Спосіб одержання каталізатора окислення та його застосування

1. Спосіб одержання каталізатора, придатного для одержання за допомогою окислення бензойної кислоти, ангідриду малеїнової кислоти, ангідриду фталевої кислоти, ізофталевої кислоти, терефталевої кислоти, ангідриду піромелітової кислоти та ніацину, який відрізняється тим, що попередник каталізатора нагрівають в атмосфері, що містить повітря, при подачі повітря у кількості від 0,05 до 5,0Нм3/год. до температури щонайменше 350°С та попередник каталізатора активують протягом щонайменше 12 годин при температурі щонайменше 350°С. 2. Спосіб за пунктом 1, який відрізняється тим, що попередник каталізатора нагрівають до температури щонайменше 370°С та активують при температурі щонайменше 370°С. 3. Спосіб за пунктом 1, який відрізняється тим, що попередник каталізатора нагрівають зі швидкістю від 3 до 12°С/год. C2 2 UA 1 3 90721 4 протягом щонайменше 12: годин при температурі -олефіну та вініл-С2-С4-карбоксилату, вміст віщонайменше 350°С. ніл-С2-С4-карбоксилату в якому становить щоЯк каталізатори окислення придатними винайменше 62мол.%. Крім того описують, що в явилися так звані чашоподібні каталізатори, в результаті термічної обробки каталізатора при яких каталітично активна маса чашоподібно натемпературі від понад 200 до 500°С зв'язувальнесена на інертний носій, такий як стеатит. Як ний агент шляхом термічного розкладення та/або каталітично активний компонент каталітично акспалювання виділяється із нанесеного шару. тивної маси таких чашоподібних каталізаторів ЕР-А 0 744 214 та DE-A 197 17 344 описують поряд із діоксидом титану (у формі його модифікаталізатор на носії та спосіб одержання каталікації анатазу) використовують також пентоксид заторів, згідно з яким суміш оксидів подрібнюють ванадію. Крім того, каталітично активна маса в у присутності води, після чого наносять на носій. незначних кількостях може містити безліч інших Як органічні зв'язувальні агенти використовують оксидних сполук, які як промотори впливають на вінілацетат/вініллаурат, вінілацетат/акрилат, стиактивність та селективність каталізатора. рол/акрилат, вінілацетат/малеат, а також вінілаДля одержання таких чашоподібних каталізацетат/етилен. Крім того описують, що зв'язувальторів розчин або суспензію компонентів активної ний агент після завантаження каталізатора у маси та/або їх вихідних сполук, при чому розчин реактор протягом короткого часу кількісно спаабо суспензія є водними та/або містять органічлюють у потоці повітря. ний розчинник, при підвищеній температурі розВ US-A 4,397,768 описаний каталізатор для пилюють на носій до досягнення необхідної кільодержання ангідриду фталевої кислоти. Активну кості активної маси на загальну вагу масу наносять на інертний носій за допомогою каталізатора. органічних зв’язувальних агентів, таких як вінілаДля покращення якості покриття на практиці цетат/вініллаурат, вінілацетат/акрилат, стів суспензію почали додавати органічні зв'язуварол/акрилат, вінілацетат/малеат або вінілацельні агенти, переважно співполімери, зокрема у тат/етилен. З метою спалювання зв’язувального формі водної дисперсії, вінілацетату та вініллауагенту каталізатори нагрівають у реакторі до рату, вінілацетату та акрилату, стиролу та акри380°С при подачі повітря у кількості 1Нм3/год. лату, вінілацетату та етилену або акрилової кисІз DE-A 198 24 532 відомий зв'язувальний лоти та малеїнової кислоти. Покриття, як агент для одержання чашоподібних каталізаторів, правило, наносять при температурі від кімнатної що складається із продукту полімеризації етилендо 200°С. Крім того перевага додавання зв'язуненасичених ангідридів кислот та алканоламіну, вального агенту полягає в тому, що активна маса що містить щонайменше 2 ОН-групи, щонайбільдобре склеюється з носієм, що полегшує трансше 2 атоми азоту та щонайбільше 8 атомів вугпортування та завантаження каталізатора. лецю. Щоб перевірити, чи вивільняються при Термічну обробку зазвичай здійснюють при спалюванні добавки зв'язувального агенту нетемпературі від понад 200 до 500°С. При такій приємні на запах або шкідливі для навколишньообробці зв'язувальний агент виділяється із нанего середовища речовини, каталізатор при пропусеного шару шляхом термічного розкладення сканні повітря нагрівають від 30°С до 610°С при та/або спалювання. Здебільшого термічну обробшвидкості 5°С/хв.. ку здійснюють in situ у реакторі окислення. Таким чином задача даного винаходу поляDE-A 25 50 686 описує спосіб одержання кагала у розробці покращеного способу одержання талізаторів для реакції окислення в газовій фазі. каталізаторів окислення. Зокрема необхідно було Як зв'язувальні агенти, які додають у розчин для оптимізувати спалювання використовуваних зв'янанесення покриття, використовують карбамідні зувальних агентів. Крім того задача полягала у сполуки, такі як, наприклад, карбамід, тіокарбатом, щоб за допомогою покращеного способу мід, ціанамідні сполуки або диціанаміди. Крім спалювання мінімізувати утворення коксу та оптого описано, що тривалість активування є нетимізувати умови функціонування каталізаторів. критичною, причому мінімальна тривалість поОптимізація умов функціонування може, напривинна становити 5 годин. У прикладі покритий клад, бути досягнута у тому випадку, якщо при носій при пропусканні повітря рівномірна нагрізапуску реактора у першому шарі каталізатора вають від 280 до 400°С та залишають на 6 годин утворюється так звана гаряча точка, зона темпепри такій температурі. ратурного максимуму. US 4,489,204 описує спосіб одержання ангідТаким чином був розроблений спосіб одерриду фталевої кислоти при використанні кільцежання каталізаторів окислення, який відрізняєтьподібного матеріалу-носія. У прикладі 1 описуся тим, що попередник каталізатора нагрівають в ють, що каталізатор при пропусканні повітря у атмосфері, що містить повітря, при подачі повітря кількості 0,5Нм3/год. нагрівають до 300°С, після у кількості від 0,05 до 5,0Нм3/год. до температури чого продовжують термічну обробку каталізатора щонайменше 350°С та попередник каталізатора шляхом його нагрівання до 390°С зі швидкістю активують протягом щонайменше 12. годин при 10°С/год., причому друга фаза нагрівання триває температурі щонайменше 350°С. 9 годин. Під поняттям "повітря", як його використовуDE-A 103 35 346 описує каталізатори для ють в рамках даного винаходу, розуміють газ або окислення в газовій фазі, що включають інертний суміш газів, яка в основному складається із азоту, носій та нанесену на нього каталітично активну причому переважно вміст азоту становить понад масу, що містить оксиди перехідних металів. Як 75об.%, та кисню, причому переважно вміст кисзв'язувальний агент використовують співполімер ню становить понад 15об.%. Залежно від джере 5 90721 6 ла, з якого походить повітря, його склад в раках тійної температури у температурних діапазонах винаходу може коливатися у відомих фахівцям термічного розкладення використовуваних зв'ямежах. Як джерело повітря доцільно використозувальних агентів. вувати кімнатне повітря. В разі потреби, при нагріванні попередника Переважно попередник каталізатора нагрікаталізатора можна на короткий час припинити вають до щонайменше 370°С, переважно до темподачу повітря. ператури від 390 до 470°С. Температура не поВикористовувана кількість повітря при активинна перевищувати 5С0°С. вації становить зазвичай від 0,05 до 5,0Нм3/год., Після досягнення бажаної температури попепереважно від 0,05 до 3Нм3/год. та особливо передник каталізатора при такій температурі, тобто реважно від 0,05 до 1Нм3/год. Як було зазначено при температурі щонайменше 350°С, переважно вище у випадку нагрівання, при активації повітря при температурі щонайменше 370°С та зокрема також може бути розріджене інертними газами. В від 390 до 470°С, активують протягом щонаймеході щонайменше 12-годинної активації кількість нше 12 годин. Переважно попередник каталізаповітря можна тримати постійною, збільшувати тора при зазначеній температурі активують проабо зменшувати. Переважно кількість повітря в тягом щонайменше 15 годин, зокрема протягом ході активації збільшують або тримають постійщонайменше 24 години. ною. Так, наприклад, кількість повітря через 2-4 Попередник каталізатора нагрівають зазвигодини збільшують переважно від 0,05-0,2 до 0,7чай зі швидкістю від 3 до 12°С/год., переважно зі 1Нм3/год.. Збільшення кількості повітря, в разі швидкістю від 5 до 10°С/год.. Таким чином фаза потреби, можна досягати також за рахунок розрінагрівання триває від 25 до 120 годин, переважно дження інертними газами. від 40 до 70 годин. Процес зазвичай здійснюють в атмосфері поКількість використовуваного повітря при навітря без додавання едукту. гріванні становить зазвичай від 0,05 до Як правило, процес здійснюють при тиску на 5,0Нм3/год.. В разі потреби, повітря можна розрівході від 0 до 0,45барг. джувати інертним газом. Так, наприклад, повітря Процес зазвичай здійснюють у нагріторозріджують у співвідношенні повітря : інертний му/охолодженому на сольовій бані реакторі з газ від 1:0,1 до 1:1, переважно від 1:0,1 до 1:0,2. псевдозрідженим шаром. Реактор із псевдозріЯк інертні гази можуть бути використані всі відомі дженим шаром включає основний реактор, що фахівцям інертні гази, наприклад, азот, діоксид складається із багатошарової системи каталізавуглецю, аргон та/або гелій. торів, та, в разі потреби, послідовно під'єднаного Фаза нагрівання, в разі потреби, може бути реактора кінцевої обробки. Після основного реакрозділена на кілька стадій, зазвичай ви 2 до 10. тора розміщений газовий охолоджувач та приТак, наприклад, фаза нагрівання ділиться на стрій для виділення утвореного продукту або за 3 стадії: на першій стадії нагрівання пс передник газовим охолоджувачем знаходиться реактор каталізатора при низьких температурах приблизкінцевої обробки, в разі потреби, ще один газових но від кімнатної нагрівають до температури від 80 охолоджувач та пристрій для виділення утворедо 120°С з використанням незначної кількості ного продукту. Утворений продукт одержують із повітря, переважно вц 0,05 до 3Нм3/год., зокрема реакційного газу, наприклад, десублімацією або від 0,1 до 1Нм3/год.; на другій стадії нагрівання відповідним абсорбційним очищенням газів. В попередник каталізатора при середніх темперапроцесі потік повітря переважно виділяють безтурах нагрівають від приблизно 80-120°С до 250посередньо після основного реактора, тобто пе290°С з використанням середньої кількості повітред газовим охолоджувачем. Виділення можна ря, переважно від 1 до 4,5Нм3/год , зокрема від 2 здійснювати усіма відомими фахівцям способадо 4Нм3/год.; та на третій стадії нагрівання попеми. редник каталізатора при високих температурах Як зв'язувальні агенти можуть бути викориснагрівають від приблизно 250-290°С до 350тані всі відомі фахівцям зв'язувальні агенти. Так, 470°С з використанням незначної кількості повітнаприклад, використовують співполімери, переря, переважно від 0,05 до 2,5Нм3/год., зокрема важно у формі водної дисперсії, вінілацетавід 0,05 до 1,5Нм3/год.. ту/вініллаурату, вінілацетату/акрилату, стироВ разі потреби, після окремих стадій або талу/акрилату, вінілацетату/етилену, а також кож всередині окремих стадій можуть знаходитьакрилової кислоти/малеїнової кислоти або співся зони витримування, в яких попередник каталіполімери -олефіну та вініл-С2-С4-карбоксилату, затора протягом певного часу, на приклад, від 10 вміст вініл-С2-С4-карбоксилату в яких становить до 120 хвилин, витримують при досягнутій темщонайменше 62мол.%, що описані в DE-A103 35 пературі. 346. Особливо важливим є управління стадією Зв'язувальні агенти наявні у продажу як водні при температурі від 80-120°С до 250-290°С, оскідисперсії, причому вміст твердої речовини станольки в основному в такому температурному діавить, наприклад, від 35 до 65ваг.%. Використовупазоні відбувається екзотермічне виділення зв'явана кількість таких дисперсій зв'язувальних агезувального агенту. Цю стадію можна, в разі нтів становить зазвичай від 1 до 30ваг.%, у потреби, підігрівати при нагнаній подачі тепла, перерахунку на вк користовувану кількість сунаприклад, від 3 до 10°С на годину, переважно спензії. Переважно кількість становить від 1 до від 3 до 5°С на годину. Крім того ця стадія, в разі 20ваг.%, зокрема від 3 до 12ваг.%. потреби, може містити кілька зон постійної темПри використанні меншої кількості зв'язуваператури. Зокрема перевагу надають зонам посльного агенту від приблизно 1 до 5ваг.% кількість 7 90721 8 повітря на другій стадії у температурному діапаА. Одержання каталізаторів зоні від 80-120°С до 2ї0-290°С може бути зменА.1. Одержання каталізатора 1 шена до 0,01-2Нм3/год.. Крім того кількість повітПерший шар каталізатора: шар 1,1 ря на третій стадії у температурному діапазоні від 29,3г анатазу (площа поверхні за БЕТ 7м2/г), 250-290°С до 350-470°С може бути зменшена до 69,8г анатазу (площа поверхні за БЕТ 20м2/г), 3 0,05-1Нм /год.. В разі потреби, у температурному 7,8г V2O5, 1,9г Sb2O3, 0,49г Cs2CO3 суспендують в діапазоні від 250-290сС до 350-470°С взагалі від550мл деіонізованої води та перемішують протямовляються від подачі повітря. гом 18 годин. У цю суспензію додають 50г органіПри використанні великої кількості зв'язувачного зв’язувального агенту (тобто 10ваг.% дисльного агенту приблизно 15 до 30ваг.% у темпеперсії зв'язувального агенту), що складається із ратурному діапазоні від 80-120°С до 250-290°С співполімеру вінілацетату та вініллаурату (вагове можна обирати більш повільну швидкість нагріспіввідношення 75:25) у формі 50ваг.%-ної водної вання від 1 до 5°С на годину. Крім того кількість дисперсії. Потім одержану суспензію розбризкуповітря, в разі потреби, розріджують інертними ють на 1200г стеатиту (силікату магнію) у формі газами. кілець, зовнішній діаметр яких становить 7мм, Спосіб одержання попередників каталізаторів довжина - 7мм,а товщина стінки - 1,5мм, та сувідомий фахівцям та описаний, наприклад, в WO шать. 2005 30380. Як каталітичну масу можна викорисАналіз проби показав, що нанесена таким товувати всі відомі фахівцям композиції, описані, чином каталітично активна маса через годину наприклад, в WO 2004 103944. кальцинації при 450°С містить 7,1ваг.% ванадію При покритті носія каталізатора каталітично (позначеного як V2O5), 1,8ваг.% стибію (позначеактивною масою зазвичай працюють при темпеного як Sb2O3), 0,36ваг.% цезію (позначеного як ратурах від 75 до 120°С, причому нанесення покCs). Площа поверхні за БЕТ ТіО2 суміші станориття можна здійснювати при атмосферному або вить 15,8м2/г. Вага нанесеного шару становить пониженому тиску. 8% від загальної ваги готового каталізатора. Товщина шару каталітично активної маси Другий шар каталізатора: шар 2,1 становить, як правило, від 0,02 до 0,25мм, пере24,6г анатазу (площа поверхні за БЕТ 7м2/г), важно від 0,05 до 0,20мм. Вміст активної маси у 74,5г анатазу (площа поверхні за БЕТ 20м2/г), каталізаторі становить зазвичай від 5 до 25ваг.%, 7,8г V2O5, 2,6г Sb2O3, 0,35г Cs2CO3 суспендують в здебільшого від 7 до 15ваг.%. 550мл деіонізованої води та перемішують протяКрім того винахід стосується каталізаторів гом 18 годин. У цю суспензію додають 50г органіокислення, одержаних способом згідно з винахочного зв'язувального агенту (тобто 10ваг.% дисдом. Так, наприклад, винахід стосується каталіперсії зв'язувального агенту), що складається із заторів окислення для одержання карбонових спвполімеру вінілацетату та вініллаурату (вагове кислот та/або ангідридів карбонових кислот шляспіввідношення 75:25) у формі 50ваг.%-ної водної хом каталітичного окислення в газовій фазі ародисперсії. Потім одержану суспензію розбризкуматичних вуглеводнів, таких як бензол, ксилолів, ють на 1200г стеатиту (силікату магнію) у формі кілець, зовнішній діаметр яких становить 7мм, нафталіну, толуолу, дурилу або -піколіну. Таким довжина - 7мм, а товщина стінки - 1,5мм, та сучином можна одержувати, наприклад, бензойну шать. кислоту, мллеїновий ангідрид, фталевий ангідАналіз проби показав, що нанесена таким рид, ізофталеву кислоту, терефталеву кислоту, чином каталітично активна маса через годину ангідрид піромелітової кислоти або ніацин. кальцинації при 450°С містить 7,1ваг.% ванадію Крім того відомий спосіб одержання бензой(позначеного як V2O5), 2,4ваг.% стибію (позначеної кислоти, малеїнового ангідриду, фталевого ного як Sb2O3), 0,26ваг.% цезію (позначеного як ангідриду, ізофталевої кислоти, терефталевої Cs). Площа поверхні за БЕТ ТіО2 суміші станокислоти, ангідриду піромелітової кислоти або вить 16,4м2/г. Вага нанесеного шару становить ніацину. 8% від загальної ва и готового каталізатора. Спосіб одержання каталізатора згідно з винаТретій шар каталізатора: шар 3,1 ходом відрізняється від способу рівня техніки 24,8г анатазу (площа поверхні за БЕТ 7м2/г), тим, що в даному випадку дотримуються точно 74,5г анатазу (площа поверхні за БЕТ 20м2/г), визначених стадій процесу. Способом одержання 7,8г V2O5, 2,6г Sb2O3, 0,13г Cs2CO3 суспендують в згідно з винаходом можна досягти кращого спа550мл деіонізованої води та перемішують протялювання зв'язувального агенту і таким чином гом 18 годин. У цю суспензію додають 50г органіоптимізації умов функціонування. чного зв’язувального агенту (тобто 10ваг.% дисУ випадку каталізаторів на основі фталевого персії зв'язувального агенту), що складається із ангідриду у прикладах показано, що каталізатор співполімеру вінілацетату та вініллаурату (вагове згідно з винаходом на відміну від порівняльного співвідношення 75:25) у формі 50ваг.%-ної водної каталізатора має такі переваги (див. таблицю 2): дисперсії. Потім одержану суспензію розбризку- покращена якість продукту відносно конценють на 1200г стеатиту (силікату магнію) у формі трації фталіду при низькій температурі кілець, зовнішній діаметр яких становить 7мм, - сольової бані, довжина - 7мм, а товщина стінки - 1,5мм, та су- покращений вихід ангідриду фталевої кисшать. лоти (АФК) та Аналіз проби показав, що нанесена таким - коротший час до запуску (час досягнення чином каталітично активна маса через годину більшого завантаження г/Нм3 о-ксилолу). кальцинації при 450°С містить 7,1ваг.% ванадію Приклади 9 90721 10 (позначеного як V2O5), 2,4ваг.% стибію (позначецезію (позначеного як Cs) та 92,17ваг.% діоксид у ного як Sb2O3) та 0,10ваг.% цезію (позначеного як титану. Вага нанесених шарів становить 9,3% від Cs). Площа поверхні за БЕТ ТіО2 суміші станозагальної ваги готового каталізатора. вить 16,4м2/г. Вага нанесеного шару становить Другий шар каталізатора: шар 2,2 8% від загальної ваги готового каталізатора. 150кг стеатиту уформі кілець розміром Четвертий шар каталізатора: шар 4,1 8мм 6мм 5мм (зовнішній діа17,2г анатазу (площа поверхні за БЕТ 7м2/г), метр висота внутрішній діаметр) нагрівають в 69,1г анатазу (площа поверхні за БЕТ 27м2/г), установці з псевдозрідженим шаром та обприс21,9r V2O5, 1,5г NH4H2PO4 суспендують в 550мл кують 57кг суспензії, що містить 140,02кг анатазу, деіонізованої води та перемішують протягом 18 площа поверхні за БЕТ якого становить 21м2/г, годин. У цю суспензію додають 55г органічного 11,776кг пентоксиду ванадію, 31,505кг щавлевої зв'язувального агенту (тобто 10ваг.% дисперсії кислоти, 5,153кг триоксиду стибію, 0,868кг гідрозв'язувального агенту), що складається із співпофосфату амонію, 0,238г сульфату цезію, лімеру вінілацетату та вініллаурату (вагове спів215,637кг води та 44,808кг формаміду, разом з відношення 75:25) у формі 50ваг.%-ної водної 33,75кг органічного зв'язувального агенту (тобто дисперсії. Потім одержану суспензію розбризку7,5ваг.%-ної дисперсії зв'язувального агенту), що ють на 1200г стеатиту (силікату магнію) у фермі складається із співполімеру акрилової/малеїнової кілець, зовнішній діаметр яких становить 7мм, кислоти (вагове співвідношення 75:25), доки вага довжина - 7мм, а товщина стінки -1,5мм, та сунанесеного шару не становитиме 10,5% від загашать. льної ваги готового каталізатора (аналіз проби Аналіз проби показав, що нанесена таким після годинної термообробки при 450°С). Нанечином каталітично активна маса через годину сена таким чином каталітично активна маса, тобкальцинації при 450°С містить 20,0ваг.% ванадію то чаша каталізатора, в середньому містить (позначеного як V2O5) та 0,28ваг.% фосфору (по0,15ваг.% фосфору (позначеного як Р), 7,5ваг.% значеного як Р). Площа поверхні за БЕТ ТіО2 суванадію (позначеного як V2O5), 3,2ваг.% стибію міші становить 20,9м2/г. Вага нанесеного шару (позначеного як Sb2O3), 0,1ваг.% цезію (позначестановить 8% від загальної ваги готового каталіного як Cs) та 89,05ваг.% діоксид у титану. затора. В. Засипка каталізатора А.2. Одержання каталізатора 2 та 3 В.1. Каталізатор 1 Перший шар каталізатора: шар 1,2 Знизу вгору у залізну трубу довжиною 3,85м Суспензія 1: та внутрішнім діаметром 25 м завантажують від150кг стеатиту у формі кілець розміром повідно 0,70м каталізатора шару 4,1, 0,70м ката8мм 6мм 5мм (зовнішній діалізатора шару 3,1, 0,50м каталізатора шару 2,1 та метр висота внутрішній діаметр) нагрівають в 1,30м каталізатора шару 1,1. Для регулювання установці з псевдозрідженим шаром та обпристемператури залізну трубу оточують сольовим кують 24кг суспензії, що містить 155,948кг анатарозплавом, термогільзу, зовнішній діаметр якої зу, площа поверхні за БЕТ якого становить становить 4мм (макс, довжина 2,2м зверху), з 21м2/г, 13,193кг пентоксиду ванадію, 35,088кг вбудованим рухомим елементом використовують щавлевої кислоти, 5,715кг триоксиду стибію, для вимірювання температури каталізатора. 0,933кг гідрофосфату амонію, 0,991г сульфату В.2. Каталізатор 2 та 3 цезію, 240,160кг води та 49,903кг формаміду, Знизу вгору у залізну трубу довжиною 3,5м та разом з 37,5кг органічного зв'язувального агенту внутрішнім діаметром 25мм завантажують відпоу формі 48ваг.%-ної водної дисперсії, що складавідно 1,30м каталізатора шару 2,2 та 1,50м катається із співполімеру акрилової/малеїнової кислізатора шару 1,2. Для регулювання температури лоти (вагове співвідношення 75:25) (тобто залізну трубу оточують сольовим розплавом, 7,5ваг.% дисперсії зв'язувального агенту). термогільзу, зовнішній діаметр якої становить Суспензія 2: 4мм (макс, довжина 1,9м зверху), з вбудованим 150кг одержаного чашоподібного каталізаторухомим елементом використовують для вимірюра нагрівають в установці з псевдозрідженим вання температури каталізатора. шаром та обприскують 24кг суспензії, що містить С Одержання каталізаторів 168,35кг анатазу, площа поверхні за БЕТ якого У таблиці 1 відображені результати одержанстановить 21м2/г, 7,043кг пентоксиду ванадію, ня згідно з винаходом каталізаторів 1 і 2 та одер19,080кг щавлевої кислоти, 0,990кг сульфату цежання порівняльного каталізатора 3. Каталізатозію, 238,920кг води і 66,386кг формаміду, разом з ри безперервно нагрівають у трубчастому 37,5кг органічного зв'язувального агенту у формі реакторі, причому кількість використовуваного 48ваг.%-ної водної дисперсії, що складається із повітря змінюється від стадії до стадії. У випадку співполімеру акрилової/малеїнової кислоти (вагоодержання згідно з винаходом каталізатор 1 при ве співвідношення 75:25) (тобто 7,5ваг.% диспер400°С протягом 24 годин кальцинують при подачі сії зв'язувального агенту). повітря у кількості 0,5Нм3/год.. Каталізатор 2 каЧерез годину термообробки при температурі льцинують при 390°С протягом 24 годин при по450°С аналіз проби показав, що нанесена таким дачі повітря у кількості 0,1Нм3/год. Порівняльний чином каталітично активна маса в середньому каталізатор 3 кальцинують при 390°С протягом 6 містить 0,08ваг.% фосфору (позначеного як Р), годин при подачі повітря у кількості 0,1Нм3/год. 5,75ваг.% ванадію (позначеного як V2O5), 1,6ваг.% стибію (позначеного як Sb2O3), 0,4ваг.% 11 90721 12 Таблиця 1. Попереднє одержання каталізаторів 1-3 Стадія 1 Стадія 2 Температура від кімнатної до 100°С від 100до270°С Стадія 3 від 270 до 390°С Швидкість нагрів. 8°С/хв. 8°С/хв. 8°С/хв. Час витримання Кількість повітря 0,5Нм3/год. 3,0Нм3/год. 24год. при 400°С [каталізатор 1] 0,5Нм3/год. 24год. при 390°С [каталізатор 2] 0,1Нм3/год. 6год. при 390°С [каталізатор 3] 0,1Нм3/год. (порівняльний приклад) при завантаженні від 45 до 70г о-ксилолу/Нм3 одержують наведені в таблиці 2 результати ("вихід АФК" означає одержаний ангідрид фталевої кислоти мас.%, у перерахунку на 100%-ний оксилол). D Окислення о-ксилолу до АФК D 1 Дослідження моделі труби каталізаторів Через реакційну трубу кожну годину зверху вниз при 4,0Нм3 повітря пропускають від 0 до 100г/Нм3 99,2мас.%-ного о-ксилолу. При цьому Таблиця 2 Одержання АФК при завантаженні о-ксилолу від 45 до 70г/Нм3 при 4,0Нм3/год. повітря за допомогою 2- та 4-шарового каталізатора (вихід АФК = середній вихід АФК) Результати Завантажен. о-ксилолу [г/Нм3] Температура сольової бані [°С] Тривалість роботи [дні] Вихід АФК [м/м %] Фталід [ваг.%] Комп’ютерна верстка Н. Лиcенко Каталізатор 1 Каталізатор 2 70 365 12 114,1 0,11 63 359 12 113,4 0,07 Підписне Каталізатор 3 Порівняльний приклад. 45 375 12 111,1 0,16 Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601