Cуміш, придатна для застосування як гербіцид, спосіб одержання стабільної під час зберігання при низькій температурі диметенамідної суміші (варіанти)

1 Суміш, придатна для застосування як гербіцид, що включає гербіцид но ефективну КІЛЬКІСТЬ хлорацетамідного гербіциду й агент, що знижує температуру осадження хлорацетаміду, яка містить принаймні одну сполуку формули О -ОН 3 Суміш за п 2, яка відрізняється тим, що хлорацетамідний гербіцид являє собою тюфенамш 4 Суміш за п 1, яка відрізняється тим, що хлорацетамідний гербіцид являє собою диметенамід 5 Суміш за будь-яким із пп 1-4, яка відрізняється тим, що вищенаведений агент, який знижує температуру осадження, складається, головним чином, із кислоти дикамби, 2,6-дихлорбензойноі кислоти або їхніх комбінацій 6 Суміш за п 5, яка відрізняється тим, що вищенаведений агент, який знижує температуру осадження, включає кислоту дикамби 7 Суміш за п 5, яка відрізняється тим, що вищенаведений агент, який знижує температуру осадження, включає 2,6-дихлорбензойну кислоту 8 Суміш за будь-яким із пп 1-7, що включає гербіцидно ефективну КІЛЬКІСТЬ диметенаміду й агент, який знижує температуру осадження диметенаміду, причому молярне співвідношення між диметенамідом і агентом, що знижує температуру осадження, знаходиться у діапазоні від близько 1 1 до близько 2,5 1 9 Спосіб одержання стабільної під час зберігання при низькій температурі диметенамідноі суміші, що полягає в сполучанні диметенаміду з агентом, який знижує температуру осадження диметенаміду й включає принаймні одну сполуку формули о О (О 1 ю 1 ? де R означає хлор або метокси, a R необов'язково означає водень, галоген, нижчий алкіл, нижчий алкіл галоген ід або нижчий алкіловий ефір, і вищенаведена суміш включає хлорацетамідний гербіцид у концентрації принаймні близько 40 мол %, а агент, що знижує температуру осадження, міститься у ній в КІЛЬКОСТІ, достатній для того, щоб суміш була практично вільною від твердого хлорацетаміду при температурі, нижчій ніж приблизно десять градусів за Цельсієм 2 Суміш за п 1, яка відрізняється тим, що хлорацетамідний гербіцид належить до групи, що включає алахлор, метолахлор, ацетохлор, метазахлор, діетатил, пропахлор ітюфенаміни 1 ? в якій R означає хлор або метокси, a R необов'язково означає водень, галоген, нижчий алкіл, нижчий алкіл галогенід або нижчий алкіловий ефір, і з придатним для застосування у сільському господарстві розріджувачем у КІЛЬКОСТІ ДО близько 50 мол % з одержанням суміші, в якій молярна концентрація диметенаміду становить понад близько 40 мол % у перерахунку на загальний вміст у цій суміші вищенаведеного диметенаміду, агента, що знижує температуру осадження, й розріджувача, причому вищенаведений агент, який знижує температуру осадження, міститься в КІЛЬКОСТІ, достатній для того, щоб суміш була практично 57116 вільною від твердого диметенаміду при температурі, нижчій ніж близько нуля градусів за Цельсієм 10 Спосіб за п 9, який відрізняється тим, що концентрація у вищенаведеній суміші агента, який знижує температуру осадження, становить нижче ніж близько 40 мол % у перерахунку на загальний вміст у вищенаведеній суміші диметенаміду, агента, що знижує температуру осадження, й розріджувача 11 Спосіб одержання стабільної під час зберігання при низькій температурі диметенамідної суміші, що полягає у сполучанні диметенаміду з приблиз но 30-50 мол % дикамби або 2,6-дихлорбензойноі кислоти, і з до близько 50 мол % застосовного у сільському господарстві розріджувача з одержанням суміші, в якій молярна концентрація диметенаміду становить понад близько 40 мол % у перерахунку на загальний вміст у вищенаведеній суміші вищенаведених диметенаміду, дикамби й розріджувача, причому вищенаведена дикамба міститься в КІЛЬКОСТІ, достатній для того, щоб вищенаведена суміш була практично вільною від твердого диметенаміду при температурі, нижчій ніж близько мінус двадцять градусів за Цельсієм Даний винахід стосується нових сумішей і способів, що дозволяють знизити точку осадження хлорацетамідів Хлорацетаміди являють собою гербіциди Зокрема, вони є гербіцидами, що уповільнюють ріст рослин, пригнічуючи, головним чином, ріст коренів і паростків розсади Прикладами хлорацетамідних гербіцидів є алахлор, метохлор, ацетохлор, метазахлор, діетатил, пропахлор і тюфенаміни Як приклад відомого тюфенамінового гербіциду, що пригнічує ріст рослин, можна навести диметенамід, ХІМІЧНОЮ назвою якого є 2-хлор-І\І-(2,4-диметил-3тієніл)-І\І-(2-метокси-1-метил-етил)ацетамід Способи одержання гербіцидних сумішей з умістом цієї сполуки та її застосування у функції гербіциду описано в US 4666502 Диметенамід включає 4 стереоізомери у формі діастереоізомерних сумішей {1S, aRS (ВІДОМІ ЯК S-диметенамід) і 1R,aRS (ВІДОМІ ЯК R-диметенамід)} й у формі рацемічної суміші (1RS,aRS) В усіх випадках, якщо не зазначено іншого, посилання на хлорацетаміди, що наведено в даному описі, включаючи диметенамід, відносяться до їхніх різноманітних форм, у тому числі до їхніх стереоізомерів денція до утворення твердого осаду Температура, при якій зазвичай застосовують ці суміші під час обробки полів, як правило, опускається до рівня, що набагато нижче, ніж 12 - 13°С, наслідком чого є утворення осаду диметенаміду Під час використання такої продукції у технічних цілях виникають деякі проблеми, однією з яких є те, що утворення осаду не дає можливості споживачам рівномірно обробляти гербіцидом сільськогосподарські культури Таким чином, під час застосування в комерційних цілях перед обробленням споживачеві, як правило, доводиться підігрівати диметенамід ні продукти, що призводить до подорожчання процесу оброблення й підвищення витрат часу 3 іншого боку, виробникам диметенамідних продуктів потрібно перевести запаси диметенаміду в сховище, устатковане обігрівальною системою, причому те ж саме необхідно зробити і з невикористаним диметенамідом, що міститься в агротехнічному устаткуванні споживачів, яке зазнало дії температур нижче, ніж 12 - 13°С Один із диметенамідних продуктів, що випускається у масштабах промисловості, поставляється на ринок під зареєстрованим товарним знаком "FRONTIER®" (фірма "BASF AG", Німеччина) і включає 6,0 або 7,5 фунта/галон диметенаміду в сполученні з іншими, інертними компонентами, такими, як нафтові дистиляти, ксилол або ароматичні розчинники ксилолового ряду Хоча в даній галузі техніки добре відомо про застосування хлорацетамідів, включаючи диметенамід, у функції гербіцидів, що сповільнюють ріст рослин, одним із недоліків, що перешкоджають їхньому комерційному застосуванню, є їхня точка осадження, тобто температура (в умовах нормального атмосферного тиску), при якій рідкі хлорацетаміди починають твердіти з утворенням твердого осаду Точка осадження рацемічної суміші диметенаміду становить близько 20 - 22°С Через цю властивість при температурах, що є звичайними для комерційного використання гербіцидів, такі комерційні продукти проявляють тенденцію до випадіння осаду з рідких сумішей Так, наприклад, продуктові "FRONTIER®", що включає 7,5 фунта диметенаміду на галон, при температурах 12 - 13°С або нижче властива тен Добре відомо, що температуру, при якій розчинена рідина замерзає або випадає в осад, можна знизити шляхом зменшення мольної частки розчиненої речовини, що знаходиться в розчині в рідкому розчиннику При цьому степінь змінення температури осадження зазвичай є прямо пропорцюнальним степеню зменшення мольної частки розчинника Якщо розчин являє собою "ідеальний розчин", степінь, у якому температуру осадження знижують шляхом додавання розчиненої речовини, не залежить від складу розчинника або розчиненої речовини, а графік залежності температури осадження від концентрації під час використання різноманітних сполук для розведення рідини залишається незмінним Терміносполучення "ідеальний розчин" означає розчин, у якому між його компонентами відбувається слабка міжмолекулярна взаємодія або и може не бути зовсім "Ідеальний розчин" підкоряється закону Рауля Таким чином, одним із теоретичних альтернативних методів, які дозволяють виключити необхідність підігріву хлорацетамідних гербіцидів перед застосуванням, може бути істотне зменшення мольної частки (тобто, розведення) гербіциду в розчині З метою зниження температури плавлення диметенаміду до мінус двадцяти градусів за Цель 57116 сієм бажано використовувати розріджувач, відомий як гамма-бутиролактон, проте, для досягнення цієї мети диметенамід у розчині необхідно розбавити до двадцяти мольних ВІДСОТКІВ (сорок п'ять масових ВІДСОТКІВ) Проте, істотне розведення гербіциду знижує його ефективність Більш ТОГО, внаслідок істотного розведення гербіциду значно збільшується загальна КІЛЬКІСТЬ продукту, потрібна для досягнення цільового гербіцидного ефекту У результаті не тільки підвищуються витрати з боку споживача, приймаючи до уваги загальну КІЛЬКІСТЬ продукту, який він придбає, але також істотно збільшуються витрати на транспортування, маніпулювання й оброблення таким продуктом Було здійснено велику експериментальну роботу з метою зниження температури осадження хлорацетамідного гербіциду, диметенаміду, шляхом його сполучення в розчині з різноманітними речовинами, що супроводжувалося поступовим зниженням температури розчинів і одночасним спостереженням за їхньою поведінкою щодо утворення твердого осаду Температуру осадження диметенаміду в кожному розчині визначали як температуру, при якій в умовах нормального атмосферного тиску в розчині утворювалися принаймні сліди твердого осаду диметенаміду Використовуваний в даному описі термін "сліди" служить для позначення присутності твердого осаду, яку візуально можна визначити без допомоги збільшення, але останнє просто необхідно, якщо визначати цей осад КІЛЬКІСНО ЯКЩО КІЛЬКІСТЬ твердого осаду можна визначити візуально, не удаючись до збільшення, тоді його можна вважати більш істотним, ніж сліди Очевидно, що більшість речовин із диметенамідом утворюють ідеальні або майже ідеальні розчини, унаслідок чого без помітного розведення диметенаміду температура його плавлення істотно не знижується Хоча деякі сполуки несуттєво впливають на температуру осадження, відхилення від поведінки ідеального розчину, що досягається шляхом використання цих речовин, виявляється недостатнім для того, щоб його можна було використовувати, і для виробництва комерційних гербіцидних сумішей такі речовини непридатні Отже, на цей час ніякого іншого способу інгібування утворення твердого осаду в хлорацетамідних розчинах при звичайній температурі транспортування, збереження й застосування, крім розведення, не існує Таким чином, споживачі хлорацетамідних гербіцидів, таких, як диметенамід, не мають можливості використовувати ці рідкі продукти, практично ВІЛЬНІ від твердого осаду, в технічних цілях, якщо такі продукти транспортувалися або зберігалися при температурі, що була значно нижче, ніж 12 - 13°С, без нагрівання продукту з метою розплавлення або повторного розчинення твердого осаду, що міститься в ньому Оскільки ВІДОМІ розріджувачі здатні знижувати температуру осадження тільки при істотному розведенні гербіциду, за цих умов для споживачів альтернативами залишаються тільки або застосування таких продуктів разом з осадом, що міститься в них, або пов'язане з матеріальними витратами й витратами часу нагрівання продуктів із метою розплавлення або повторного розчинення твердого осаду Було встановлено, що температуру, при якій хлорацетамідний гербіцид, а саме диметенамід, утворює твердий осад, можна істотно понизити зі значно меншим розведенням диметенаміду, ніж це було можливим дотепер, У даному винаходові запропоновано хлорацетамідні суміші, що володіють поліпшеною низькотемпературною стабільністю, і способи зниження точки осадження хлорацетамідів У бажаному варіанті температуру осадження хлорацетамідів знижують шляхом сполучання хлорацетамідів із ХІМІЧНИМИ сполуками такої формули О в який R1 означає хлор або метокси, a R2 необов'язково означає водень, галоген або нижчий алкіл, простий (нижчий) алкіловий ефір або (нижчий) алкілгалогенід В одному з наибажаніших варіантів здійснення даного винаходу гербіцидна суміш включає гербіцидно ефективну КІЛЬКІСТЬ диметенаміду й 3,6дихлор-2-метоксибензойну кислоту, відому як кислота дикамба, де молярна концентрація такої кислоти дикамба становить ЗО - 50% від загального молярного вмісту диметенаміду й кислоти дикамба 3 метою регулювання концентрації гербіцидних компонентів суміші її також можна розбавити відомими інертними компонентами, такими, як гаммабутиролактон, нафтові дистиляти, ксилол або ароматичні розчинники ксилолового ряду На малюнку, що додається до даного опису, який являє собою складову частину останнього, наведено графік залежності точки плавлення диметенаміду від його молярних концентрацій у сполученні з дикамбою й гамма-бутиролактоном (гамма-БЛО) Суміші за даним винаходом включають гербіцидно ефективну КІЛЬКІСТЬ хлорацетаміду, такого, як алахлор, метолахлор, ацетохлор, метазахлор, діетатил, пропахлор або тюфенаміни, наприклад, диметенамід, у сполученні із засобом, що знижує точку осадження, їх одержують у співвідношеннях між хлорацетамідом і засобом, що знижує точку осадження, які в бажаному варіанті знаходяться в діапазоні від близько 1 1 у перерахуванні на мольні КІЛЬКОСТІ до приблизно 2,5 1, ще бажаніше від 1,5 1 до 2 1, насамперед близько 1,5 1 За даним винаходом бажано, щоб засоби, що знижують точку осадження, являли собою сполуки такої хімічної формули О де R1 означає хлор або метокси, a R2 необов'язково означає водень, галоген або (нижчий) 57116 алкіл, простий (нижчий) алкіловий ефір або (нижчий) алкілгалогенід Як приклади таких сполук, що знижують точку осадження, можна навести кислоту дикамба (3,6-дихлор-2-метоксибензойна кислота) і 2,6-дихлорбензойну кислоту Дикамба являє собою відомий рістрегулюючий гербіцид, що зазвичай використовують для гербіцидного пригнічення росту широколистих бур'янів серед однодольних культурних рослин після появи сходів Один із продуктів на основі дикамби, що виготовляється комерційне, надходить у торпвельну мережу під назвою "BANVEL®" (фірма "BASF AG", Німеччина) і включає 4,0 фунта/галон кислоти дикамби в інертних розріджувачах Хоча кислота дикамба та ІНШІ бензойні кислоти є відомими рістрегулюючими гербіцидами, до цього часу їх не сполучали із хлорацетамідами, такими, як диметенамід, у запропонованих за даним винаходом співвідношеннях і, отже, не досягали ефекту зниження точки осадження, що уможливлюється здійсненням даного винаходу Суміші цих сполук із хлорацетамідним гербіцидом, а саме диметенамідом, у вищенаведених співвідношеннях характеризуються дуже низькою температурою осадження, що дозволяє знижувати температуру таких розчинів до рівня нижче ніж 20°С, перш ніж утворяться сліди твердого осаду, що можна визначити візуально Крім того, коли температуру цих розчинів знижували до точки, на якій відбувалося осадження, КІЛЬКІСТЬ утвореного твердого осаду виявлялася набагато меншою і він утворювався набагато повільніше, ніж у випадках, коли диметенамід сполучали з іншими відомими розріджувачами У бажаному варіанті суміші, які у функції хлорацетаміду містять диметенамід, включають засіб, що знижує точку осадження, у такій КІЛЬКОСТІ, при якій суміш практично звільняється від твердого диметенаміду при температурі нижче п'яти, зокрема, нижче нуля градусів за Цельсієм Оптимальними вважаються суміші, що практично не містять твердий диметенамід при температурі нижче мінус десяти, зокрема, нижче мінус двадцяти, насамперед нижче мінус тридцяти градусів за Цельсієм На інфрачервоних спектрограмах сумішей диметенаміду з дикамбою, як в одному, так і в другій спостерігається зсув карбонільних смуг у порівнянні з інфрачервоними спектрограмами незмішаних диметенаміду й дикамби Більш того, ці речовини, якщо вони містяться в стехіометричному надлишку по відношенню одна до одної, мали як зсунуті, так і незсунуті карбонільні смуги, що дозволяло припустити наявність деякого ХІМІЧНОГО зв'язку в карбонільних компонентах обох речовин Проте, аналіз сумішей диметенаміду й дикамби з використанням тонкошарової хроматографії показав, що обидві речовини при цьому легко розділялися Це свідчить про те, що між диметенамідом і дикамбою не утворюється ковалентних зв'язків і що асоціація між обома речовинами є досить слабкою й динамічною Під час визначення температури осадження в розчинах з умістом мінливих кількостей дикамби й 2,6-дихлорбензойноі кислоти, змішаних із диметенамідом, було встановлено, що дикамба й 2,6дихлорбензойна кислота розчиняються в димете 8 наміді до молярних концентрацій, що приблизно дорівнюють молярній концентрації диметенаміду Коли молярна концентрація дикамби або 2,6дихлорбензойної кислоти перевищує молярну концентрацію диметенаміду, дикамба й 2,6дихлорбензойна кислота випадають в осад, і для їхнього повернення в розчин потрібно здійснити значне нагрівання З метою встановлення обумовленості аномального зниження температури осадження диметенаміду будівлею бензойної кислоти, властивою цим сполукам, визначали розчинність інших структурно подібних бензойних кислот у диметенаміді Цілком несподівано було встановлено, що структурно подібні бензойні кислоти, зокрема, 3,5дикамба, характеризуються значно меншою розчинністю в диметенаміді, ніж дикамба й 2,6дихлорбензойна кислота, а це дозволяє припустити наявність високої структурної специфічності у взаємодії між диметенамідом і як дикамбою, так і 2,6-дихлорбензойною кислотою Існує думка, що в основі такої структурної специфічності лежить розташування хлорної і метоксигруп, суміжних із кислотною групою як у кислоті дикамба, так і в 2,6дихлорбензойній кислоті, і що спорідненість цих груп із електроном посилює взаємодію кислотної групи їхніх молекул із карбонільними компонентами диметенаміду Суміші, що наведено в даному описі, можна виготовити відомими методами, зокрема, шляхом підмішування сполук і інших домішок, які зазвичай застосовуються у сумішах, до диметенаміду з одночасним перемішуванням і, що не є обов'язковим, нагріванням У бажаному варіанті перед додаванням дикамби до диметенаміду його нагрівають до близько 115°F Крім того, відомими методами сполучаючи суміші, зокрема, шляхом змішування сполук із відомими розріджувачами, можна регулювати концентрацію компонентів У контексті даного винаходу термін "розріджувачі" стосується будь-якого рідкого або твердого застосовного в сільському господарстві матеріалу, який додається до компонентів, щоб надати їм простішої або поліпшеної з погляду застосування форми або з метою досягнення ефективного або цільового степеня активності Як приклади можна навести гамма-бутиролактон, нафтові дистиляти, ксилол або ароматичні розчинники ксилолового ряду, В одному з бажаніших варіантів здійснення даного винаходу суміш включає приблизно 5 фунтів на галон диметенаміду й близько 1 фунт на галон дикамби разом із відомими розріджувачами, що виготовляються у комерційних масштабах, такими, як нафтові дистиляти, ксилол або ароматичні розчинники ксилолового ряду При такій концентрації дикамби забезпечується цільовий ефект зниження температури осадження диметенаміду, а суміш має таку в'язкість, що уможливлює спростити и технічне застосування споживачами Суміші за даним винаходом можуть також містити ІНШІ компоненти або домішки, що зазвичай використовуються в цій галузі техніки, в тому числі просочувальні речовини, поверхнево-активні речовини, олії сільськогосподарських культур, засоби, що перешкоджають зносу отрутохімікатів під час оброблення, антиспінювачі, консерванти, змо 57116 чувальні й адгезивні речовини, антимікробні засоби і т п , а також їхні суміші, добре ВІДОМІ у цій галузі техніки та які описано, наприклад, у вищенаведеному патенті US 4666502 Застосовуючи ВІДОМІ методи, зокрема, шляхом змішування, у суміші можна вводити гербіцидно активні домішки, у тому числі ІНШІ сполуки, що володіють аналогічною або підвищеною гербіцидною дією, або сполуки, які діють антидотно, фунгіцидно або інсектицидно Конкретні суміші у формі препаратів для розпилювання можуть містити поверхнево-активні речовини, такі, як змочувальні й диспергуючі агенти, наприклад, етоксилований алкілфенол або етоксилований жирний спирт Крім того, з метою поліпшення сумісності сумішей, коли споживач їх застосовує, наприклад, у сполученні з продуктами, що містять воду, можна використовувати такі засоби, як емульгатори Так, наприклад, в одному з варіантів з метою емульгування сумішей за даним винаходом у воді ці суміші об'єднують із сумішшю неюногенних/анюнних поверхнево-активних речовин і фосфатним ефіром Більш того, суміші, які наведено в даному описі, можна використовувати під час здійснення різноманітних методів гербіцидного оброблення, що добре відомо в даній галузі техніки й описано у вищенаведеному патенті US 4666502 У нижченаведених прикладах проілюстровано ефект зниження точки кристалізації диметенаміду, що досягається шляхом застосування деяких сполук за даним винаходом Приклади Розчини готували при кімнатній температурі і практично нормальному атмосферному тиску Ці розчини охолоджували до -20°С Наведена температура осадження у розчинах диметенаміду з дикамбою являла собою мінімальну граничну температуру, при якій в розчині не утворювалося СЛІДІВ твердого диметенаміду Результати наведено в таблиці 1 Таблиця 1 Мольна частка диметенаміду 0,938 0,878 0,820 0,762 Диметена 0,706 0,652 0,598 0,546 0,495 0,445 0,396 0,348 0,301 0,256 0,211 0,167 0,124 МІД, мас % 95% 90% 85% 80% Мольна частка дикамби Дикам- Темпераба, тура осамас % дження, °С 0,062 0,122 0,180 0,238 5% 10% 15% 20% 75% 0,294 25% 70% 65% 60% 55% 50% 45% 40% 35% 30% 25% 20% 15% 0,348 0,402 0,454 0,505 0,555 0,604 0,652 0,699 0,744 0,789 0,833 0,876 30% 35% 40% 45% 50% 55% 60% 65% 70% 75% 80% 85% 19 17 16 12 9 (сліди) -20 -20 -20 -20 81* 89* 94* 96* 100* 102* 104* 108* 10 0,082 0,040 10% 5% 0,918 0,960 90% 95% 110* 112* Примітка * При концентрації дикамби, що відповідала мольній частці в 0,505 і нижче, утворювалася тверда фракція, що являла собою диметенамідний осад При більш високій концентрації утворювався осад дикамби, для розчинення якого з поверненням у розчин було необхідно здійснити значне нагрівання Як стає очевидним із вищенаведеної таблиці 1, коли дикамба міститься в концентраціях, що відповідають мольній частці понад близько 0,30 (тобто, понад 25 мас %), температура осадження диметенаміду значно знижується З метою порівняння, аналогічним методом визначали температуру осадження диметенаміду в розчинах із мінливою концентрацією гаммабутиролактону ("гамма-БЛО"), що є відомим розріджувачем Температури осадження диметенаміду в цих розчинах наведено в таблиці 2 Таблиця 2 Мольна частка диметенаміду Диметенамід, мас % Мольна частка гаммаБЛО 0,856 0,737 0,639 0,555 0,484 0,421 0,367 0,319 0,276 0,238 0,203 0,172 0,144 95% 90% 85% 80% 75% 70% 65% 60% 55% 50% 45% 40% 35% 0,144 0,263 0 361 0,445 0,516 0,579 0,633 0,681 0,724 0,762 0,797 0,828 0,856 гаммаТемпераБЛО, тура осамас дження, °С % 5% 18 10% 18 15% 18 20% 17 25% 15 30% 13 35% 9 40% 7 45% 4 50% -7 55% -20 60% -20 65% -20 Як стає очевидним із даних вищенаведеної таблиці 2, для зниження температури осадження диметенаміду необхідно використовувати значно більшу КІЛЬКІСТЬ гамма-бутиролактону, ніж КІЛЬКІСТЬ дикамби, що уможливлює досягнення аналогічної температури осадження диметенаміду Необхідна для досягнення температури осадження диметенаміду в -20°С КІЛЬКІСТЬ дикамби становить близько ЗО мас %, що еквівалентно мольній частці приблизно в 0,35 Для порівняння, КІЛЬКІСТЬ гаммабутиролактону, що уможливлює досягнення температури осадження в -20 °С, дорівнює приблизно 55 мас %, що еквівалентно мольній частці близько 0,8 ВІДМІННІСТЬ зниження температури осадження, що досягається з використанням дикамби у функції агента, який знижує температуру осадження, від природного зниження температури, викликаного розведенням диметенаміду, наочно проілюстровано на графіку, зображеному на малюнку, що додається до даного опису На цьому графіку кри 12 11 57116 ва 1 характеризує температуру осадження, що кислоти перевищує мольну частку диметенаміду, спостерігається у розчинах диметенаміду й дика2,6-дихлорбензойна кислота випадає в осад, і для мби Як стає очевидним із графіка, температура и розчинення у диметенаміді необхідно провести осадження диметенаміду значно знижується дизначне нагрівання Так само, як і у випадку з дикакамбою, починаючи з точки, в якій мольна частка мбою, на інфрачервоній спектрограмі сумішей дидиметенаміду дорівнює близько 0,70, а мольна метенаміду з 2,6-дихлорбензойною кислотою спочастка дикамби становить приблизно 0,30 стерігається зсув у діапазоні карбонільних смуг обох речовин, що дозволяє припустити існування ЛІНІЄЮ А-А позначено приблизну точку, в якій деякого ХІМІЧНОГО зв'язку в карбонільних компонендикамба починає випадати в осад, і для розчинентах обох речовин ня з поверненням дикамби у розчин необхідно здійснювати значне нагрівання Крива 2 на графіку Щоб проілюструвати технічну корисність знихарактеризує зниження температури осадження ження температури осадження, яке забезпечуєтьдиметенаміду шляхом розведення гаммася під час здійснення даного винаходу, готували бутиролактоном Як стає очевидним із цього грасуміші диметенаміду й кислоти дикамба у масовофіка, для значного зниження температури осаму співвідношенні диметенамід дикамба 2 1 і З дження диметенаміду з використанням гамма1, що було еквівалентно мольним співвідношенбутиролактону мольну частку диметенаміду потріням ВІДПОВІДНО 1,6 1 і 2,4 1 Зразки цих сумішей бно зменшити шляхом ще більшого розведення, розбавляли гамма-бутиролактоном, що являє соніж у випадку дикамби Так, наприклад, у випадку бою відомий розріджувач, у такий спосіб, щоб задикамби мольна частка диметенаміду, при якій гальна концентрація активних речовин (тобто дитемпература осадження диметенаміду становить метенаміду й дикамби) становила 8 фунтів на 10°С, дорівнює близько 0,70, тоді як у випадку гагалон, 7 фунтів на галон і 6 фунтів на галон мма-бутиролактону мольна частка диметенаміду, Далі розведені зразки й зразки нерозбавлених при якій температура осадження диметенаміду сумішей диметенаміду й дикамби у масових співстановить 10°С, дорівнює близько 0,37 Аналогічвідношеннях 2 1 і 3 1 поступово охолоджували, ним чином, у випадку дикамби у функції агента, що щоразу знижуючи температуру на 10°С, і після знижує температуру осадження, остання диметекожного етапу зниження температури вводили наміду становить -20°С при мольній частці димезатравлювальні кристали диметенаміду й дикамтенаміду близько 0,65 У випадку використання би, спостерігаючи за збільшенням КІЛЬКОСТІ осаду гамма-бутиролактону у функції розріджувача з При температурі -20°С осадження не спостерігаметою зниження температури осадження диметелося в жодному зі зразків, навіть після введення наміду до -20°С мольну частку диметенаміду незатравлювальних кристалів При температурі обхідно зменшити до близько 0,20 30°С через чотири дні після введення затравлювальних кристалів у нерозбавлених зразках і суміЗа аналогічних умов проводили випробування ші у співвідношенні 3 1, що розбавляли до концез використанням сполук диметенаміду з 2,6нтрації 8 фунтів на галон, можна було спостерігати дихлорбензойною кислотою Результати цих вислабкі сліди твердого осаду Потім суміші охолопробувань свідчать про зниження точки осадженджували до -40°С і знову вводили затравлювальні ня, що є аналогічним такому для сполук диметекристали диметенаміду й дикамби Через три дні наміду з кислотою дикамба Ці результати після введення затравлювальних кристалів у сунаведено в таблиці З мішах, що включали диметенамід і дикамбу в масовому співвідношенні 2 1, спостерігалися тільки Таблиця З сліди твердого диметенаміду У сумішах, що включали диметенамід і дикамбу в масовому спів2,6відношенні 3 1, спостерігалося значніше підвиМольна Димете- Мольна дихл Темперащення КІЛЬКОСТІ твердого осаду частка намід, частка тура осадиметеПісля ЦЬОГО розчини нагрівали з поступовим мас % 2,6-дихл мас дження, °С наміду збільшенням температури щоразу на 1°С до тем% ператури 0°С, щоб визначити температурні зна0,929 95% 0,071 5% 18 чення, при яких зберігалися лише сліди твердого 0,862 90% 0,138 10% 16 осаду, а останній повністю повертався у рідкий 0,797 85% 0,203 15% 15 розчин Результати наведено в таблиці 4 0,735 80% 0,265 20% -20 0,675 0,618 0,563 0,510 0,458 0,409 0,362 0,316 75% 70% 65% 60% 55% 50% 45% 40% 0,325 0,382 0,437 0,490 0,542 0,591 0,638 0,684 25% 30% 35% 40% 45% 50% 55% 60% -20 -20 -20 -20 49** 71** 73** 91** Примітка * Як і у випадку визначення температури осадження з використанням дикамби, починаючи з точки, в якій мольна частка 2,6-дихлорбензойноі Таблиця 4 Масове Зберігаються співвідноКонцентрація ТІЛЬКИ СЛІДИ шення МІЖ після розветвердої редиметенадення МІДОМ І човини, °С дикамбою 21 21 без розведення 8 фунтів/галон Не залишається ніякої твердої речовини, °С нд* нд* НД** -9 13 57116 14 Продовження таблиця 4 Не залишається ніякої твердої речовини, °С Масове співвідноЗберігаються Концентрація шення МІЖ ТІЛЬКИ СЛІДИ після розведиметенатвердої редення човини, °С МІДОМ І дикамбою 21 21 31 31 7 фунтів/галон 6 фунтів/галон без розведення 8 фунтів/галон НД** -11 НД** -11 -39 НД** -10 7 фунтів/галон 6 фунтів/галон 31 31 -15 -8 -16 -12 Примітки * на початку процесу нагрівання (-39°С), а також наприкінці нагрівання (0°С) можна спостерігати тільки сліди твердого осаДУ, -3 * * на початку процесу нагрівання (-39°С) спостерігаються тільки сліди твердого осаду, * * * сліди твердого осаду наприкінці процесу нагрівання (0°С) зберігаються ФАЗОВА ДІАГРАМА, ТОЧКА ПЛАВЛЕННЯ ДИМЕТЕНАМІДУ о 1.00 0.80 0 60 0 40 0 20 -зо МОЛЯРНА ЧАСТКА ДИМЕТЕНАМІДУ Фиг. Комп'ютерна верстка М Клюкш Підписано до друку 05 07 2003 Тираж39 прим Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, Львівська площа, 8, м Київ, МСП, 04655, Україна ТОВ "Міжнародний науковий комітет", вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна