Композиція для протиобростаючого покриття, яка містить органосилікон з карбоксильною групою, застосування композиції та основа з покриттям

1. Композиція для протиобростаючого покриття, яка містить отверджуваний полімер і кремнійорганічний полімер, представлений загальною формулою: R2 R3 R3 R2 C2 2 (19) 1 3 94819 4 9. Застосування композиції для покриття за будь10. Основа з покриттям, одержана нанесенням яким з попередніх пунктів для інгібування оброскомпозиції для покриття за будь-яким з пп. 1-8 на тання основ у водному середовищі. основу з подальшим отвердженням вказаної композиції для покриття. Винахід стосується композиції для протиобростаючого покриття, основи, покритої вказаною композицією, і застосування вказаної покриваючої композиції для запобігання обростанню основ у водному середовищі. Створені руками людини конструкції, такі як обшивка судна, буї, бурові платформи, обладнання сухого дока, нафтові вежі і труби, які занурені у воду, схильні обростати водними організмами, такими як зелені і бурі водорості, морські жолуді, мідії і т.п. Такі конструкції звичайно зроблені з металу, але можуть також містити інші конструкційні матеріали, такі як бетон. Це обростання здійснює шкідливий вплив на обшивки суден, оскільки воно підвищує тертя при русі у воді, наслідком чого є зниження швидкості і підвищення витрат на пальне. Воно є джерелом шкоди для статичних конструкцій, таких як стояки бурових платформ і нафтових веж, оскільки, по-перше, опір товстих шарів, що обросли, хвилям і течіям може викликати непередбачувані і потенційно небезпечні напруження в конструкції, і, по-друге, обростання утрудняє огляд конструкції на такі дефекти, як корозія і розтріскування під дією напруження. Воно також шкідливе для труб, таких як пристрої огорожі і випуску охолоджуючої води, оскільки через обростання зменшується ефективна площа поперечного перерізу, внаслідок чого зменшуються швидкості потоку. Найбільш успішні для промисловості способи запобігання обростання включають використання протиобростаючих покриттів, що містять речовини, токсичні для водної флори і фауни, наприклад, хлорид трибутилолова або оксид міді. Однак зараз такі покриття розглядаються з несхваленням, що посилюється, через шкідливі ефекти, які можуть мати такі токсини, якщо вони вийдуть у водне середовище. Відповідно, є потреба в необростаючих покриттях, які не виділяють в помітній мірі токсичних матеріалів. Давно було відомо, наприклад, як описано в документах GB 1307001 і US 3702778, що покриття з кремнійорганічного каучуку чинять опір обростанню водними організмами. Вважається, що такі покриття дають поверхню, до якої організмам нелегко прикріпитися, і відповідно вони можуть бути названі швидше покриттями, перешкоджаючими прикріпленню обростаючих організмів, а не протиобростаючими. Кремнійорганічні каучук і сполуки кремнію звичайно мають дуже низьку токсичність. Недоліком цих протиобростаючих систем, коли вони нанесені на обшивки суден, є те, що хоча нагромадження морських організмів скорочується, потрібні відносно високі швидкості судів, щоб видалити всі забруднюючі компоненти. Таким чином, було показано, що в деяких випадках для ефективного скидання обростання з обшивки, яка була оброблена таким полімером, необхідно пливти з швидкістю щонайменше 14 вузлів. З цієї причини кремнійорганічний каучук досяг обмеженого комерційного успіху, і є потреба в поліпшенні протиобростаючих і перешкоджаючих прикріпленню обростаючих організмів властивостей цих екологічно сприятливих покриттів. FR 2537985 розкриває композицію для протиобростаючого покриття, що містить метилорганосилоксанову смолу, силіконовий еластомер, політетрафторетилен, акрилове зв'язуюче і розчинник або розріджувач. ЕР 0903389 розкриває протиобростаючу композицію, що містить фотокаталітичний оксид, силіконову смолу або оксид кремнію, і водовідштовхуючий фторполімер. Подальше поліпшення було одержане завдяки створенню протиобростаючої композиції, що містить рідкий фторований алкіл- або алкоксивмісний полімер, у відповідності з WO 02/074870. Однак рідкі фторовані алкіл- або алкоксивмісні полімери або олігомери мають той недолік, що вони не придатні для застосування в прозорих покриттях, оскільки покриття, що містять такі рідини, не прозорі, а виглядають каламутними або молочнобілими. Даний винахід дає композицію для протиобростаючого покриття, яка має низьке поверхневе натягнення, має відповідні еластомерні властивості, зменшує заселення обростаючими організмами і міцність їх прилипання і може використовуватися як прозоре покриття, що не має каламутності або молочно-білого відтінку. Даний винахід стосується композиції для протиобростаючого покриття, яка містить (і) стверджуваний полімер і (іі) кремнійорганічний полімер, представлений загальною формулою де 1 R можуть бути однаковими або різними і вибрані з алкільної, арильної і алкенільної груп, необов'язково заміщених аміногрупою, кисневмісною 5 5 групою формули OR , де R являє собою водень або С1-6 алкіл, і функціональною групою згідно з формулою (І): де 6 R вибраний з алкілу, гідроксіалкілу, карбоксіалкілу, що містять від 1 до 12 атомів вуглецю, і поліоксіалкілену, що містить до 10 атомів вуглецю; 7 R вибраний з водню, алкілу, гідроксіалкілу, карбоксіалкілу, що містить від 1 до 6 атомів вуглецю, і полуоксіалкілену, що містить від 1 до 10 ато7 8 мів вуглецю; R може бути зв'язаний з R з утворенням кільця; 8 R являє собою алкільну групу, що містить від 5 94819 6 1 до 20 атомів вуглецю; 9 R являє собою водень або алкільну групу, що містить від 1 до 10 атомів вуглецю, необов'язково заміщену кисень- або азотвмісною групою; X вибраний з О, S і NH; 1 при умові, що щонайменше одна група R в кремнійорганічному полімері є функціональною групою формули (І), вказаною вище, або похідною від неї сіллю; 2 R можуть бути однаковими або різними і вибрані з алкілу, арилу і алкенілу; У переважному варіанті реалізації даного ви3 4 R і R , які можуть бути однаковими або різнинаходу кремнійорганічний полімер присутній як ми, вибрані з алкілу, арилу, блокованого або нерідина в обох композиціях для покриття, і покриття блокованого поліоксіалкілену, алкарилу, аралкілевиходить ствердженням композиції для покриття. ну і алкенілу; У рамках даного винаходу рідкий матеріал виа є цілим числом від 0 до 50000; значається у відповідності зі стандартом ASTM b є цілим числом від 0 до 100; і (1996) D4359-90: Standard Test Method for а+b дорівнює щонайменше 25. Determining Whether a Material Is a Liquid or a Solid 2 3 4 R , R і R переважно незалежно вибрані з ме(Стандартний метод випробувань, чи є матеріал тилу і фенілу, більш переважно метилу. рідким або твердим). Згідно з цим випробуванням, 6 R переважно являє собою алкільну групу, що матеріал тримають в герметично закритій ємності містить від 1 до 12, більш переважно від 2 до 5 при 38°C. Кришку видаляють і ємність перевертаатомів вуглецю. ють. Спостерігають за течією матеріалу з контей7 R переважно являє собою водень або алкільнера, щоб визначити, чи є він твердим або рідким. ну групу, що містить від 1 до 4 атомів вуглецю. Якщо протягом 3 хв витече всього 50 мм матеріа8 R переважно являє собою алкільну групу, що лу або менше, він вважається твердим. У іншому містить від 2 до 10 атомів вуглецю. випадку він вважається рідким. 9 R переважно являє собою водень або алкільПереважно, (рідкий) кремнійорганічний поліну групу, що містить від 1 до 5 атомів вуглецю. мер має в'язкість від 5 до 1500 сСт при 25°C. X переважно являє собою атом кисню. Відповідні кремнійорганічні полімери можуть Сума а+b переважно лежить в діапазоні від бути одержані у відповідності з U S 6565837. 100 до 300. Переважно, кремнійорганічний полімер неак7 У одному варіанті здійснення R являє собою тивний по відношенню до отверджуваного поліме8 водень, a R алкільну групу, що містить від 1 до 20, ру, також присутнього в композиції для покриття і переважно від 2 до 10, більш переважно від 2 до 5 не бере участі в жодних реакціях зшивання. атомів вуглецю. Прикладами таких функціональУ даному описі термін "кремнійорганічний поних груп є лімер" потрібно розуміти як високомолекулярні 4-амідопропіл-1-бутанова кислота: полімери і кремнійорганічні олігомери, які містять кремнійорганіку. У переважному варіанті реалізації даного винаходу кремнійорганічний полімер має середньовагову молекулярну масу в діапазоні від приблизно 500 до 15000. Коли молекулярна маса перевищує 15000, протиобростаючі властивості покриття гіршають. і 10-амідопропіл-1-деканова кислота: Кремнійорганічний полімер переважно присутній в композиції для покриття згідно з винаходом в кількості щонайменше 1% мас., більш переважно щонайменше 3% мас. і найбільш переважно щонайменше 5% мас. Композиція для покриття пере7 важно містить не більше 40% мас., більш переваУ іншому варіанті здійснення R сполучений з 8 жно не більше 20% мас. і найбільш переважно не R , утворюючи кільце піролінового типу. Приклабільше 10% мас. кремнійорганічного полімеру. Всі дами функціональних груп, які відповідають цьому масові проценти приведені з розрахунку на повну варіанту здійснення, є масу композиції для покриття. 1-амідо-3-карбоксипіролідон-1-пропіл: Крім того, композиція для покриття згідно з винаходом містить стверджуваний полімер. Переважно, цей полімер є органосилоксанвмісним полімером. Більш переважно, органосилоксанвмісний полімер містить ланки загальної структури, що повторюються -[SiR'R"-О]-, де R' і R" незалежно вибрані з водню, алкільної, арильної, аралкільної і алкенільної групи. Особливо переважно, щоб R' і R" були незалежно вибрані з метилу і фенілу. Ще більш переважно, щоб і R', і R" були метилом. Можуть також використовуватися циклічні полідіоргаі 1-амідо-3-метоксипіролідон-1-пропіл: 7 94819 8 носилоксани, аналогічні вищенаведеним формунах, переважно використовувати як можна більш лам. концентрований розчин, який сумісний з методом Більш конкретними прикладами відповідних покриття, що застосовується. Вміст твердих речоорганосилоксанвмісних полімерів є дигідроксифувин в композиції для покриття переважно станонкціональні полідиметилсилоксани і силоксанвить щонайменше 50% мас., більш переважно акрилові гібридні полімери. Найбільш переважним щонайменше 70% мас. Вміст твердих речовин органосилоксанвмісним полімером є полімер, що переважно не перевищує 95% мас., більш перемістить силоксанові групи, які по суті не включають важно не перевищує 90% мас. і найбільш перевавуглецю (що означає: містять менше 1% мас. вугжно становить не більше 80% мас. лецю) в основному ланцюгу, наприклад, полідимеПрикладами придатних каталізаторів є солі тилсилоксан (PDMS). Іншими придатними полімекарбонових кислот і різних металів, таких як олово, рами є полімери, розкриті в WO 99/33927, цинк, залізо, свинець, барій і цирконій. Солі перезокрема, полімери, описані на сторінці 12, рядки важно є солями довголанцюжкових карбонових 23-31, а саме, полігідроорганосилоксани або полікислот, наприклад, дилаурат дибутилолова, діокдіорганосилоксани. Полісилоксан може, напритоат дибутилолова, стеарат заліза, октоат олоклад, містити співполімер діорганосилоксанових ва(ІІ) і октоат свинця. Наступні приклади придатланок із ланками гідроорганосилоксану і/або з інних каталізаторів включають вісмуторганічні і шими діорганосилоксановими ланками, або бути титанорганічні сполуки і органофосфати, такі як гомополімером з гідроорганосилоксанових ланок біс(2-етилгексил) гідрофосфат. Інші можливі катаабо діорганосилоксанових ланок. лізатори включають хелати, наприклад, ацетоацеПолісилоксани, які можуть зшиватися реакцією тонат дибутилолова. Крім того, каталізатор може гідросилування, також можуть використовуватися містити галогеновану органічну кислоту, яка має як отверджуваний полімер в композиції для покщонайменше один галогеновий замісник на атомі риття згідно з винаходом. Такі полісилоксани відовуглецю, який знаходиться в а- положенні до кисмі як "гідридні силікони" і описані, наприклад, в EP лотної групи, і/або щонайменше один галогеновий 874032-А2 на сторінці 3, рядки 37-53, а саме полізамісник на атомі вуглецю, який знаходиться в P-SіR' діорганосилоксани формули R"'-(SiOR'"2)m "3, положенні до кислотної групи, або похідне, яке причому кожний R" незалежно являє собою вуглездатне гідролізуватися з утворенням такої кислоти водневий або фторований вуглеводневий радив умовах реакції конденсації. кал, причому щонайменше два радикали R"' на У залежності від типу отверджуваного полімемолекулу є воднем, і середнє значення m лежить в ру композиція для покриття може містити в собі діапазоні приблизно 10-1500. Гідридний силікон зшиваючий агент. Присутність зшиваючого агента переважно є полігідриддиметилсилоксаном. Перенеобхідна тільки тоді, коли отверджуваний полімер важна середньочисельна молекулярна маса для не може отвердитися шляхом реакції конденсації. гідридного силікону лежить в діапазоні приблизно Це буде залежати від функціональних груп, які є у 1000-28000, що відповідає значенню т в інтервалі вказаному полімері. Взагалі, якщо полімер містить приблизно 13-380. алкоксигрупи, присутність зшиваючого агента неОтверджуваний полімер присутній в композиобов'язкова. Якщо полімер містить алкоксисилільні ції для покриття згідно з винаходом в кількості пегрупи, присутності невеликих кількостей каталізареважно щонайменше 30% мас., більш переважно тора конденсації і води звичайно досить для досящонайменше 50% мас., найбільш переважно щогнення повного ствердження покриття після наненайменше 70% мас. Композиція для покриття песення. Для цих композицій атмосферної вологи реважно містить не більше 99% мас., більш перезвичайно досить, щоб ініціювати отверджене, і, як важно не більше 90% мас., і найбільш переважно правило, після нанесення не потрібно нагрівати не більше за 80% мас. отверджуваного полімеру. композицію для покриття. Переважно, композиція для покриття згідно з Необов'язково присутній зшиваючий агент мовинаходом містить також один або більше наповже бути агентом, що містить функціональні силанювачів, пігментів, каталізаторів і/або розчинників. нову групу і/або одну або більше оксимових груп. Прикладами відповідних наповнювачів є суПриклади таких зшиваючих агентів є в WO льфат барію, сульфат кальцію, карбонат кальцію, 99/33927, с.19, рядок 9 с.21, рядок 17. Можуть таоксиди кремнію або силікати (такі як тальк, польокож використовуватися суміші різних зшиваючих вий шпат і каолін), алюмінієва паста/лусочка, бенагентів. тоніт або інші глини. Деякі наповнювачі можуть Композиція для протиобростаючого покриття надавати тиксотропний ефект на композицію для згідно з даним винаходом може наноситися на покриття. Частка наповнювачів може становити від основу звичайними методами, такими як нанесен0 до 25% мас., з розрахунку на повну масу компоня кистю, валиком або розпилення (безповітряне і зиції для покриття. звичайне). Щоб досягнути належної адгезії до осПрикладами придатних пігментів є чорний занови, переважно наносити композицію для покритлізооксидний пігмент і діоксид титану. Частка пігтя на заґрунтовану основу. Ґрунтовка може бути ментів може становити від 0 до 10% мас., з розрабудь-якою звичайною системою ґрунтуванхунку на повну масу композиції для покриття. ня/герметизації. Хороші результати були знайдені, Придатні розчинники включають ароматичні зокрема, в тому, що стосується адгезії, при застовуглеводні, спирти, кетон, складні ефіри і суміші суванні такої ґрунтовки, яка містить акриловий вищеназваного один з одним або з іншим аліфасилоксифункціональний полімер, розчинник, тиктичними вуглеводнем. Щоб звести до мінімуму сотропний агент, наповнювач і, необов'язково, використання розчинників по екологічних причивологопоглинач. Така грунтовка описана в WO 9 94819 10 99/33927. Можна також наносити композицію для покриття згідно з даним винаходом на основу, що 33 г ,-гідроксифункціональний полідиметилсимістить старий шар протиобростаючого покриття. локсан (динамічна в'язкість 35 пуаз) Перш ніж композиція для покриття згідно з даним 3 г 1-амідо-3-диметиламінопропіламідопіролід винаходом буде нанесена на такий старий шар, он-1-пропіл полідиметилсилоксан цей старий шар очищають промивкою водою під 5 г ксилол високим тиском для видалення всіх обростань. Ґрунтовка, описана в WO 99/33927, може викорисКомпонент 2 (агент отвердження): товуватися як зв'язуючий шар між старим шаром покриття і композицією для покриття згідно з да1,7 г тетраетил ортосилікат ним винаходом. 5г ксилол Після того як покриття затверділо, його можна відразу опускати у воду, і воно негайно дає захист Компонент 3 (розчин каталізатора): від обростання і перешкоджає прикріпленню обростаючих організмів. Як указано вище, одержане 0,28 г дилаурат дибутилолова покриття має дуже хороші протиобростаючі і пе2,54 г 2,4-пентандіон решкоджаючі прикріпленню обростаючих організмів властивості. Це робить композицію для покПриклад 2 риття згідно з даним винаходом дуже придатною Готували трикомпонентну композицію для подля застосування як протиобростаючого або пекриття з рецептурою: решкоджаючого прикріпленню обростаючих оргаКомпонент 1 (основа): нізмів покриття на морі. Композиція для покриття може використовуватися як для динамічних, так і 65 г ,-гідроксифункціональний полідиметилдля статичних конструкцій, таких як обшивки сусилоксан ден, буї, бурові платформи, нафтові вежі і трубоп9г ксилол роводи, які занурені у воду. Композиція для покриття може застосовуватися на будь-якій основі, Компонент 2 (агент отвердження): яка використовується для цих конструкцій, такій як метал, бетон, дерево або армований волокнами 3 г тетраетил ортосилікат полімер. 5 г 1-амідо-3-карбоксипіролідон-1-пропіл поліПриклади диметилсилоксан Приклад синтезу А: Синтез 19,5 г ксилол метоксипіролідон-3-амідо-1-пропіл полідиметилсилоксану Компонент 3 (розчин каталізатора): Рідкий 1-амідо-3-карбоксипіролідон-1-пропіл полідиметилсилоксан додавали в 500 мл метанолу і 0,28 г п-толуолсульфонової кислоти. Одержа0,5 г дилаурат дибутилолова ну суміш кип'ятили із зворотним холодильником 4,8 г 12,4-пентандіон при 60°C протягом 5 годин. Це привело до утворення двох шарів. Надосадову рідину видаляли і Приклад 3 концентрували у вакуумі, залишаючи оранжеве Готували трикомпонентну композицію для помасло. криття з рецептурою: Приклад синтезу В: Синтез полідиметилсилокКомпонент 1 (основа): сан 4-амідопропіл-1-бутанової кислоти Янтарний ангідрид (1 г, 0,01 моль) розчиняли в 33 г ,-гідроксифункціональний полідиметилтетрагідрофурані і суміш протягом 20 хвилин досилоксан давали по краплях в 43,7 г (0,01 моль) амінофунк4,5 г ксилол ціоналізованого PDMS. Одержаний розчин кип'ятили при 80°C із зворотним холодильником Компонент 2 (агент ствердження): протягом 2 годин. Це привело до утворення двох шарів. Надосадову рідину видаляли і концентру1,5 г тетраетил ортосилікат вали у вакуумі, залишаючи масло. 2,5 г 1-метоксипіролідон-3-амідо-1-пропіл поліПриклад синтезу С: Синтез полідиметилсилокдиметилсилоксан сан 10-амідопропіл-1-деканової кислоти 4,5 г ксилол Себацинову кислоту (2 г, 0,01 моль) розчиняли в 60 мл тетрагідрофурану і суміш при перемішуКомпонент 3 (розчин каталізатора): ванні по краплях додавали в 43,7 г (0,01 моль) амінофункціоналізованого PDMS. Одержаний роз0,25 г дилаурат дибутилолова чин кип'ятили при 80°C із зворотним холодильни2,4 г 2,4-пентандіон ком протягом 5 годин. Це привело до утворення двох шарів. Надосадову рідину видаляли і конценПриклад 4 трували у вакуумі, залишаючи масло. Готували трикомпонентну композицію для поПриклад 1 криття з рецептурою: Готували трикомпонентну композицію для поКомпонент 1 (основа): криття з рецептурою: Компонент 1 (основа): 11 94819 ,-гідроксифункціональний полідиметилсилоксан 4,5 г ксилол 12 33 г Компонент 2 (агент отвердження): 1,5 г тетраетил ортосилікат 2,5 г полідиметилсилоксан 4-амідопропіл-1бутанова кислота 4,5 г ксилол Компонент 3 (розчин каталізатора): 0,25 г 2,4 г дилаурат дибутилолова 2,4-пентандіон Приклад 5 Готували двокомпонентну композицію для покриття з рецептурою: Компонент 1: 92 г m-полімер FR355® (силікон/акриловий гібридний полімер, від Wacker) 5г 1-метоксипіролідон-3-амідо-1-пропіл полідиметилсилоксан Компонент 2 (агент отвердження): 2,8 г Т914® каталізатор/агент отвердження (від Wacker) Приклад 6 Готували двокомпонентну композицію для покриття з рецептурою: Компонент 1: 50 г ,-гідроксифункціональний полідиметилсилоксан 3 г 1-амідо-3-карбоксипіролідон-1-пропіл полідиметилсилоксан 1,5 г виділений повітряною сепарацією оксид кремнію (Aerosilo) 5 г діоксид титану (Тіоnа 472о) 3 г метил-трис(метилетилкетоксим)силан Компонент 2 (розчин каталізатора): 0,04 г дилаурат дибутилолова 7,5 г триметилбензол Приклад 7: Випробування на протиобростання Композиції по прикладах 2, 3 і 4 наносили кистю (до товщини сухої плівки приблизно 300 мкм) на суднобудівні фанерні панелі розміром 60 см х 60 см, які були загрунтовани двома покриттями з епоксидної грунтовки і акрилового зв'язуючого покриття. Шість зразків кожної композиції наносили кистю. Стандартні покриття і нетоксичні контрольні покриття наносили як еталон, щоб оцінити відносні характеристики і щільність і різноманітність заселення обростаючими організмами покриттів за винаходом. Панелі для випробувань занурювали з паромів, призначених для занурення експериментальних випробуваних поверхонь, і умови були типовими умовами, які зазнають обшивки прогулянкових катерів або суден. Панелі прикріпляли до рам для випробувань і підвішували вертикально на глибині від 0,5 до 1,5 м від поверхні води в кожному місці випробувань. Панелі регулярно обстежувалися на присутність біообростання і цілісність покриття. Місця для випробувань включали: Newton Ferrers, Великобританія, яке показало типове обростання всіма основними класами обростаючих організмів, і Brattons, Швеція, де було переважно обростання мушлями (твердотілими тваринами). Міра обростання оцінювалася по чотирьох основних екологічно важливих категоріях обростання: обростання мікроорганізмами, водна рослинність, м'якотілі тваринні і твердотілі тварини, і аналіз на ці чотири категорії обростання проводився візуально, оскільки це давало досить інформації, щоб розрізнити характеристики покриття, одночасно дозволяючи провести деяке загальне порівняння між місцями випробувань. Результати показані нижче в таблиці. Дані в цій таблиці відносяться в повній мірі обростання випробуваних панелей, вираженого в процентах. Таблиця Приклад 2 Приклад 3 Приклад 4 Стандартне протиобростаюче покриття Тільки протикорозійна ґрунтовка Brattons, Швеція 11 тижнів 75,83 46,67 83,83 100,00 100,00 Ця таблиця показує, що після чотирьох місяців занурення у води Великобританії і п'яти місяців занурення у води Швеції сумарне обростання було значно меншим, ніж у контрольних основ, покритих тільки протикорозійною ґрунтовкою, і меншим, ніж у стандартної основи. Будь-яке обростання на Brattons, Швеція 22 тижня 14,20 23,20 33,40 31,20 100,00 Newton Ferrers, ВБ, 16 тижнів 33,33 32,50 75,67 95,50 99,67 покриттях прикладів 2-4 можна було дуже легко видалити легким зішкрябуванням, тоді як накопичене обростання на контрольних основах таким простим способом не віддалялося. Крім того, потрібно зазначити, що всі покриття згідно з даним винаходом були прозорими і не виглядали каламутними або молочно-білими. 13 Комп’ютерна верстка А. Рябко 94819 Підписне 14 Тираж 24 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601