Похідні 1-{[a-циклопропіл-a-(заміщений окси)-о-толіл]-сульфамоїл}-3-(4,6-диметокси-2-піримідиніл) сечовини, спосіб пригнічення небажаних видів рослин та гербіцидна композиція

1. Производные 1-{[(a-циклопропил-(a-(замещенный окси)-о-толил]-сульфамоил}-3-(4,6-диметокси-2-пиримидинил) мочевины, имеющие общую структурную формулу 42694 в которой R имеет значения, определенные в п. 1. 10. Композиция по п. 9, отличающаяся тем, что указанным производным является 1-[(a-циклопропил-a-гидрокси-о-толил)сульфамоил]-3-(4,6диметокси-2-пиримидинил)мочевина. , Сорняки вызывают огромные глобальные экономические потери, сокращая урожаи зерновых культур и снижая их качество. Только в Соединенных Штатах сельскохозяйственные культуры требуют борьбы с сотнями видов сорняков, включая куриное просо, широколистник и осоку. Однако применение некоторых гербицидов для подавления таких нежелательных растительных видов вызывает некоторые поражения зерновых культур, вследствие непреднамеренной подверженности воздействию этих гербицидов. Поэтому продолжаются усилия исследователей по обнаружению и разработке более эффективных гербицидных агентов для избирательного подавления сорняков. Желательно, чтобы такие агенты были эффективными даже при произрастании сорняков в присутствии злаков так, чтобы небрежное неравномерное применение вызывало меньше поражений, если и не устраняло совсем такое поражение. Сульфамоильные производные мочевины описаны в патентах США №№ 4666508 и 4741762. Сульфамоильные производные мочевины, раскрытые в них, проявляют гербицидную активность, но не обеспечивают избирательности при подавлении сорняков в присутствии культур. Патент США № 5009699 описывает гербицидное сульфамоильное производное мочевины, избирательное по отношению к зерновым культурам. Однако это соединение не охватывается сферой настоящего изобретения. Объектом настоящего изобретения являются соединения, которые обладают высокой эффективностью при подавлении нежелательных растительных видов. Объектом настоящего изобретения является также способ подавления нежелательных растительных видов. Далее объектом настоящего изобретения является способ избирательного подавления нежелательных растительных видов в присутствии зерновых культур. Эти и другие объекты или цели настоящего изобретения станут более ясными из подробного описания, представленного далее. Настоящее изобретение описывает производные 1-{[a-циклопропил-a-(замещенный окси)-о-толил]сульфамоил}-3-(4,6-диметокси-2-пиримидинил)мочевины, которые используются в качестве гербицидных агентов. Производные 1-{[a-циклопропил-a-(замещенный окси)-о-толил]сульфамоил}-3-(4,6-диметокси2-пиримидинил)мочевины, согласно настоящему изобретению, имеют следующую структурную формулу І: OCH 3 OR N NS O2 NC(O) N H H H N , (I) O CH3 где R обозначает водород, С(О)R1 или С 1-С6-алкил, необязательно прерываемый одним атомом О или S или необязательно замещенный одной или более группами С 1-C4-алкокси, галоген, гидрокси, оксо или С 1-C6-карбалкокси; R1 обозначает C1-С6-алкил, необязательно замещенный одной или более группами С 1-C4-алкокси, галоген или гидрокси, фенил, необязательно замещенный одной или более группами С1-C4-алкил, C1-C4-алкокси, галоген или гидрокси, или NR2R3; и R2 и R3 являются, каждый независимо, водородом или C1-C6-алкилом. Данное изобретение также касается композиций, содержащих эти производные, и способов применения этих производных для подавления нежелательных растительных видов. Соединения по настоящему изобретению особенно полезны для избирательного подавления различных нежелательных растительных видов в присутствии зерновых культур. Настоящее изобретение касается способа подавления нежелательных растительных видов путем применения эффективного количества соединения формулы I к листве указанных растений либо к почве или воде, содержащей семена или другие органы размножения. Настоящее изобретение касается также способа избирательного подавления нежелательных видов растений в присутствии зерновых культур путем применения к листве или стеблям нежелательных растительных видов, прорастающих в их присутствии, либо к почве или воде, содержащей семена или другие органы размножения нежелательных растений, и в которых произрастают культуры, такого количества соединения формулы I, которое эффективно для селективного подавления нежелательных растительных видов, растущи х в присутствии зерновых культур. Настоящее изобретение касается далее способа подавления нежелательных растительных видов в посадках риса путем применения гербицидно эффективного количества соединения формулы I к почве или к воде, содержащей семена или другие органы размножения нежелательных растений, после пересадки риса. 2 42694 Соединения формулы I, согласно настоящему изобретению, являются эффективными гербицидными агентами, используемыми для подавления различных нежелательных растительных видов. Эти соединения являются эффективными для подавления сорняков, существующи х как в сухой почве, так и на увлажненных участках. Соединения также полезны в качестве водных гербицидов и являются эффективными при подавлении вышеупомянутых нежелательных растений при применении их к листве, почве или к воде, содержащей семена или другие органы их размножения, такие как подземные побеги, клубни или корневища, при норме расхода примерно от 0,016 до 4,0 кг/га и, предпочтительно, от 0,125 до 1,0 кг/га. Конечно, более высокие нормы расхода могут быть использованы с равным успехом, но применение более высоких норм расхода, как полагают, экономически не оправдано и нежелательно для окружающей среды. Было обнаружено, что соединения по изобретению, особенно 1-[(a-циклопропил-a-гидрокси-отолил)сульфамоил]-3-(4,6-диметокси-2-пиримидинил)мочевина, являются эффективными для подавления нежелательных растительных видов, включая важные сорняки при пересадке рисовой культуры, такие как куриное просо, широколиственные сорняки и осоку. Соединения могут применять к почве или к воде, содержащей пересаживаемые растения риса и семена или другие органы размножения различных видов сорняков, при норме расхода от 0,016 до 4,0 кг/га. Соединения по настоящему изобретению, особенно 1-[(a-циклопропил-a-гидрокси-о-толил)сульфамоил-3-(4,6-диметокси-2-пиримидинил)мочевина, являются особенно эффективными для избирательного подавления сорняков куриное просо, широколистных сорняков и осоки в присутствии зерновых культур, таких как ячмень, пшеница, овес, рожь и рис. Соединения могут наноситься на зерновые культуры и нежелательные виды растений, либо на почву или в воду, которые содержат семена или другие органы размножения нежелательных видов растений, при норме расхода от 0,016 до 4,0 кг/га. Хотя соединения по настоящему изобретению являются эффективными для подавления нежелательных видов растений, когда они используются индивидуально, они также могут применяться в сочетании с другими биологически активными соединениями, включая гербициды. Соединения формулы I настоящего изобретения могут использоваться в виде твердых или жидких гербицидных композиций, содержащих гербицидно эффективное количество соединения формулы I, диспергированное или растворенное в сельскохозяйственно приемлемом твердом или жидком носителе. Составы могут применяться как при предпосевной, так и при послепосевной обработках. Соединения формулы I могут входить в состав эмульгированных концентратов, смачиваемых порошков, гранулированных составов, текучих концентратов и тому подобное. С целью облегчения дальнейшего понимания изобретения ниже представлены примеры, прежде всего, для иллюстрации более конкретных его Производные 1-{[a-циклопропил-a-(замещенный окси)-о-толил]сульфамоил}-3-(4,6-диметокси2-пиримидинил)мочевины, согласно настоящему изобретению, имеют следующую структурную формулу I: OCH 3 OR N H H N H (I) , NS O2 NC(O) N O CH3 где R имеет значения, указанные выше для формулы I. Предпочтительными соединениями формулы I, согласно настоящему изобретению, являются соединения, в которых R обозначает водород или C(O)R1 ; и R1 обозначает С1-С6-алкил. Наиболее предпочтительным соединением формулы І, согласно настоящему изобретению, которое является особенно эффективным гербицидным агентом для подавления нежелательных растительных видов, является 1-[a-циклопропилa-гидрокси-о-толил)cульфамоил]-3-(4,6-диметокси-2-пиримидинил)мочевина. В соединениях формулы I, описанных выше, термин галоген включает фтор, хлор, бром и иод. Было обнаружено, что соединения формулы I, согласно настоящему изобретению, особенно полезны при селективном подавлении сорняков куриного проса, широколистника и осоки в присутствии зерновых культур. Способы получения полезных соединений описаны здесь далее. Например, 1-[(a-циклопропил-a-гидрокси-о-толил)-сульфамоил]-3-(4,6-диметокси-2-пиримидинил)мочевина может быть получена взаимодействием 2-амино-4,6-диметоксипиримидина с хлорсульфонилизоцианатом в присутствии метиленхлорида с последующей обработкой полученной таким образом реакционной смеси о-амино-a-циклопропилбензиловым спиртом и триэтиламином в присутствии метиленхлорида с образованием желаемого соединения. Другие соединения формулы I, где R обозначает C(O)R1, могут быть получены, как показано далее на реакционной схеме I. Реакционная схема I OCH 3 OH O N NS O2 NC(O) N H H + (R 1C)2 O N H O CH3 Основание O O OCH 3 R1 N NS O2 NC(O) N H H H N O CH3 3 42694 деталей. Изобретение не следует ограничивать примерами, полный объем изобретения определен в формуле изобретения. Термины ЯМР и МС означают ядерно магнитный резонанс и масс спектроскопию, соответственно. Пример 1 Получение о-амино-a-циклопропилбензилового спирта O щью 10% соляной кислоты и экстрагируют метиленхлоридом. Объединенные органические экстракты сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют в вакууме с получением осадка. Колоночная флэш хроматография остатка с использованием силикагеля и растворов от 30% до 50% этилацетата в гексане дает указанный в заголовке продукт в виде белого твердого продукта (0,55 г, 21%, т. пл. 66-69°С, который идентифицирован 1Н ЯМР и МС спектральными анализами. Пример 3 Получение ацетата 1-{[о-(циклопропилгидроксиметил)фенил]сульфамоил}-3-(4,6-диметокси-2пиримидинил)мочевины (эфир) OH NH2 NH 2 К раствору о-аминофенилциклопропилкетона (7,78 г, 48,3 ммоль) в тетрагидрофуране при 0°С добавляют 29 мл 1,0М раствора литийалюмогидрида в тетрагидроуране. Реакционную смесь перемешивают при 0°С в течение 2 часов, подогревают до комнатной температуры и перемешивают в течение 16 часов, гасят насыщенным раствором хлорида аммония и экстрагируют этилацетатом. Объединенные органические экстракты сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют в вакууме с получением осадка. Колоночная флэш хроматография остатка с использованием силикагеля и растворов от 30% до 50% этилацетата в гексане дает указанный в заголовке продукт в виде желтого твердого продукта (5,02 г, 64%, т. пл. 76-79°С), который идентифицирован 1Н ЯМР и МС спектральными анализами. Пример 2 Получение 1-[(a-циклопропил-a-гидрокси-о-толил)сульфамоил]-3-(4,6-диметокси-2-пиримидинил)мочевины H O H OH (CH3CH 2)3N OCH 3 N NS O2 NC(O) N H H H N N O CH 3 CH3 OCH3 N H H N OCH3 Уксусный ангидрид (0,18 мл, 0,19 г, 1,9 ммоль) добавляют к смеси 1-[(a-циклопропил-a-гидроксио-толил)-сульфамоил]-3-(4,6-диметокси-2-пиримидинил)мочевины (0,40 г, 0,9 ммоль) в пиридине. Полученную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 18 часов, обрабатывают дополнительно уксусным ангидридом (0,27 мл, 2,9 ммоль), перемешивают в течение 5 часов, разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Объединенные органические экстракты сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют в вакууме с получением осадка. Колоночная флэш хроматография остатка с использованием силикагеля и растворов от 50% до 75% этилацетата в гексане дает указанный в заголовке продукт в виде белого порошка (0,10 г, 23%, т. пл. 156-158°С, который идентифицирован 1Н ЯМР и МС спектральными анализами. Пример 4 Устойчивость риса к послепересадочной обработке и предпосадочному подавлению в условиях заводненного риса-падди Устойчивость риса к послепересадочному применению гербицида измерялась следующим образом: рисовая рассада в возрасте 2 дней (СV. Тebonnet) пересаживается в 32-унцевые пластиковые контейнеры с илисто-суглинистой плодородной почвой, имеющие диаметр в 10,5 см и без дренажных отверстий. После пересадки контейнеры заполняются водой, и водный слой поддерживают на уровне от 1,5 до 3 см выше поверхности почвы. Три дня спустя после пересадки залитую водой поверхность почвы контейнеров обрабатывают смесью 50/50 вода/ацетон по объему, содержащей исследуемые соединения в количестве, эк NH 2 OH + (CH3C) 2O + NSO2 NC(O) N O CH3 2) N H O H 2N N H O N NSO2 NC(O) N 1) C1 S O2 NCO O CH 3 N O CH 3 OH O CH3 Хлорсуль фонилизоцианат (0,53 мл, 0,86 г, 6,1 ммоль) добавляют к раствору 2-амино-4,6-диметоксипиримидина (0,95 г, 6,1 ммоль) в метиленхлориде при 0°С. Полученную смесь перемешивают в течение 30 минут и к смеси медленно прибавляют раствор о-амино-a-циклопропилбензилового спирта (1,00 г, 6,1 ммоль) и триэтиламина (1,45 мл, 1,05 г, 10,4 ммоль) в метиленхлориде. Полученный раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 18 часов, концентрируют в вакууме и растворяют в метаноле. Метанольный раствор доводят до рН около 1 с помо 4 42694 вивалентном степени применения 1,0, 0,5, 0,25, 0,125, 0,063 и 0,032 кг/га активного ингредиента. Виды растений, применяемые для оценки гербицидного действия СокраОбщепринятое Научное щенное название название название ECHCG Куриное просо ECHINOCHLОA CRUS-GALLI, (L) BEAU CYPSE Сыть CYPERUS SEROTINUS, ROTTB ELOKU Eleochaaris ELEOCHARIS Kuroguwai KUROGUWAI MOOVA Монохория MONOCHORIA VAGINALIS, PRESL. SAGPY Стрелолист SAGITTARIA PYGMAEA, L ORYSP Рис, ORYZA SATIVAпересаживаемый пересаживаемый Шкала оценки гербицидного действия в баллах. Результаты оценки гербицидного действия выражены по балльной шкале (0-9). Шкала основана на визуальном наблюдении травостоя, крепости, неправильности развития, размера, хлороза растений и в целом внешнего вида растения по сравнению с необработанным контролем. Обработанные контейнеры помещают на полки в теплице, поливая таким образом, чтобы водный слой поддерживался на уровне начального, и ухаживая в соответствии с обычными процедурами в теплицах. Спустя три-четыре недели после обработки опыт заканчивают, каждый контейнер исследуют и оценивают гербицидное действие в баллах, согласно балльной системе, представленной ниже. Полученные данные представлены в табл. 1. Предвсходовая гербицидная активность в условиях заливного поля риса-падди определялась следующим образом: семена растений или органы размножения помещались на глубину 0,5 см в илисто-суглинистую почву в 32 унцевых пластиковых контейнерах с диаметром в 10,5 см и без дренажного отверстия. В эти контейнеры добавляют воду и поддерживают на уровне 1,5-3 см выше поверхности почвы в течение эксперимента. Испытуемые соединения добавляют в виде смеси 50/50 вода/ацетон по объему прямо пипеткой в воду для залива в количестве, эквивалентном норме расхода, 1,0, 0,5, 0,25, 0,125, 0,063 и 0,032 кг/га активного ингредиента. Обработанные контейнеры помещают на полки теплицы и ухаживают за ними в соответствии с обычными в теплицах процедурами. Спустя три-четыре недели после обработки опыт заканчивают, каждый контейнер исследуют и оценивают гербицидное действие в баллах, согласно балльной системе, представленной ниже. Полученные данные представлены в табл. 1. Оценка 9 8 Значение % поражения по сравнению с контролем 100 Полностью уничтожено Приближается к полному уничтожению 91-99 7 Хороший гербицидный эффект 80-90 6 Гербицидный эффект 65-79 5 Определенное поражение 45-64 4 Поражение 30-44 3 Среднее действие 16-29 2 Слабое действия 6-15 1 Следы действия 1-5 0 Отсутствие действия 0 Без оценки Как можно видеть из данных табл. 1, 1-[(a-циклопропил-a-гидрокси-о-толил)сульфамоил]-3-(4,6диметокси-2-пиримидинил)мочевина является осообенно полезной при предвсходовом подавлении куриного проса, сыти, монохории и стрелолиста в присутствии пересаженного риса-падди. Пример 5 Всходовая опенка гербицидного действия исследуемых соединений перед появлением всходов Гербицидная активность исследуемых соединений до появления всходов сорняков показана на примерах в следующи х опытах, в которых семена различных однодольных и двудольных растений смешиваются отдельно с почвой для горшков и помещаются в почву на глубину приблизительно один дюйм в отдельных контейнерах емкостью в пинту. После посадки, контейнеры опрыскиваются водно-ацетоновым раствором, содержащим исследуемое соединение в достаточном количестве для обеспечения эквивалента от около 0,125 до 0,50 кг на гектар. Обработанные контейнеры затем помещают на полки теплиц, поливают и ухаживают за ними в соответствии с обычными процедурами по уходу в теплицах. Спустя четыре-пять недель после обработки опыт заканчивают, каждый контейнер исследуют, и оценивают гербицидное действие в баллах, согласно балльной системе, описанной в примере 4. Полученные данные представлены в табл. II ниже. Когда включен более, чем один опыт для данного соединения, данные усреднены. Используемые виды растений при данной оценке обозначены сокращенным названием, общепринятым названием и научным названием. Соединениям, используемым при данной оценке, присвоен номер соединения, и они идентифицированы названием. Данные в табл. ІІ представлены под соответствующим номером соединения. Виды растений, применяемые для оценки гербицидного действия СокращенОбщепринятое Научное ное название название название ABUTH Лимнохарис ABUTILON THEOPHRASTI, MEDIC 5 42694 Сокращенное название AMBEL CAGSE CAPBP CHEAL IPOSS SINAR STEME ECHCG CYPRO HOR VSB TRZASK GAL AP KCHSC MATSS POLCO RUMCR SOLNI THLAR HOR VW A Общепринятое название Научное название Сокращенное название TRZASO Амброзия обыкновенная AMBROSIA ARTEMISIIFOLIA, L. Повой заборный CALYSTEGIA SEPIUM Пастушья сумка CAPSELLA BURSAPASTORIS (L) MEDI Марья белая, CHENOPODIUM обыкновенная ALBUM, L Ипомея IPOMOEA SPP. Горчица дикая BRASSIC A KABER, (DC) L. C. WHEELR Звездчатка STELLARIA обыкновенная MEDIA, L., CYRILLO Куриное просо ECHINOCHLOA CRUS-GALLI, (L) BEAU Осока пурпурная CYPEEERUS ROTUNDUS, L. Ячмень весенний HORDEUM Вonanza VULGARE CV. BONANZA Пшеница весенTRITICUM няя AESTIVUM, Кatep KATEРWA Galium GALIU M APARINE Кочия KOCHIA SCOPARIA, (L) ROTH Пупавка полевая MATRIC ARIA SPP. Гречиха дикая POLYGONUM CONVOL VULUS, L. Щавель кудрявый RUMEX CRISPUS, L. Паслен черный SOLANUM NIGRUM, L. Ярутка полевая THLASPI AR YENSE L. Ячмень озимый HORDEUM Мarinka VULGARE, C V MARINKA Общепринятое название Научное название Пшеница весенTRITICUM няя AESTIVUM, Оlas CV OL AF Соединения, оцениваемые как гербицидные агенты 1-[(a-Циклопропил-a-гидрокси-оСоедитолил)-сульфамоил]-3-(4,6нение диметокси-2-пиримиди№1 нил)мочевина Ацетат 1-{[о-(циклопропилгидроксиСоедиметил)-фенил]-сульфамоил}-3-(4,6нение диметокси-2-пиримидинил)мо№2 чевины (эфир) Пример 6 Послевсходовая оценка гербицидного действия исследуемых соединений Послевсходовая гербицидная активность исследуемых соединений демонстрируется с помощью следующи х испытаний, в которых различные однодольные и двудольные растения обрабатывались исследуемыми соединениями, диспергированными в водно-ацетоновой смеси. В опытах рассада растений выращивается в лотках в течение примерно двух недель. Исследуемое соединение диспергируют в смеси 50/50 воды/ацетона, содержащей 0,5% TWEEN®-20, полиоксиэтиленсорбитан-монолауратного поверхностно активного вещества фирмы Atlas Chemical Indastries, в достаточном количестве для обеспечения эквивалента от около 0,125 до 0,500 кг на гектар активного соединения, когда наносят на растения посредством опрыскивания под давлением 40 psi (2,812 кг/кв.см) в течение определенного времени. После опрыскивания растения помещают на полки теплиц и ухаживают за ними обычными методами, в соответствии с обычной практикой для теплиц. Спустя четыре-пять недель после обработки рассаду растений исследуют и оценивают в баллах, согласно балльной системе, описанной в примере 4. Данные, полученные для 1-[(a-циклопропил-aгидрокси-о-толил)сульфамоил]-3-(4,6-диметокси2-пиримидинил)мочевины и ацетата 1-{[о-(циклопропилгидроксиметил)фенил]сульфамоил}-3-(4,6диметокси-2-пиримидинил)мочевины (эфир) представлены в табл. III и I, соответственно. Таблица I Состояние рисового поля – Рис после пересадки перед появлением всходов сорняков Соединение 1-[(a-циклопропил-aгидрокси-о-толил)-сульфамоил]-3-(4,6-диметокси-2пиримидинил)мочевина Норма расхода, кг/га 1,000 0,500 0,250 0,125 0,063 0,032 ECHCG CYPSE ELOCU MOOVA SAGPY ORYSP 9,0 9,0 9,0 9,0 8,0 6,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 8,0 9,0 9,0 9,0 7,0 5,0 4,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 8,0 8,0 8,0 3,0 3,0 2,0 1,0 1,0 0,0 6 42694 Таблица II Норма расхода, кг/га CACSE CAPBP СHEAL IPOSS SINAR STEME ECHCG CYPRO HORVSB TRZASK 2 AMBEL 0,500 0,250 0,125 0,500 0,250 0,125 1 ABUTH Соединения номер Предвсходовая гербицидная оценка исследуемых соединений 6,7 5,0 3,0 6,0 2,0 0,0 8,3 8,0 6,7 8,0 7,0 3,0 8,0 8,0 4,7 9,0 9,0 2,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 8,0 9,0 8,0 7,0 7,0 5,0 4,0 1,0 0,0 9,0 9,0 8,8 9,0 9,0 8,0 8,0 9,0 9,0 8,0 7,3 5,7 4,0 0,0 0,0 8,0 7,3 6,3 9,0 7,0 4,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 1,3 0,7 0,3 1,0 0,0 0,0 Таблица III Норма расхода, кг/га CAPBP GALAP KCHSC MATSS POLCO RUMCR SINAR SOLNI STEME THLAR HORVWA TRZASO Послевсходовая оценка гербицидного действия 1-[(a-циклопропил-a-гидрокси-о-толил)сульфамоил]-3-(4,6-диметокси-2-пиримидинил)мочевина 0,500 0,250 0,125 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 3,0 0,0 0,0 9,0 9,0 8,0 9,0 9,0 8,0 9,0 8,0 6,0 9,0 9,0 8,0 9,0 8,0 7,0 4,0 0,0 0,0 9,0 9,0 7,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 Таблица IV Норма расхода, кг/га ABUTH AMBEL CAGSE CHEAL IPOSS SINAR ECHCG CYPRO HORVSB TRZASK Послепосевная гербицидная оценка ацетата 1-{[о-(циклопропилгидроксиметил)фенил]сульфамоил}-3-(4,6-диметокси-2-пиримидинил)мочевина (эфир) 0,250 0,125 2,0 0,0 0,0 0,0 9,0 4,0 3,0 3,0 4,0 4,0 9,0 9,0 2,0 0,0 4,0 2,0 0,0 0,0 0,0 0,0 __________________________________________________________ ДП "Український інститут промислової власності" (Укрпатент) Україна, 01133, Київ-133, бульв. Лесі Українки, 26 (044) 295-81-42, 295-61-97 __________________________________________________________ Підписано до друку ________ 2002 р. Формат 60х84 1/8. Обсяг ______ обл.-вид. арк. Тираж 50 прим. Зам._______ ____________________________________________________________ УкрІНТЕІ, 03680, Київ-39 МСП, вул. Горького, 180. (044) 268-25-22 ___________________________________________________________ 7