполуки відповідно до винаходу тонко подрібнюють і зв'язують з 95,5% наповнювачів. Звичайним способом, який застосовують при цьому, є екструзія, розпилювальне сушіння або обробка у псевдозрідженому шарі. Одержують гранулят для безпосереднього застосування. J) ULV - розчини (UL) 10 мас. частин сполуки відповідно до винаходу розчиняють в органічному розчиннику, наприклад, ксилолі. Одержують продукт для безпосереднього застосування. Діючі речовини можуть застосовуватися як такі, у формі своїх препаративних форм або у формах, що приготовляють з них, наприклад, приготовлятися у формі призначених для безпосереднього обприскування розчинів, порошків, суспензій або дисперсій, емульсій, масляних дисперсій, паст, препаратів для обпилювання, препаратів для опудрювання або гранулятів і можуть застосовуватися шляхом обприскування, дрібнокрапельного обприскування, обпилювання, опудрювання або поливу. Форми застосування залежать від мети застосування, але у всі х випадках повинен бути забезпечений максимально тонкий і рівномірний розподіл діючих речовин за винаходом. Водні композиції можуть бути приготовлені з концентратів емульсій, паст або змочувальних порошків (порошки для розпилення, масляні дисперсії) за допомогою додавання води. Для одержання емульсій, паст або масляних дисперсій речовини можна як такі або розчинені в маслі або розчиннику гомогенізувати у воді за допомогою змочувальних агентів, адгезійних складів, диспергаторів або емульгаторів. Також можуть бути приготовлені концентрати, що придатні для розведення водою, які складаються з діючих речовин і змочувальних агентів, адгезійних складів, диспергаторів або емульгаторів або масла. Концентрації діючих речовин у композиціях можуть варіюватися в широкому діапазоні. Загалом такі концентрації становлять від 0,0001 і до 10%, краще від 0,01 і до 1%. Діючі речовини можуть також застосовуватися з великим успіхом згідно з способом низьких об'ємів застосування Ultra-Low-Volume (ULV), причому можливо застосування композицій з більш ніж 95 мас.% діючої речовини або навіть діючої речовини без домішок. До діючих речовин можна домішувати масла різних типів, змочувальні агенти, домішки, гербіциди, фунгіциди, інші пестициди, бактерициди у разі потреби безпосередньо перед застосуванням (суміш у баку). Ці засоби можуть домішуватися до засобів відповідно до винаходу у масовому співвідношенні від 1:10 до 10:1. Сполуки І та II, відповідно, суміші або відповідні препаративні форми застосовуються таким чином, що патогенні гриби або рослини, насіння, грунт, поверхні, матеріали або 10 приміщення, що підлягають захисту від них, обробляють фунгіцидно активною кількістю суміші, відповідно, сполуками І та II при роздільному застосуванні. Застосування може здійснюватися перед або після ураження патогенними грибами. Фунгіцидну активність сполук формули І можна показати за допомогою наступних експериментів: Діючі речовини приготовляють окремо або спільно як основний розчин з 0,25 мас.% діючої речовини в ацетоні або диметилсульфоксиді. До цього розчину додають 1 мас.% емульгатора Uniperol® EL (змочувальний агент з емульгувальною та диспергуючою дією на базі етоксилованих алкілфенолів) і розбавляють водою до бажаної концентрації. Приклад застосування 1 - Захисна дія проти сажки рису, яка викликана Pyricularia oryzae Листя вирощених у горщиках паростків рису сорту "Tai-Nong 67" обприскують водною суспензією з нижченаведеною концентрацією діючої речовини до утворення крапель. Наступного дня рослини інокулюють водною суспензією спор Pyricularia oryzae. Після цього дослідні рослини ставлять на 6 днів у кліматрон при температурі 22-24°С та відносній вологості повітря 95-99%. Потім візуально визначають ступінь розвитку ураження на листках. Оцінку проводять визначенням ураженої поверхні листків у відсотках. Ці відсоткові значення перераховують в ефективність. Ефективність (W) розраховують за формулою Абота: W = (1 - α/β)×100, де α відповідає ураженню грибами оброблених рослин у % та β відповідає ураженню грибами необроблених (контрольних) рослин у %. При ефективності, яка дорівнює 0, ураження оброблених рослин відповідає ураженню необроблених контрольних рослин; при ефективності, яка дорівнює 100, оброблені рослини не мають ураження. Очікувану е фективність сумішей діючих речовин визначають за формулою Колбі [див. публікацію R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] і порівнюють із встановленою ефективністю. Формула Колбі: Е = х + у-х×у/100, де Ε - очікувана ефективність, виражена у % відносно необробленого контролю, при застосуванні суміші з діючих речовин А та Б з концентраціями а та б; х - ефективність, виражена у % відносно необробленого контролю, при застосуванні діючої речовини А з концентрацією а; у - ефективність, виражена у % відносно необробленого контролю, при застосуванні діючої речовини Б з концентрацією б. Як порівняльні сполуки застосовують описані в [документі ЕР-А 988 790] суміші вінклозоліну з відомими сполуками А та В: З результатів експериментів випливає, що суміші відповідно до винаходу значно більш ефективні проти сажки рису внаслідок сильного 11 80787 12 синергізму, ніж відомі з ЕР-А 988 780 суміші вінклозоліну та порівняльних сполук. Приклад 12 13 Окремі діючі речовини 14 Приклад Діюча речовина 1 2 Контроль (необроблений) І 3 Порівняння А 5 Концентрація діючої речовини в розчині для обприскування необробленого *) [млн.ч.] розрахована за формулою Колбі ефективність контролю (69% ураження) II (вінклозолін) 4 1+4 млн.ч. 1:4 Суміш діючих речовин Концентрація Співвідношення компонентів суміші В + ІІ 4+1 млн.ч. 4:1 В + ІІ Таблиця А 1+ 1 млн.ч. 1:1 В + ІІ 1+4 млн.ч. Ефективність у% 1:4 відносно Порівняння В 4 1 4 1 4 1 4 28 13 0 0 13 0 57 13 1 Таблиця В Суміші відповідно до винаходу Приклад 6 7 8 Суміш діючих речовин Концентрація Співвідношення компонентів суміші I+ II 4 + 1 млн.ч. 4:1 І + ІІ 4 + 4 млн.ч. 1:1 І + ІІа 1+4 млн.ч. 1:4 Встановлена ефективність Розрахована ефективність*) 78 28 57 13 71 13 *) розрахована за формулою Колбі ефективність Таблиця С Порівняльні експерименти Відомі з ЕР-А 988 780 суміші вінклозоліну Приклад 9 10 11 Суміш діючих речовин Концентрація Співвідношення компонентів суміші А+ІІ 4 + 1 млн.ч. 4:1 А+ІІ 1 + 1 млн.ч. 1:1 А+ІІ Установлена ефективність Розрахована ефективність*) 28 13 0 0 0 0 Установ ефектив 42 28 42