Фунгіцидна суміш та засіб, що містять похідну триазолопіримідину та тридеморф, спосіб боротьби з патогенними грибами

1. Фунгіцидна суміш для боротьби з патогенними грибами, яка містить 1) похідну триазолопіримідину формули І CH3 3 Даний винахід стосується фунгіцидних сумішей для боротьби з фітопатогенними грибами, які містять як активні компоненти 1) похідну тоиазолопіоимідину формули І та 2) тридеморф формули II у якій n означає 10,11, 12 (60-70%) або 14, у синергічно ефективній кількості. Крім того, винахід стосується способу боротьби з патогенними грибами за допомогою сумішей сполуки І зі сполуками II і застосування сполуки І зі сполуками II для одержання подібних сумішей, а також засобів, які містять ці суміші. Сполука І, 5-хлор-7-(4-метилпіперидин-1-іл)-6(2,4,6-трифторфеніл)-[1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, її одержання та її дія проти патогенних грибів відомі з літературних джерел [див. міжнародну заявку WO 98/46607]. Суміш похідних N-алкілморфоліну II, яка містить як головний компонент 2,6-диметил-4тридецилморфолін, її одержання та її дія проти патогенних грибів також відомі з літературних джерел [DE-AS 11 64 152; загальноприйнята назва: тридеморф]. Суміші триазолопіримідинів з іншими діючими речовинами відомі з документів [ЕР-А 988 790 та US 6 268 371]. Відомі з [ЕР-А 988 790] синергічні суміші фунгіцидно активні проти різних хвороб на зернових, плодових та овочевих культурах, таких, як борошниста роса на пшениці та ячмені або сіра гниль на яблунях. Відомі з US 6 268 371 суміші описані як особливо кращі, для застосування проти патогенів рису. З урахуванням ефективної боротьби з патогенними грибами при по можливості малих нормах витрати в основу даного винаходу була покладена задача розробити суміші, які, при витраті по можливості малих загальних кількостей діючих речовин, проявляють кращу дію проти патогенних грибів (синергічні суміші). Відповідно до цього були розроблені вищенаведені суміші. Крім того, було встановлено, що при 80510 4 одночасному спільному або роздільному застосуванні сполуки І та сполуки II або при послідовному застосуванні сполуки І та сполуки II можна краще боротися з патогенними грибами, зокрема з патогенами рису, ніж окремими компонентами. Суміші сполуки І та сполуки II, відповідно одночасне спільне або роздільне застосування сполуки І та сполуки II відрізняється гарною дією проти широкого спектра фітопатогенних грибів, зокрема із класу Ascomycetes, Deuteromycetes, Oomycetes та Basidiomycetes. Вони можуть застосовуватися при захисті рослин як листяні та грунтові фунгіциди. Вони мають особливе значення при боротьбі з великою кількістю грибів на різних культурних рослинах, таких, як банани, бавовник, овочеві культури (наприклад, огіркові, бобові та гарбузові культури), ячмінь, злаки овес, кава, картопля, кукурудза, плодові культури, рис, жито, соя, томати, виноград, пшениця, декоративні рослини, цукрова тростина та на великій кількості різного насіння. Зокрема вони придатні для боротьби з наступними фітопатогенними грибами: Blumeria graminis (справжня борошниста роса) на зернових, Erysiphe cichoracearum та Sphaerotheca fuliginea на гарбузових культурах, Podosphaera leucotricha на яблунях, Uncinula necator на виноградних лозах, види Риссіпіа на ячмені, види Rhizoctonia на бавовнику, рисі та дернині, види Ustilago на зернових та цукровій тростині, Venturia inaequalis на яблунях, види Bipolaris та Drechslera на зернових, рисі та дернині, Septoria nodorum на пшениці, Botrytis cinerea на полуниці, овочевих культурах та виноградних лозах, види Mycosphaerella на бананах, земляному горісі та зернових, Pseudocercosporella herpotrichoides на пшениці та ячмені, Ругісиїагіа oryzae на рисі, Phytophthora infestans на картоплі та томатах, види Pseudoperonospora на гарбузових культурах та хмелі, Plasmopara viticola на виноградних лозах, види Alternaha на овочевих та плодових культурах, а також види Fusarium та Verticillium. Особливе значення вони мають для боротьби з патогенними грибами, такими, як види Bipolaris і Drechslera, а також Ругісиїагіа oryzae, на рисових культурах та на їх насінному матеріалі. Особливо вони придатні для боротьби з бурою плямистістю рису, що викликається Cochliobolus miyabeanus. Для рисових культурах типові інші патогени, ніж для зернових або плодових культур. Ругісиїагіа oryzae та Corticium sasakii (синонім Rhizoctonia solani) є збудниками найважливіших хвороб рисових культур. Rhizoctonia solani є єдиним важливим у сільському господарстві патогеном з підкласу Agaricomycetidae. Цей патоген вражає рослини не як більшість через спори, а через інфекцію міцелію. Вони застосовні, крім того, при захисті матеріалів (наприклад, деревини), наприклад, проти Paecilomyces variotii. Бажано при виготовленні сумішей застосовують чисті діючі речовини формули І та II, до яких у разі потреби можна домішувати інші діючі речовини, що активні проти патогенних грибів або інших 5 80510 6 шкідників, таких, як комахи, павукоподібні або неНорми витрати сумішей відповідно до винахоматоди, або гербіцидні або рістрегулюючі діючі ду становлять залежно від вигляду сполуки та баречовини або добрива. жаного ефекту від 5г/га до 1000г/га, краще від 50 Як інші діючі речовини у вищезгаданому смисдо 850г/га, зокрема від 50 до 750г/га. лі придатні, зокрема діючі речовини, вибрані із Норми витрати сполуки І становлять відповідгрупи, яка включає: но, як правило, від 1 до 1000г/га, переважно, від 10 - ацилаланіни, такі, як беналаксил, офураце до 750г/га, зокрема, від 20 до 500г/га. або оксадиксил, Норми витрати сполуки II становлять відповід- похідні аміну, такі, як альдиморф, додеморф, но, як правило, від 1 до 1000г/га, переважно, від 10 гуазатин або іміноктадин, до 750г/га, зокрема, від 20 до 500г/га. - анілінопіримідини, такі, як піримітаніл, мепаПри обробці посівного матеріалу загалом заніпірим або ципродиніл, стосовують норми витрати суміші від 1 до - антибіотики, такі, як циклогексімід, гризеофу1000г/100кг посівного зерна, краще від 1 до львін, казугаміцин, натаміцин, поліоксин або стре200г/100кг, зокрема від 5 до 100г/100кг. птоміцин, При боротьбі з патогенами рису обробку здій- азоли, такі, як бітертанол, бромоконазол, циснюють за допомогою роздільного або спільного проконазол, дифеноконазол, динітроконазол, енілзастосування сполуки І та сполуки II або сумішей коназол, фенбуконазол, флуквіконазол, флузиласполук І та II обприскуванням або опудрюванням зол, флутриафол, гексаконазол, імазаліл, насінного матеріалу, рослин або грунту перед або іпконазол, міклобутаніл, пенконазол, пропіконазол, після посіву рослин або перед або після того, як прохлорац, протіоконазол, симеконазол, тетракорослини проросли. Краще, якщо застосування назол, триадимефон, триадименол, трифлумізол сполук здійснюють обприскуванням листя. Воно або тритіконазол, може здійснюватися також і з застосуванням гра- дикарбоксііміди, такі, як міклозолін або пронулята або обприскуванням грунту. цимідон, Суміші відповідно до винаходу, відповідно - дитіокарбамати, такі, як фербам, набам, месполуки І та II можуть переводитися у звичайні там, пропінеб, полікарбамат, зирам або зинеб, композиції, наприклад, розчини, емульсії, суспен- гетероциклічні сполуки, такі, як анілазин, босзії, порошки, тонкі порошки, пасти та грануляти. калід, карбендазим, оксикарбоксин, ціазофамід, Форма застосування залежить від мети застосудазомет, фамоксадон, фенамідон, фуберидазол, вання. Вона в кожному разі повинна забезпечувафлутолініл, фураметпір, ізопротіолан, мепроніл, ти тонкий та рівномірний розподіл сполуки відповінуаримол, пробеназол, піроквіїлон, сильтіофам, дно до винаходу. тіабендазол, тифлузамід, тіадиніл, трициклазол Композиції відповідно до винаходу можна приабо трифорин, готовляти відомим чином, наприклад, розведен- нітрофенілові похідні, такі як бінапакрил, диням діючої речовини розчинниками і/або наповнюнокап, динобутон або нітрофтап-ізопропіл, вачами, за бажанням із застосуванням - інші фунгіциди, такі, як ацибензолар-Б-метил, емульгаторів та диспергаторів. Як розчинникарпропамід, хлороталоніл, цифлуфенамід, цимоки/допоміжні агенти придатні, в основному: ксаніл, дикломезин, диклоцимет, діетофенкарб, - вода, ароматичні розчинники (наприклад, едифенфос, етабоксам, фентин-ацетат, феноксапродукти Solvesso, ксилол), парафіни (наприклад, ніл, феримзон, фосетил, гексахлорбензол, метрафракції сирої нафти), спирти (наприклад, метанол, фенон, пенцикурон, пропамокарб, фталід, толокбутанол, пентанол, бензиловий спирт), кетони (налофос-метил, квінтоцен або зоксамід, приклад, циклогексанон, гамма-бутриолактон), - стробілурини, такі, як флуоксастробін, метопіролідони (N-метилпіролідон, N-октилпіролідон), міностробін, орисастробін або піраклостробін, ацетати (глікольдіацетат), гліколі, диметилові амі- похідні сульфенової кислоти, такі, як каптади кислот жирного ряду, кислоти жирного ряду та фол, складні ефіри кислот жирного ряду. В принципі - аміди коричної кислоти й аналоги, такі, як можуть застосовуватися також і суміші розчиннифлуметовер. ків; В одній формі виконання сумішей відповідно - наповнювачі, такі, як природні гірські породи до винаходу до сполук І та II домішують ще один (наприклад, каоліни, глинозем, тальк, крейда) і фунгіцид III або два фунгіциди III та IV. Суміші синтетичні гірські породи (наприклад, високодиссполук І та II з компонентами III є кращими. Особперсна кремнієва кислота, силікати); емульгатори, ливо кращі суміші сполук І та II. такі, як неіоногенні й аніонні емульгатори (наприСполука І та сполука II можуть вноситися одклад, прості ефіри поліоксіетиленових спиртів жиночасно спільно або роздільно або послідовно рного ряду, алкілсульфонати й арилсульфонати) одна за одною, причому черговість при роздільнота диспергатори, такі, як лігнінсульфітні відпраму застосуванні загалом не впливає на успіх обцьовані луги або метилцелюлоза. робки. Як поверхнево-активні речовини придатні луСполука І та сполука II звичайно застосовужні, лужноземельні, амонієві солі лінгнінсульфокиються у масовому співвідношенні від 100:1 до слоти, фенолсульфокислоти, нафталінсульфокис1:100, переважно від 20:1 до 1:50, зокрема від 10:1 лоти, дибутилнафталінсульфокислоти, до 1:10. алкіларилсульфонати, алкілсульфонати, алкілсуКомпоненти III та, у разі потреби, IV домішульфати, сульфати спиртів жирного ряду, жирні ються за бажанням до сполуки І у співвідношенні кислоти та сульфатовані гліколеві ефіри спиртів від 20:1 до 1:20. жирного ряду, далі продукти конденсації сульфо 7 80510 8 нованого нафталіну або його похідних з формальрозчиняють у ксилолі при додаванні Садегідом, продукти конденсації нафталіну, відповіддодецилбензолсульфонату та етоксилату рициноно нафталінсульфокислоти з фенолом або форвої олії (по 5% кожного). При розведенні у воді мальдегідом, поліоксіетиленоктилфенольний ефір, утворюється емульсія. етоксилований ізооктилфенол, ою-илфенол, ноніD) Емульсії (EW, ЕО) лфенол, алкілфенолполігліколевий ефір, трибути40мас. частин сполуки відповідно до винаходу лфенілполігліколевий ефір, тристерилфенілполігрозчиняють у ксилолі при додаванні Саліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, додецилбензолсульфонату та етоксилату рициноконденсати спирту та спирту жирного рявої олії (по 5 % кожного). Цю емульсію вводять у ду/етиленоксиду, етоксилована рицинова олія, воду за допомогою емульгувального пристрою поліоксіетиленалкіловий ефір або поліоксипропі(Ultraturax) і доводять до гомогенної емульсії. При лен, поліглікольефірний ацетат лаурилових спиррозведенні у воді утворюється емульсія. тів, складний ефір сорбіту, лігнінсульфітні відпраE) Суспензії (SC, OD) цьовані луги або метилцелюлоза. 20мас. частин сполуки відповідно до винаходу Для одержання розчинів, емульсій, паст або подрібнюють при додаванні диспергатора та змомасляних дисперсій, які розприскуються безпосечувального агента і води або органічного розчинредньо, придатні фракції мінеральних масел із ника в кульовому млині з мішалкою. При розвесередньою - високою точкою кипіння, такі як гас денні у воді утворюється стабільна суспензія або дизельне масло, далі кам'яновугільні масла, а діючої речовини. також масла (олії) рослинного або тваринного поF) Гранулят, який диспергується у воді, та розходження, аліфатичні, циклічні або ароматичні чинний у воді гранулят (WG, SG) вуглеводні, наприклад, толуол, ксилол, парафін, 50мас. частин сполуки відповідно до винаходу тетрагідронафталін, алкіловані нафталіни або їх тонко подрібнюють при додаванні диспергатора та похідні, метанол, етанол, пропанол, бутанол, цикзмочувального агента та за допомогою технічних логексанол, циклогексанон, ізофорон, сильно попристроїв (наприклад, екструзійного пристрою, лярні розчинники, наприклад, диметилсульфоксид, розпилювальної башти, псевдозрідженого шару) N-метилпіролідон або вода. одержують гранулят, що диспергується у воді або Порошок, препарат для розпилення й опудрюрозчиняється у воді. При розведенні у воді утвовання можна одержати за допомогою змішання рюється стабільна дисперсія або розчин діючої або спільного розмелу діючих речовин із твердим речовини. носієм. G) Порошок, що диспергується у воді, та розГранулят, наприклад покритий, просочений чинний у воді порошок (WP, SP) або гомогенний, одержують звичайно за допомо75мас. частин сполуки відповідно до винаходу гою сполучення діючих речовин із твердим наповперемелюють при додаванні диспергатора та змонювачем. Як тверді наповнювачі використовують, чувального агента, а також силікагелю в роторнонаприклад, мінеральні землі, такі, як силікагель, статорному млині. При розведенні у воді утворюсилікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, боється стабільна дисперсія або розчин діючої речолюс, лес, глина, доломіт, діатомова земля, сульвини. фат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, роз2. Продукти для безпосереднього застосуванмелені пластмаси, а також такі добрива, як ня сульфати амонію, фосфати амонію, нітрати амоН) Порошки (DP) нію, сечовини та рослинні продукти, такі, як напри5мас. частин сполуки відповідно до винаходу клад борошно зернових культур, борошно деревтонко подрібнюють і ретельно перемішують з 95% ної кори, деревне борошно та борошно горіхової тонкого каоліну. У такий спосіб одержують засіб шкарлупи, целюлозний порошок або інші тверді для розпилення. наповнювачі. І) Грануляти (GR, FG, GG, MG) Готові композиції містять загалом від 0,01 до 0,5мас. частин сполуки відповідно до винаходу 95мас.%, краще від 0,1 до 90мас.% діючої речовитонко подрібнюють і зв'язують з 95,5% наповнювани. Діючі речовини застосовують при цьому із чисчів. Звичайним способом, який застосовують при тотою від 90% до 100%, краще 95% до 100% (за цьому, є екструзія, розпилювальне сушіння або спектром ЯМР). обробка у псевдозрідженому шарі. Одержують Приклади композицій: гранулят для безпосереднього застосування. 1. Продукти для розведення у воді J) ULV - розчини (UL) A) Водорозчинні концентрати (SL) 10мас. частин сполуки відповідно до винаходу 10мас. частин сполуки відповідно до винаходу розчиняють в органічному розчиннику, наприклад, розчиняють у воді або у водорозчинному розчинксилолі. Одержують продукт для безпосереднього нику. Альтернативно додають змочувальний агент застосування. або інші допоміжні агенти. При розведенні у воді Діючі речовини можуть застосовуватися як тадіюча речовина розчиняється. кі, у формі своїх препаративних форм або у форB) Здатні до диспергування концентрати (DC) мах, що приготовляють з них, наприклад, пригото20мас. частин сполуки відповідно до винаходу влятися у формі призначених для розчиняють у циклогексаноні при додаванні дисбезпосереднього обприскування розчинів, порошпергатора, наприклад, полівінілпіролідону. При ків, суспензій або дисперсій, емульсій, масляних розведенні у воді одержують дисперсію. дисперсій, паст, препаратів для обпилювання, C) Здатні до емульгування концентрати (EC) препаратів для опудрювання або гранулятів і мо15мас. частин сполуки відповідно до винаходу жуть застосовуватися шляхом обприскування, дрі 9 80510 10 бнокрапельного обприскування, обпилювання, пергуючою дією на базі етоксилованих алкілфеноопудрювання або поливу. Форми застосування лів) і розбавляють водою до бажаної концентрації. залежать від мети застосування, але у всіх випадПриклад застосування - Ефективність проти ках повинен бути забезпечений максимально тонбурої плямистості рису, що викликана Cochliobolus кий і рівномірний розподіл діючих речовин за виmiyabeanus при захисній обробці. находом. Листя вирощених у горщиках паростків рису Водні композиції можуть бути приготовлені з сорту "Tai-Nong 67" обприскують до утворення концентратів емульсій, паст або змочувальних крапель водною суспензією з нижченаведеною порошків (порошки для розпилення, масляні дисконцентрацією діючої речовини. Наступного дня персії) за допомогою додавання води. Для одеррослини інокулюють водною суспензією спор жання емульсій, паст або масляних дисперсій реCochliobolus miyabeanus. Потім дослідні рослини човини можна як такі або розчинені в маслі або ставлять на шість днів у кліматрон при 22 - 24°С та розчиннику гомогенізувати у воді за допомогою відносній вологості повітря 95 - 99%. Потім візуазмочувальних агентів, адгезійних складів, дисперльно визначають розвиток ураження на листках. гаторів або емульгаторів. Також можуть бути приВізуально визначені значення відсоткової часготовлені концентрати, що придатні для розведентки уражених поверхонь листків перераховують в ня водою, які складаються з діючих речовин і ефективність як % відносно необробленого контзмочувальних агентів, адгезійних складів, дисперролю: гаторів або емульгаторів або масла. Ефективність (W) розраховують за формулою Концентрації діючих речовин у композиціях Абота: можуть варіюватися в широкому діапазоні. ЗагаW = (1-a/b)×100, де лом такі концентрації становлять від 0,0001 і до a відповідає ураженню грибами оброблених 10%, краще від 0,01 і до 1%. рослин у % та Діючі речовини можуть також застосовуватися b відповідає ураженню грибами необроблених з великим успіхом згідно з способом низьких об'(контрольних) рослин у %. ємів застосування Ultra-Low-Volume (ULV), причоПри ефективності, яка дорівнює 0, ураження му можливо застосування композицій з більш ніж оброблених рослин відповідає ураженню необро95мас.% діючої речовини або навіть діючої речоблених контрольних рослин; при ефективності, яка вини без домішок. дорівнює 100, оброблені рослини не мають ураДо діючих речовин можна домішувати масла ження. різних типів, змочувальні агенти, домішки, гербіОчікувану ефективність сумішей діючих речоциди, фунгіциди, інші пестициди, бактерициди у вин визначають за формулою Колбі [див. публікаразі потреби безпосередньо перед застосуванням цію ColbyR.S. Weeds 15, 20-22 (1967)] і порівню(суміш у баці). Ці засоби можуть домішуватися до ють із встановленою ефективністю. засобів відповідно до винаходу у масовому співФормула Колбі: відношенні від 1:10 до 10:1. Е = х + у-х×у/100, Сполуки І та II, відповідно, суміші або відповіЕ - очікувана ефективність, виражена у % віддні композиції застосовуються таким чином, що носно необробленого контролю, при застосуванні патогенні гриби або рослини, насіння, грунт, повесуміші з діючих речовин А та Б з концентраціями а рхні, матеріали та приміщення, що підлягають зата б; хисту від них, обробляють фунгіцидно активною х - ефективність, виражена у % відносно необкількістю суміші, відповідно, сполуками І та II при робленого контролю, при застосуванні діючої рероздільному застосуванні. Застосування може човини А з концентрацією а; здійснюватися перед або після ураження патогену - ефективність, виражена у % відносно необними грибами. робленого контролю, при застосуванні діючої реФунгіцидну дію сполуки або суміші можна почовини Б з концентрацією б. казати за допомогою наступних експериментів: З результатів експериментів випливає, що суДіючі речовини приготовляють окремо або спіміші відповідно до винаходу при всіх співвіднольно як основний розчин з 0,25мас.% діючої речошеннях їх компонентів проявляють значно вищу, вини в ацетоні або диметилсульфоксиді. До цього ніж можна було очікувати з попереднього розрахурозчину додають 1мас.% емульгатора Uniperol® нку за формулою Колбі, ефективність. EL (змочувальний агент з емульгувальною та дис 11 80510 12 Таблиця А Окремі діючі речовини Приклад Діюча речовина 2 Ефективність у % відносно необробленого контролю (88% ураження) 4 16 4 1 32 9 0 0 Контроль (необроблений) І 3 Концентрація діючої речовини в розчині для обприскування [млн.ч.] II (тридеморф) 1 Таблиця В Суміші відповідно до винаходу Приклад 4 5 6 Суміш діючих речовин Концентрація Співвідношення компонентів суміші І + ІІ 4 + 1 млн.ч. 4:1 І + ІІ 4 + 4 млн.ч. 1:1 І + ІІ 4 + 16 млн.ч. 1:4 Встановлена ефективність Розрахована ефективність*) 89 32 97 32 100 38 *) розрахована за формулою Колбі ефективність. Комп’ютерна верстка В. Клюкін Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601