Похідні спірогетероциклічного піролідиндіону, спосіб їх одержання, пестицидна композиція та спосіб боротьби зі шкідниками

Реферат: Спірогетероциклічні похідні піролідиндіону формули І, в якій замісники є такими, як визначено у формулі винаходу, та їх застосування як пестицидів. H R4 R O N N O R1 R2 R3 G O Zn X Ym (I) UA 98813 C2 (12) UA 98813 C2 UA 98813 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Даний винахід стосується нових спірогетероциклічних похідних піролідиндіону, способів їх одержання, пестицидних, зокрема, інсектицидних, акарицидних, молюскоцидних і нематоцидних композицій, які їх містять, та способів їх застосування для боротьби зі шкідниками, такими як комахи-, кліщі-, молюски- і нематоди-шкідники та їх знищення. Спірогетероциклічні похідні піролідиндіону розкриті, наприклад, у US 6555567, US 6479489, US 6774133, ЕР 596298, WO 98/05638 і WO 99/48869. Відповідно до винаходу несподівано встановлено, що деякі нові спірогетероциклічні похідні піролідиндіону, що містять атом азоту у спіроциклі, і особливо N-оксизаміщені мають гарну інсектицидну здатність. Тому даний винахід стосується сполук формули І в якій Χ, Υ і Ζ незалежно один від одного означають С1-С4-алкіл, С3-С6-циклоалкіл, С1-С4галогеналкіл, С1-С4-алкоксигрупу, галоген, феніл або феніл, що містить в якості замісників С 1С4-алкіл або галоген, С1-С4-галогеналкіл, галоген або цианогрупу, m і n незалежно один від одного дорівнюють 0, 1, 2 або 3, де m+n дорівнює 0,1,2 або 3, G означає водень, метал, амоній, сульфоній або групу, що маскує, R означає водень, C1-С6-алкіл, С1-С6-галогеналкіл, С1-С6-цианоалкіл, бензил, С1-С4алкокси(С1-С4)алкіл, С1-С4-алкокси(С1-С4)алкокси(С1-С4)алкіл або групу, вибрану з числа груп G, і R1, R2, R3 і R4 незалежно один від одного означають водень або метил, або їх агрохімічно прийнятних солей або N-оксидів. У сполуках формули І кожний алкільний фрагмент, окремо або у вигляді частини більшої групи має лінійний або розгалужений ланцюг і означає, наприклад, метил, етил, н-пропіл, нбутил, ізопропіл, втор-бутил, ізобутил, трет-бутил, н-пентил, ізопентил або н-гексил. Алкоксигрупи бажано мають ланцюг довжиною від 1 до 4 атомів вуглецю. Алкоксигрупа являє собою, наприклад, метоксигрупу, етоксигрупу, пропоксигрупу, ізопропоксигрупу, нбутоксигрупу, ізобутоксигрупу, втор-бутоксигрупу або трет-бутоксигрупу. Такі групи можуть бути частиною більшої групи, такої як алкоксиалкіл і алкоксиалкоксиалкіл. Алкоксиалкільні групи бажано мають ланцюг довжиною від 1 до 4 атомів вуглецю. Алкоксиалкіл являє собою, наприклад, метоксиметил, метоксиетил, етоксиметил, етоксиетил, н-пропоксиметил, нпропоксиетил або ізопропоксиметил. Галоген зазвичай означає фтор, хлор, бром або йод. Це також стосується комбінацій галогену з іншими значеннями, таким як галогеналкіл або галогенфеніл. Галогеналкільні групи бажано містять у ланцюзі від 1 до 6 атомів вуглецю. Галогеналкіл являє собою, наприклад, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, 2,2,2-трифторетил, 2-фторетил, 2-хлоретил, пентафторетил, 1,1-дифтор-2,2,2трихлоретил, 2,2,3,3-тетрафторетил і 2,2,2-трихлоретил; бажано - трихлорметил, дифторхлорметил, дифторметил, трифторметил і дихлорфторметил. Циклоалкільні групи бажано містять від 3 до 6 кільцевих атомів вуглецю, наприклад, циклопропіл, циклобутил, циклопентил і циклогексил. Феніл, а також у вигляді частини таких замісників, як бензил, може бути заміщеним, бажано алкільними групами. У цьому випадку замісники можуть перебувати в орто-, мета- і/або параположенні. Бажаними положеннями замісників є орто- і пара-положення щодо положення приєднання циклу. Групи, що маскують G, вибрані так, щоб їх можна було видалити за допомогою біохімічного, хімічного або фізичного процесу або їх комбінації з одержанням сполук формули І, в якій G означає водень, до, під час або після нанесення на оброблювану ділянку або рослини. Приклади цих процесів включають ферментативне розщеплення, хімічний гідроліз і фотоліз. Сполуки, що містять такі групи G, можуть забезпечувати певні переваги, такі як поліпшене проникнення у кутикулу оброблюваних рослин, поліпшена переносимість культурами, поліпшена сумісність або стабільність у готових сумішах, що містять інші гербіциди, антидоти гербіцидів, регулятори росту рослин, фунгіциди або інсектициди, або зменшене вилуджування у ґрунтах. 1 UA 98813 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Група, що маскує G, бажано вибрана з групи, що включає С1-С8-алкіл, С2-С8-галогеналкіл, феніл-С1-С8-алкіл (де феніл необов'язково може містити в якості замісників С 1-С3-алкіл, С1-С3галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, С1-С3-алкілтіогрупу, С1-С3алкілсульфініл, С1-С3-алкілсульфоніл, галоген, цианогрупу або нітрогрупу), гетероарил-С1-С8алкіл (де гетероарил необов'язково може містити в якості замісників С 1-С3-алкіл, С1-С3галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, C1-С3-галогеналкоксигрупу, С1-С3-алкілтіогрупу, С1-С3алкілсульфініл, С1-С3-алкілсульфоніл, галоген, цианогрупу або нітрогрупу), С 3-С8-алкеніл, С3-С8a a b c b d c d e e f s галогеналкеніл, С3-С8-алкініл, C(X )-R , C(X )-X -R , C(X )-N(R )-R , -SO2-R , -P(X )(R )-R або f h а b е d е f СН2-X -R , де X , X , X , X , X і X незалежно один від одного означають кисень або сірку; a R означає Н, С1-С18-алкіл, С2-С18-алкеніл, С2-С18-алкініл, С1-С10-галогеналкіл, С1-С10цианоалкіл, С1-С10-нітроалкіл, C1-С10-аміноалкіл, С1-С5-алкіламіно-С1-С5-алкіл, С2-С8діалкіламіно-С1-С5-алкіл, С3-С7-циклоалкіл-С1-С5-алкіл, С1-С5-алкокси-С1-С5-алкіл, С3-С5алкенілокси-С1-С5-алкіл, С3-С5-алкініл-С1-С5-оксиалкіл, С1-С5-алкілтіо-С1-С5-алкіл, С1-С5алкілсульфініл-С1-С5-алкіл, С1-С5-алкілсульфоніл-С1-С5-алкіл, С2-С8-алкіліденаміноокси-С1-С5алкіл, С1-С5-алкілкарбоніл-С1-С5-алкіл, С1-С5-алкоксикарбоніл-С1-С5-алкіл, амінокарбоніл-С1-С5алкіл, С1-С5-алкіламінокарбоніл-С1-С5-алкіл, С2-С8-діалкіламінокарбоніл-С1-С5-алкіл, С1-С5алкілкарбоніламіно-С1-С5-алкіл, N-С1-С5-алкілкарбоніл-N-С1-С5-алкіламіно-С1-С5-алкіл, С3-С6триалкілсиліл-С1-С5-алкіл, феніл-С1-С5-алкіл (де феніл необов'язково може містити в якості замісників С1-С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, С1С3-алкілтіогрупу, С1-С3-алкілсульфініл, С1-С3-алкілсульфоніл, галоген, цианогрупу або нітрогрупу), гетероарил-С1-С5-алкіл, (де гетероарил необов'язково може містити в якості замісників С1-С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, С1-С3алкілтіогрупу, С1-С3-алкілсульфініл, С1-С3-алкілсульфоніл, галоген, цианогрупу або нітрогрупу), С2-С5-галогеналкеніл, С3-С8-циклоалкіл, феніл або феніл, що містить в якості замісників С 1-С3алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, галоген, цианогрупу або нітрогрупу, гетероарил або гетероарил, що містить в якості замісників С 1-С3-алкіл, С1-С3галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, галоген, цианогрупу або нітрогрупу, b R означає С1-С18-алкіл, С3-С18-алкеніл, С3-С18-алкініл, С2-С10-галогеналкіл, С1-С10цианоалкіл, С1-С10-нітроалкіл, С2-С10-аміноалкіл, С1-С5-алкіламіно-С1-С5-алкіл, С2-С8діалкіламіно-С1-С5-алкіл, С3-С7-циклоалкіл-С1-С5-алкіл, С1-С5-алкокси- С1-С5-алкіл, С3-С5алкенілокси-С1-С5-алкіл, С3-С5-алкінілокси-С1-С5-алкіл, С1-С5-алкілтіо-С1-С5-алкіл, С1-С5алкілсульфініл- С1-С5-алкіл, С1-С5-алкілсульфоніл-С1-С5-алкіл, С2-С8-алкіліденаміноокси-С1-С5алкіл, С1-С5-алкілкарбоніл- С1-С5-алкіл, С1-С5-алкоксикарбоніл-С1-С5-алкіл, амінокарбоніл-С1-С5алкіл, С1-С5-алкіламінокарбоніл-С1-С5-алкіл, С2-С8-діалкіламінокарбоніл-С1-С5-алкіл, С1-С5алкілкарбоніламіно- С1-С5-алкіл, N-С1-С5-алкілкарбоніл-N-С1-С5-алкіламіно-С1-С5-алкіл, С3-С6триалкілсиліл- С1-С5-алкіл, феніл-С1-С5-алкіл (де феніл необов'язково може містити в якості замісників С1-С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, С1С3-алкілтіогрупу, С1-С3-алкілсульфініл, С1-С3-алкілсульфоніл, галоген, цианогрупу або нітрогрупу), гетероарил- С1-С5-алкіл, (де гетероарил необов'язково може містити в якості замісників С1-С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, C1-С3-галогеналкоксигрупу, С1С3-алкілтіогрупу, С1-С3-алкілсульфоніл, С1-С3-алкілсульфоніл, галоген, цианогрупу або нітрогрупу), С3-С5-галогеналкеніл, С3-С8-циклоалкіл, феніл або феніл, що містить в якості замісників С1-С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галоген-алкоксигрупу, галоген, цианогрупу або нітрогрупу, гетероарил або гетероарил, що містить в якості замісників С1-С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, галоген, цианогрупу або нітрогрупу, c d R і R всі незалежно один від одного означають водень, С1-С10-алкіл, С3-С10-алкеніл, С3-С10алкініл, С2-С10-галогеналкіл, С1-С10-цианоалкіл, С1-С10-нітроалкіл, С1-С10-аміноалкіл, С1-С5алкіламіно-С1-С5-алкіл, С2-С8-діалкіламіно-С1-С3-алкіл, С3-С7-циклоалкіл-С1-С5-алкіл, С1-С5алкокси-С1-С5-алкіл, С3-С5-алкенілокси-С1-С5-алкіл, С3-С5-алкінілокси-С1-С5-алкіл, С1-С5-алкілтіоС1-С5-алкіл, С1-С5-алкілсульфініл-С1-С5-алкіл, С1-С5-алкілсульфоніл-С1-С5-алкіл, С2-С8алкіліденаміноокси-С1-С5-алкіл, С1-С5-алкілкарбоніл-С1-С5-алкіл, С1-С5-алкоксикарбоніл-С1-С5алкіл, амінокарбоніл-С1-С5-алкіл, С1-С5-алкіламінокарбоніл-С1-С5-алкіл, С2-С8діалкіламінокарбоніл-С1-С5-алкіл, С1-С5-алкілкарбоніламіно-С1-С5-алкіл, N-С1-С5-алкілкарбонілN-С2-С5-алкіламіноалкіл, С3-С6-триалкілсиліл-С1-С5-алкіл, феніл-С1-С5-алкіл (де феніл необов'язково може містити в якості замісників С1-С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, C1-С3алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, С1-С3-алкілтіогрупу, С1-С3-алкілсульфініл, С1-С3алкілсульфоніл, галоген, цианогрупу або нітрогрупу), гетероарил-С1-С5-алкіл, (де гетероарилнеобов'язково може містити в якості замісників С1-С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3 2 UA 98813 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, С1-С3-алкілтіогрупу, С1-С3-алкілсульфініл, С1-С3алкілсульфоніл, галоген, цианогрупу або нітрогрупу), С 2-С5-галогеналкеніл, С3-С8-циклоалкіл, феніл або феніл, що містить в якості замісників С1-С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, галоген, цианогрупу або нітрогрупу, гетероарил або гетероарил, що містить в якості замісників С1-С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, галоген, цианогрупу або нітрогрупу, гетероариламіногрупу або гетероариламіногрупу, яка містить в якості замісників С1-С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, галоген, цианогрупу або нітрогрупу, дигетероариламіногрупу або дигетероариламіногрупу, яка містить в якості замісників С 1-С3алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, галоген, цианогрупу або нітрогрупу, феніламіногрупу або феніламіногрупу, яка містить в якості замісників С 1-С3алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, галоген, цианогрупу або нітрогрупу, дифеніламіногрупу або дифеніламіногрупу, яка містить в якості замісників С 1-С3алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, галоген, цианогрупу або нітрогрупу або С3-С7-циклоалкіламіногрупу, ди-С3-С7-циклоалкіламіногрупу або С3-С7c d циклоалкоксигрупу або R і R можуть об'єднуватися і утворювати 5- - 7-членне кільце, що необов'язково містить 1 гетероатом, вибраний з групи, яка включає О і S, e R означає С1-С10-алкіл, С2-С10-алкеніл, С2-С10-алкініл, С1-С10-галогеналкіл, С1-С10цианоалкіл, С1-С10-нітроалкіл, С1-С10-аміноалкіл, С1-С5-алкіламіно-С1-С5-алкіл, С2-С8діалкіламіно-С1-С5-алкіл, С3-С7-циклоалкіл-С1-С5-алкіл, С1-С5-алкокси-С1-С5-алкіл, С3-С5алкенілокси-С1-С5-алкіл, С3-С5-алкінілокси-С1-С5-алкіл, С1-С5-алкілтіо-С1-С5-алкіл, С1-С5алкілсульфініл-С1-С5-алкіл, С1-С5-алкілсульфоніл-С1-С5-алкіл, С2-С8-алкіліденаміноокси-С1-С5алкіл, С1-С5-алкілкарбоніл-С1-С5-алкіл, С1-С5-алкоксикарбоніл-С1-С5-алкіл, амінокарбоніл-С1-С5алкіл, С1-С5-алкіламінокарбоніл-С1-С5-алкіл, С2-С8-діалкіламінокарбоніл-С1-С5-алкіл, С1-С5алкілкарбоніламіно-С1-С5-алкіл, N-С1-С5-алкілкарбоніл-N-С1-С5-алкіламіно-С1-С5-алкіл, С3-С6триалкілсиліл-С1-С5-алкіл, феніл-С1-С5-алкіл (де феніл необов'язково може містити в якості замісників С1-С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, С1С3-алкілтіогрупу, С1-С3-алкілсульфініл, С1-С3-алкілсульфоніл, галоген, цианогрупу або нітрогрупу), гетероарил-С1-С5-алкіл (де гетероарил необов'язково може містити в якості замісників С1-С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, С1С3-алкілтіогрупу, С1-С3-алкілсульфініл, С1-С3-алкілсульфоніл, галоген, цианогрупу або нітрогрупу), С2-С5-галогеналкеніл, С3-С8-циклоалкіл, феніл або феніл, що містить в якості замісників С1-С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, галоген, цианогрупу або нітрогрупу, гетероарил або гетероарил, що містить в якості замісників С1-С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, галоген, цианогрупу або нітрогрупу, гетероариламіногрупу або гетероариламіногрупу, яка містить в якості замісників С1-С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3галогеналкоксигрупу, галоген, цианогрупу або нітрогрупу, дигетероариламіногрупу або дигетероариламіногрупу, яка містить в якості замісників С1-С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, галоген, цианогрупу або нітрогрупу, феніламіногрупу або феніламіногрупу, яка містить в якості замісників С 1-С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, галоген, цианогрупу або нітрогрупу, дифеніламіногрупу, або дифеніламіногрупу, яка містить в якості замісників С 1-С3-алкіл, С1-С3галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, галоген, цианогрупу або нітрогрупу, або С3-С7-циклоалкіламіногрупу, ди-С3-С7-циклоалкіламіногрупу або С3-С7циклоалкоксигрупу, С1-С10-алкоксигрупу, С1-С10-галогеналкоксигрупу, С1-С5-алкіламіногрупу або С2-С8-діалкіламіногрупу, f g R i R всі незалежно один від одного означають С1-С10-алкіл, С2-С10-алкеніл, С2-С10-алкініл, С1-С10-алкоксигрупу, С1-С10-галогеналкіл, С1-С10-цианоалкіл, С1-С10-нітроалкіл, С1-С10аміноалкіл, С1-С5-алкіламіно-С1-С5-алкіл, С2-С8-діалкіламіно-С1-С5-алкіл, С3-С7-циклоалкіл-С1-С5алкіл, С1-С5-алкокси-С1-С5-алкіл, С3-С5-алкенілокси-С1-С5-алкіл, С3-С5-алкінілокси-С1-С5-алкіл, С1-С5-алкілтіо-С1-С5-алкіл, С1-С5-алкілсульфініл-С1-С5-алкіл, С1-С5-алкілсульфоніл-С1-С5-алкіл, С2-С8-алкіліденаміноокси-С1-С5-алкіл, С1-С5-алкілкарбоніл-С1-С5-алкіл, С1-С5-алкоксикарбонілС1-С5-алкіл, амінокарбоніл-С1-С5-алкіл, С1-С5-алкіламінокарбоніл-С1-С5-алкіл, С2-С8діалкіламінокарбоніл-С1-С5-алкіл, С1-С5-алкілкарбоніламіно-С1-С5-алкіл, N-С1-С5-алкілкарбонілN-С2-С5-алкіламіноалкіл, С3-С6-триалкілсиліл-С1-С5-алкіл, феніл-С1-С5-алкіл (де феніл необов'язково може містити в якості замісників С1-С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, С1-С3-алкілтіогрупу, С1-С3-алкілсульфініл, С1-С3алкілсульфоніл, галоген, цианогрупу або нітрогрупу), гетероарил-С1-С5-алкіл (де гетероарил необов'язково може містити в якості замісників С1-С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3 3 UA 98813 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, С1-С3-алкілтіогрупу, С1-С3-алкілсульфініл, С1-С3алкілсульфоніл, галоген, цианогрупу або нітрогрупу), С2-С5-галогеналкеніл, С3-С8-циклоалкіл, феніл або феніл, що містить в якості замісників С1-С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, галоген, цианогрупу або нітрогрупу, гетероарил або гетероарил, що містить в якості замісників С1-С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, галоген, цианогрупу або нітрогрупу, гетероариламіногрупу або гетероариламіногрупу, яка містить в якості замісників С 1-С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, галоген, цианогрупу або нітрогрупу, дигетероариламіногрупу або дигетероариламіногрупу, яка містить в якості замісників С 1-С3алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, галоген, цианогрупу або нітрогрупу, феніламіногрупу або феніламіногрупу, яка містить в якості замісників С 1-С3алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, галоген, цианогрупу або нітрогрупу, дифеніламіногрупу, або дифеніламіногрупу, яка містить в якості замісників С1С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, галоген, цианогрупу або нітрогрупу, або С3-С7-циклоалкіламіногрупу, ди-С3-С7-циклоалкіламіногрупу або С3-С7-циклоалкоксигрупу, С1-С10-галогеналкоксигрупу, С1-С5-алкіламіногрупу або С2-С8діалкіламіногрупу, бензилоксигрупу або феноксигрупу, де бензильні і фенільні групи, в свою чергу, можуть містити в якості замісників С1-С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, галоген, цианогрупу або нітрогрупу, і h R означає С1-С10-алкіл, С3-С10-алкеніл, С3-С10-алкініл, С1-С10-галогеналкіл, С1-С10цианоалкіл, С1-С10-нітроалкіл, С2-С10-аміноалкіл, С1-С5-алкіламіно-С1-С5-алкіл, С2-С8діалкіламіно-С1-С5-алкіл, С3-С7-циклоалкіл-С1-С5-алкіл, С1-С5-алкокси-С1-С5--алкіл, С3-С5алкенілокси-С1-С5-алкіл, С3-С5-алкінілокси-С1-С5-алкіл, С1-С5-алкілтіо-С1-С5-алкіл, С1-С5алкілсульфініл-С1-С5-алкіл, С1-С5-алкілсульфоніл-С1-С5-алкіл, С2-С8-алкіліденаміноокси-С1-С5алкіл, С1-С5-алкілкарбоніл-С1-С5-алкіл, С1-С5-алкоксикарбоніл-С1-С5-алкіл, амінокарбоніл-С1-С5алкіл, С1-С5-алкіламінокарбоніл-С1-С5-алкіл, С2-С8-діалкіламінокарбоніл-С1-С5-алкіл, С1-С5алкілкарбоніламіно-С1-С5-алкіл, N-С1-С5-алкілкарбоніл-N-С1-С5-алкіламіно-С1-С5-алкіл, С3-С6триалкілсиліл-С1-С5-алкіл, феніл-С1-С5-алкіл (де феніл необов'язково може містити в якості замісників С1-С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, С1С3-алкілтіогрупу, С1-С3-алкілсульфініл, С1-С3-алкілсульфоніл, галоген, цианогрупу або нітрогрупу), гетероарил-С1-С5-алкіл (де гетероарил необов'язково може містити в якості замісників С1-С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, С1С3-алкілтіогрупу, С1-С3-алкілсульфініл, С1-С3-алкілсульфоніл, галоген, цианогрупу або нітрогрупу), фенокси-С1-С5-алкіл (де феніл необов'язково може містити в якості замісників С 1С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, Сі-С3-алкілтіогрупу, С1-С3-алкілсульфініл, С1-С3-алкілсульфоніл, галоген, цианогрупу або нітрогрупу), гетероарилокси-С1-С5-алкіл (де гетероарил необов'язково може містити в якості замісників С 1С3-алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, С1-С3алкілтіогрупу, С1-С3-алкілсульфініл, C1-C3-алкілсульфоніл, галоген, цианогрупу або нітрогрупу), С3-С5-галогеналкеніл, С3-С8-циклоалкіл, феніл або феніл, що містить в якості замісників С 1-С3алкіл, С1-С3-галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, галоген або нітрогрупу або гетероарил або гетероарил, що містить в якості замісників С1-С3-алкіл, С1-С3галогеналкіл, С1-С3-алкоксигрупу, С1-С3-галогеналкоксигрупу, галоген, цианогрупу або нітрогрупу. a a b c b Бажано, якщо група, що маскує G, являє собою групу -C(X )-R або -C(X )-X -R і значення а a b с b X , R , X , X і R є такими, як визначено вище. Бажано, якщо G означає водень, лужний метал або лужноземельний метал, або амонієву або сульфонієвую групу, де водень є особливо бажаним. Залежно від природи замісників сполуки формули І можуть існувати в різних ізомерних формах. Якщо G означає, наприклад, водень, то сполуки формули І можуть існувати в різних таутомерних формах: В обсяг даного винаходу входять всі такі таутомери і їх суміші у всіх співвідношеннях. Крім того, якщо замісники містять подвійні зв'язки, то можуть існувати цис- і транс-ізомери. Ці ізомери також входять в обсяг заявлених сполук формули І. 4 UA 98813 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Даний винахід також стосується сільськогосподарських прийнятних солей, які сполуки формули І можуть утворити з основами перехідних металів, лужних металів і лужноземельних металів, амінами, четвертинними амонієвими основами або четвертинними сульфонієвими основами. Із гідроксидів перехідних металів, лужних металів і лужноземельних металів, що є солеутворювачами, слід особливо відзначити гідроксиди міді, заліза, літію, натрію, калію, магнію і кальцію, але бажано - гідроксиди натрію і калію. Приклади амінів, придатних для утворення солей амонію, включають аміак, а також первинні, вторинні і третинні С1-С18-алкіламіни, С1-С4-гідроксиалкіламіни і С2-С4алкоксиалкіламіни, наприклад, метиламін, етиламін, н-пропіламін, ізопропіламін, чотири ізомери бутиламіну, н-аміламін, ізоаміламін, гексиламін, гептиламін, октиламін, ноніламін, дециламін, пентадециламін, гексадециламін, гептадециламін, октадециламін, метилетиламін, метилізопропіламін, метилгексиламін, метилноніламін, метилпентадециламін, метилоктадециламін, етилбутиламін, етилгептиламін, етилоктиламін, гексилгептиламін, гексилоктиламін, диметиламін, діетиламін, ди-н-пропіламін, діізопропіламін, ди-н-бутиламін, дін-аміламін, діізоаміламін, дигексиламін, дигептиламін, діоктиламін, етаноламін, н-пропаноламін, ізопропаноламін, Ν,Ν-діетаноламін, N-етилпропаноламін, N-бутилетаноламін, аліламін, н-бут-2еніламін, н-пент-2-еніламін, 2,3-диметилбут-2-еніламін, дибут-2-еніламін, н-гекс-2-еніламін, пропілендіамін, триметиламін, триетиламін, три-н-пропіламін, триізопропіламін, три-нбутиламін, триізобутиламін, три-втор-бутиламін, три-н-аміламін, метоксиетиламін і етоксиетиламін; гетероциклічні аміни, наприклад, піридин, хінолін, ізохінолін, морфолін, піперидин, піролідин, індолін, хінуклідин і азепін; первинні ариламіни, наприклад, аніліни, метоксианіліни, етоксианіліни, о-, м- і п-толуідини, фенілендіаміни, бензидіни, нафтиламіни і о-, м- і п-хлораніліни; але бажано - триетиламін, ізопропіламін і діізопропіламін. Бажані четвертинні амонієві основи, застосовні для утворення солей, відповідають, наприклад, формулі [N(RaRbRcRd)]OH, в якій Ra, Rb, Rc і Rd всі незалежно від інших означають водень або С1-С4-алкіл. Інші придатні тетраалкіламонієві основи з іншими аніонами можна одержати, наприклад, за допомогою аніонообмінних реакцій. Бажані третинні сульфонієві основи, застосовні для утворення солей, відповідають, наприклад, формулі [SReRfRg]OH, в якій Re, Rf і Rg всі незалежно від інших означають С1-С4алкіл. Особливо бажаним є триметилсульфонійгідроксид. Придатні сульфонієві основи можна одержати за реакцією із простими тіоефірами, зокрема, з діалкілсульфідами, з алкілгалогенідами з наступним перетворенням у придатну основу, наприклад, гідроксид за допомогою аніонообмінних реакцій. Варто розуміти, що у сполуках формули І, в якій G означає метал, катіон амонію або сульфонію, як це зазначено вище, відповідний негативний заряд у значній мірі делокалізований по фрагменту О-С=С-С=О. Сполуки формули І, пропоновані у даному винаході, також включають гідрати, які можуть утворитися при одержанні солей. У сполуках формули І замісник R бажано означає С1-С4-алкіл, більш бажано - метил або етил. Бажано, якщо Χ, Υ і Ζ означають С1-С4-алкіл, С3-С6-циклоалкіл, С1-С4-алкоксигрупу або галоген, більш бажано- метил, етил, циклопропіл, метоксигрупу, фтор або хлор, коли m+n дорівнює 1-3, бажано, коли m+n дорівнює 1-2. Альтернативно, Υ і Ζ незалежно один від одного означають С1-С4-алкіл, С3-С6-циклоалкіл, С1-С4-алкоксигрупу, галоген, феніл або феніл, що містить в якості замісників С 1-С4-алкіл або галоген, бажано - метил, етил, циклопропіл, метоксигрупу, фтор, хлор, феніл або феніл, що заміщений галогеном, бажано - фтором або хлором, бажано - у положенні 4, коли m+n дорівнює 1-3, бажано, коли m+n дорівнює 1-2. У бажаній групі сполук формули І R1-R4 означають водень. В іншій бажаній групі сполук формули (І) R означає метил або етил, Xозначає метил, етил, циклопропіл, метоксигрупу, фтор або хлор, Υ і Ζ незалежно один від одного означають метил, етил, циклопропіл, метоксигрупу, фтор, хлор, феніл або феніл, що містить в якості замісників галоген або С1-С2-алкіл, G означає водень, і R1, R2, R3 і R4 означають водень. В обсяг даного винаходу також входять солі сполук формули І з амінами, основами лужних металів і лужноземельних металів або із четвертинними амонієвими основами. Із гідроксидів лужних металів і лужноземельних металів, що є солеутворювачами, слід особливо відзначити гідроксиди міді, заліза, літію, натрію, калію, магнію і кальцію, але бажано гідроксиди натрію і калію. 5 UA 98813 C2 5 10 15 20 25 30 Сполуки формули І, пропоновані у даному винаході, також включають гідрати, які можуть утворитися при одержанні солей. Приклади амінів, придатних для утворення солей амонію, включають аміак, а також первинні, вторинні і третинні С1-С18-алкіламіни, C1-C4-гідроксиалкіламіни і С2-С4алкоксиалкіламіни, наприклад, метиламін, етиламін, н-пропіламін, ізопропіламін, чотири ізомери бутиламіну, н-аміламін, ізоаміламін, гексиламін, гептиламін, октиламін, ноніламін, дециламін, пентадециламін, гексадециламін, гептадециламін, октадециламін, метилетиламін, метилізопропіламін, метилгексиламін, метилноніламін, метилпентадециламін, метилоктадециламін, етилбутиламін, етилгептиламін, етилоктиламін, гексилгептиламін, гексилоктиламін, диметиламін, діетиламін, ди-н-пропіламін, діізопропіламін, ди-н-бутиламін, дін-аміламін, діізоаміламін, дигексиламін, дигептиламін, діоктиламін, етаноламін, н-пропаноламін, ізопропаноламін, Ν,Ν-діетаноламін, N-етилпропаноламін, N-бутилетаноламін, аліламін, н-бут-2еніламін, н-пент-2-еніламін, 2,3-диметилбут-2-еніламін, дибут-2-еніламін, н-гекс-2-еніламін, пропілендіамін, триметиламін, триетиламін, три-н-пропіламін, триізопропіламін, три-нбутиламін, триізобутиламін, три-втор-бутиламін, три-н-аміламін, метоксиетиламін і етоксиетиламін; гетероциклічні аміни, наприклад, піридин, хінолін, ізохінолін, морфолін, піперидин, піролідин, індолін, хінуклідин і азепін; первинні ариламіни, наприклад, аніліни, метоксианіліни, етоксианіліни, о-, м- і п-толуідини, фенілендіаміни, бензидіни, нафтиламіни і о-, м- і п-хлораніліни; але бажано - триетиламін, ізопропіламін і діізопропіламін. Бажані четвертинні амонієві основи, застосовні для утворення солей, відповідають, наприклад, формулі [N(RaRbRcRd)]OH, в якій Ra, Rb, Rc і Rd всі незалежно від інших означають С1-С4-алкіл. Інші придатні тетраалкіламонієві основи з іншими аніонами можна одержати, наприклад, за допомогою аніонообмінних реакцій. Сполуки, пропоновані у даному винаході, можна одержати за різними методиками. Наприклад, сполуки формули І, в якій замісники мають привласнені їм вище значення, можна одержати за методиками, які самі по собі відомі, наприклад, шляхом обробки сполук формули II алкілувальним, ацилювальним, фосфорилювальним або сульфонілювальним реагентом G-Q, де G означає алкільну, ацильну, фосфорильну або сульфонільну групу, яку необхідно приєднати, і Q означає нуклеофіл, за присутності принаймні одного еквівалента придатної основи: а 35 40 45 50 a b c b Сполуки формули І, в якій G означає групу, що маскує, формули -С(Х )-R , C(X )-X -R або d c d C(X )-NR R , можна одержати за відомими методиками, як описано, наприклад, у US 6774133, US 6555567 і US 6479489. Звичайно сполуки формули II обробляють ацилювальним реагентом таким, як галогенангідрид кислоти (бажано - хлорангідрид кислоти), ангідрид кислоти, галогенформіат (бажано - хлорформіат), галогентіоформіат (бажано -хлортіоформіат), ізоцианат, ізотіоционат, карбамоілгалогенід (бажано карбамоілхлорид) або тіокарбамоілгалогенід (бажано - тіокарбамоілхлорид), за присутності принаймні одного еквівалента придатної основи і необов'язково за присутності придатного розчинника. Основа може бути неорганічною такою як карбонат або гідроксид лужного металу або гідрид металу, або органічною основою, такою як третинний амін або алкоксид металу. Приклади придатних неорганічних основ включають карбонат натрію, гідроксид натрію або калію, гідрид натрію і придатні органічні основи включають триалкіламіни, такі як триметиламін і триетиламін, піридини або інші аміни, такі як 1,4-діазабіцикло[2.2.2]-октан і 1,8-діазабіцикло[5.4.0]ундец-7-ен. Бажані основи включають триетиламін і піридин. Придатні для цієї реакції розчинники вибирають так, щоб вони були сумісні з реагентами і вони включають прості ефіри, такі як тетрагідрофуран і 1,2-диметоксиетан і галогеновані розчинники, такі як дихлорметан і хлороформ. Деякі основи, такі якпіридин і триетиламін, можна з успіхом використовувати в якості і основи, і розчинника. У випадках, коли ацилювальним реагентом є карбонова кислота, ацилювання бажано проводити за присутності реагенту сполучення, такого як 2-хлор-1метилпіридиніййодид, Ν,Ν'-дициклогексилкарбодіімид, 1-(3-диметиламінопропіл)-3етилкарбодіімид і Ν,Ν'-карбодіімидазол, і основи, такоїяк триетиламін або піридин у придатному розчиннику, такому як тетрагідрофуран, дихлорметан або ацетонітрил. Придатні методики описані, наприклад, у US 6774133, US 6555567 і US 6479489. 6 UA 98813 C2 b c b d Сполуки формули І, в якій G означає групу, що маскує, формули С(Х )-X -R або -C(X )d NR R , також можна одержати шляхом обробки сполук формули II фосгеном або еквівалентом фосгену необов'язково за присутності розчинника, такого як толуол або етилацетат, і основи і реакцією хлорформіату, що утворився, або його еквівалента зі спиртом, тіолом або аміном за відомих умов, як описано, наприклад, у US 6774133, US 6555567 і US 6479489. e f e Сполуки формули І, в якій G означає групу, що маскує, формули -P(X )R R , можна одержати зі сполук формули II за методиками, описаними, наприклад, у US 6774133, US 6555567 і US 6479489. e Сполуки формули І, в якій G означає групу, що маскує, формули -SO2R , можна одержати за реакцією сполук формули II з алкіл- або арилсульфонілгалогенідом, бажано - за присутності принаймні одного еквівалента основи. Сполуки формули І, в якій G означає С1-С6-алкіл, С2-С6-алкеніл, С3-С6-алкініл або групу, що f h маскує, формули CH2-X -R , можна одержати шляхом обробки сполуки формули II сполукою формули G-Y, в якій Υ означає галоген (бажано - бром або йод), сульфонат (бажано - мезилат або тозилат) або сульфат, бажано - за присутності основи, за відомих умов. Сполуки формули III c 5 10 15 можна одержати шляхом каталітичного гідрування сполук формули І, в якій R означає бензильну групу. 20 a a b c b d c d e Сполуки формули І, в якій R означає -C(X )-R , C(X )-X -R , або -C(X )-NR R SO2R , f g f h P(X )R R , або CH2-X -R , можна одержати шляхом обробки сполук формули III алкілувальним, ацилювальним, фосфорилювальним або сульфонілювальним реагентом R-Q, де Q означає нуклеофіл, за присутності принаймні одного еквівалента придатної основи. Придатними умовами є такі ж, як описані вище для перетворення сполук формули II у сполуки формули І. e 25 30 Сполуки формули II можна одержати шляхом циклізації сполук формули IV, в якій R14 означає С1-С4-алкіл, бажано за присутності основи і необов'язково за присутності придатного розчинника, за методиками, описаним, наприклад, в US 6774133, US 6555567 і US 6479489. 7 UA 98813 C2 5 10 15 20 Сполуки формули IV можна одержати за реакцією похідних амінокислот формули V з фенілацетилгалогенідами формули VI, бажано - за присутності основи і у придатному розчиннику за відомими методиками, описаними, наприклад, у US 6774133, US 6555567 і US 6479489. Фенілацетилгалогеніди формули VI, в якій Hal означає СІ або Вr, є відомими сполуками або їх можна одержати за відомими методиками як описано, наприклад, у US 6774133, US 6555567 і US 6479489. Ефіри амінокислот формули V, в якій R14 означає С1-С4-алкіл, можна одержати за відомими методиками з амінокислот формули VII. Ці сполуки можна виділити у формі вільних амінів або солей амінів. Амінокислоти формули VII можна одержати з кетонів формули X шляхом синтезу по Штрекеру через амінонітрили формули VIII. Альтернативно, амінокислоти формули VII можна одержати з кетонів формули X за реакцією Бухерера-Бергса через гідантоіни формули IX. Сполуки формули X, в якій R1, R2, R3 і R4 означають водень і R означає С1-С4-алкільну, С1С4-галогеналкільну, С3-С6-алкенільну, С3-С6-алкінільну або бензильну групу, є відомими або їх можна одержати так, як описано, наприклад, у публікації Journal of Organic Chemistry (1961), 26, 1867-74). Сполуки формули X, в якій R1, R2, R3 і R4 означають СН3 і R означає С1-С4-алкіл або С3-С6алкеніл, є відомими або їх можна одержати за методиками, аналогічними описаним, наприклад, у WO9854174. 8 UA 98813 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 Альтернативно, сполуки формули IV можна одержати шляхом алкоголізу за допомогою XI з R14OH, бажано - у кислому середовищі за відомими методиками, описаними, наприклад, у US 6774133, US 6555567 і US 6479489. Самі сполуки формули XI можна одержати за реакцією амінонітрилів формули VIII з фенілацетилгалогенідами формули VI, бажано - за присутності основи і у придатному розчиннику за відомими методиками, описаними, наприклад, у US 6774133, US 6555567 і US 6479489. Сполуки формул IV, V, VII, VIII, IX і XI і їх солі у випадку сполук формул V, VII і VIII є новими і були розроблені спеціально для синтезу сполук формули І. Інші вихідні речовини і проміжні продукти, зазначені на схемах реакцій, є відомими або їх можна одержати за методиками, відомими спеціалісту у даній області техніки. Реагенти можна ввести в реакцію за присутності основи. Прикладами придатних основ є гідроксиди лужних і лужноземельних металів, гідриди лужних і лужноземельних металів, аміди лужних і лужноземельних металів, алкоксиди лужних і лужноземельних металів, ацетати лужних і лужноземельних металів, карбонати лужних і лужноземельних металів, діалкіламіди лужних і лужноземельних металів і алкілсиліламіди лужних і лужноземельних металів, алкіламіни, алкілендіаміни, незаміщені або N-алкіловані насичені і ненасичені циклоалкіламіни, основні гетероцикли, гідроксиди амонію і карбоциклічні аміни. Прикладами, які можна відзначити, є гідроксид натрію, гідрид натрію, амід натрію, метоксид натрію, ацетат натрію, карбонат натрію, трет-бутоксид калію, гідроксид калію, карбонат калію, гідрид калію, діізопропіламід літію, біс(триметилсиліл)амід калію, гідрид кальцію, триетиламін, діізопропілетиламін, триетилендіамін, циклогексиламін, N-циклогексил-N, N-диметиламін, Ν,Ν-діетиланілін, піридин, 4-(N, N-диметиламіно)піридин, хінуклідин, N-метилморфолін, бензилтриметиламонійгідроксид і 1,8-діазабіцикло[5.4.0]ундец-7-ен (ДБУ). Реагенти можна ввести у реакцію один з одним як такі, тобто без додавання розчинника або розріджувача. Однак у більшості випадків бажано додати інертний розчинник або розріджувач або їх суміш. Якщо реакцію проводять за присутності основи, то основи використовують у надлишку і такі основи, як триетиламін, піридин, N-метилморфолін або Ν,Ν-діетиланілін, також можуть виступати в якості розчинників або розріджувачів. Реакцію бажано проводити в температурному діапазоні від приблизно -80 до приблизно +140 °C, бажано - від приблизно -30 до приблизно +100 °C, у багатьох випадках - у діапазоні від температури навколишнього середовища і приблизно до +80 °C. Сполуку формули І за методикою, що сама по собі відома, можна перетворити в іншу сполуку формули І шляхом заміни одного або більшої кількості замісників вихідної сполуки формули І, проведеної звичайним чином, на інший (інші) замісник (замісники), пропоновані у даному винаході. Залежно від вибору умов проведення реакції і вихідних речовин, які є придатними у кожному випадку, можна, наприклад, тільки на одній стадії реакції замінити один замісник на інший замісник, пропонований у даному винаході, або на тій же стадії реакції замінити безліч замісників на інші замісники, пропоновані у даному винаході. Солі сполук формули І можна одержати за методиками, які самі по собі відомі. Так, наприклад, солі приєднання з кислотами сполук формули І одержують шляхом обробки 9 UA 98813 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 придатною кислотою або придатним іонообмінним реагентом і солі з основами одержують шляхом обробки придатною основою або придатним іонообмінним реагентом. Солі сполук формули І можна звичайним чином перетворити у вільні сполуки формули І, солі приєднання з кислотами, наприклад, шляхом обробки придатною основною сполукою або придатним іонообмінним реагентом, і солі з основами, наприклад, шляхом обробки придатною кислотою або придатним іонообмінним реагентом. Солі сполук формули І за методиками, які самі по собі відомі, можна перетворити в інші солі сполук формули І, солі приєднання з кислотами, наприклад, в інші солі приєднання з кислотами, наприклад, шляхом обробки солі неорганічною кислотою, такою як гідрохлорид, придатною сіллю металу, такою як сіль натрію, барію або срібла, наприклад, ацетатом срібла, у придатному розчиннику, в якому неорганічна сіль, що утвориться, наприклад, хлорид срібла, нерозчинна і тому осаджується з реакційної суміші. Залежно від методики або умов проведення реакції сполуки формули І, які мають солеутворювальну здатність, можна одержати у вільній формі або у формі солі. Сполуки формули І і, якщо це доцільно, їх таутомери, у кожному випадку у вільній формі або у формі солі, можуть міститися у формі одного з ізомерів, який є можливим, або у вигляді їх суміші, наприклад, у вигляді чистих ізомерів, таких як антиподи і/або діастереоізомери, або у вигляді сумішей ізомерів, таких як суміші енантіомерів, наприклад, рацематів, сумішей діастереоізомерів або сумішей рацематів залежно від кількості, абсолютної або відносної конфігурації асиметричних атомів вуглецю, які містяться у молекулі, і/або залежно від конфігурації неароматичних подвійних зв'язків, які містяться у молекулі; даний винахід стосується чистих ізомерів, а також всіх сумішей ізомерів, які є можливими і у кожному випадку вище і нижче у даному винаході їх варто розуміти у такому змісті, навіть якщо у кожному випадку не зазначені подробиці стереохімії. Суміші діастереоізомерів або суміші рацематів сполук формули І, у вільній формі або у формі солі, які можна одержати залежно від того, які вихідні речовини і методики вибрані, за відомими методиками можна розділити на чисті діастереоізомери або рацемати на основі розходжень фізико-хімічних характеристик компонентів, наприклад, шляхом фракційної кристалізації, перегонки і/або хроматографії. Суміші енантіомерів, такі як рацемати, які можна одержати аналогічним чином, можна розділити на оптичні антиподи за відомими методиками, наприклад, шляхом перекристалізації з оптично активного розчинника, за допомогою хроматографії на хіральних сорбентах, наприклад, за допомогою високоефективної рідинної хроматографії (ВЕРХ) на ацетилцелюлозі, за допомогою придатних мікроорганізмів, шляхом розщеплення за допомогою специфічних іммобілізованих ферментів, шляхом утворення сполук включення, наприклад, з використанням хіральних краун-ефірів, з якими утворить комплекс тільки один енантіомер, або шляхом перетворення у солі діастереоізомерів, наприклад, за реакцією рацемату основного кінцевого продукту з оптично активною кислотою, такою як карбонова кислота, наприклад, камфорна, винна або яблучна кислота, або сульфонова кислота, наприклад, камфорсульфонова кислота, і поділу суміші діастереоізомерів, які можна одержати таким чином, наприклад, за допомогою фракційної кристалізації, заснованої на розходженні їх рохчинностей, з одержанням діастереоізомерів, з яких можна виділити шуканий енантіомер шляхом обробки придатними реагентами, наприклад, основними реагентами. Чисті діастереоізомери або енантіомери у контексті даного винаходу можна одержати не тільки шляхом поділу придатних сумішей ізомерів, але і за загальновідомими методиками дуастереоселективного або енантуоселективного синтезу, наприклад, шляхом здійснення способу, пропонованого у даному винаході, з вихідними матеріалами, що мають придатну стереохімічну конфігурацію. У кожному випадку бажано виділяти або синтезувати біологічно більш ефективний ізомер, наприклад, енантіомер або діастереоізомер, або суміш ізомерів, наприклад, суміш енантіомерів або суміш діастереоізомерів, якщо окремі компоненти мають різну біологічну активність. Сполуки формули І і, якщо це доцільно, їх таутомери, у кожному випадку у вільній формі або у формі солі, також можна, якщо це доцільно одержати у формі гідратів і/або у формі, що включає інші розчинники, наприклад, ті, які могли використовуватися для кристалізації сполук, які перебувають у твердій формі. Сполуки, наведені нижче у таблицях 1-22, ілюструють сполуки, пропоновані у даному винаході. Таблиця 1: У цій таблиці розкриті 105 сполук від Т1.001 до Т1.105 формули Іа: 10 UA 98813 C2 в якій R означає СН3, R1, R2, R3 і R4 означають водень, G означає водень, і Ra, Rb, Rc і Rd є такими, як визначено ниже: № Т1.001 Т1.002 Т1.003 Т1.004 Т1.005 Т1.006 Т1.007 Т1.008 Т1.009 Т1.010 Т1.011 Т1.012 Т1.013 Т1.014 Т1.015 Ra Вr Сl СН3 СН2СН3 ОСН3 Вr СІ СІ СІ СН3 СН3 СІ СІ СІ СІ Rb Η Η Η Η Η Cl Вr СІ СН3 СІ СН3 Η Η Η Η Rc Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Cl СН3 СН2СН3 ОСН3 Rd Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η № T1.016 T1.017 Т1.018 Т1.019 Т1.020 Т1.021 Т1.022 Т1.023 Т1.024 Т1.025 Т1.026 Т1.027 Т1.028 Т1.029 Т1.030 Т1.031 Т1.032 Т1.033 Т1.034 Т1.035 Т1.036 Т1.037 Т1.038 Т1.039 Т1.040 Т1.041 Т1.042 Т1.043 Т1.044 Ra СН3 СН3 СН3 СН2СН3 СН2СН3 ОСН3 Вr Вr Вr СІ СІ СІ СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН2СН3 СН2СН3 ОСН3 ОСН3 СІ СН3 СН3 СН3 Вr Вr СІ СІ Rb Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Cl СН3 СІ Вr Rc СН3 СН2СН3 ОСН3 СН2СН3 ОСН3 ОСН3 Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Сl СН3 СН3 СН3 Η Η Η Η Rd Η Η Η Η Η Η Cl СН3 4-Сl-С6Н4 СІ СН3 4-С1-С6Н4 Вr СІ СН3 С6Н5 4-Сl-С6Н4 СН3 4-Сl-С6Н4 СН3 4-Сl-С6Н4 Вr Вr СІ 4-Сl-С6Н4 СН3 СН3 СІ СН3 5 11 UA 98813 C2 Т1.045 Т1.046 Т1.047 Т1.048 Т1.049 Т1.050 Т1.051 Т1.052 Т1.053 Т1.054 СІ СІ СІ СН3 СН3 СН3 СН3 Вr Вr Вr СІ СН3 СН3 Вr СІ СН3 СН3 Вr СІ СН3 Η Η Η Η Η Η Η СН3 СН3 Вr СН3 СІ СН3 СН3 СН3 СН3 4-Сl-С6Н4 Η Η Η № Т1.055 Т1.056 Т1.057 Т1.058 Т1.059 Т1.060 Т1.061 Т1.062 Т1.063 Т1.064 Т1.065 Т1.066 Т1.067 Т1.068 Т1.069 Т1.070 Т1.071 Т1.072 Т1.073 Т1.074 Т1.075 Т1.076 Т1.077 Т1.078 Т1.079 Т1.080 Т1.081 Т1.082 Т1.083 Т1.084 Т1.085 Т1.086 Т1.087 Т1.088 Т1.089 Т1.090 Т1.091 Т1.092 Т1.093 Ra Вr СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН2СН3 СН2СН3 СН2СН3 СН2СН3 СН2СН3 СН2СН3 СН2СН3 СН2СН3 СН2СН3 СН2СН3 СН2СН3 СН2СН3 СН2СН3 СН2СН3 СН2СН3 СН2СН3 СН2СН3 СН2СН3 Rb СН3 Вr СІ СІ СН3 СН3 СН3 4-Сl-С6Н4 4-Сl-С6Н4 4-Сl-С6Н4 4-Сl-С6Н4 Вr СІ СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 4-Сl-С6Н4 4-Сl-С6Н4 4-Сl-С6Н4 Вr Вr Вr Вr Вr СІ СІ СІ СІ СІ СН3 СН3 СН3 СН3 СН2СН3 СН2СН3 4-Сl-С6Н4 4-Сl-С6Н4 Rc СІ СН3 СІ СН3 СІ СН2СН3 ОСН3 СІ СН3 СН2СН3 ОСН3 СН3 СН3 Вr СІ СН3 СН2СН3 ОСН3 СН3 СН2СН3 ОСН3 Вr СІ СН3 СН2СН3 ОСН3 Вr СІ СН3 СН2СН3 ОСН3 Вr СІ СН2СН3 ОСН3 СН3 СН2СН3 Вr СН2СН3 Rd Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η 12 UA 98813 C2 № Т1.094 Т1.095 Т1.096 Т1.097 Т1.098 Т1.099 Т1.100 Т1.101 Т1.102 Т1.103 Т1.104 Т1.105 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Ra СН2СН3 ОСН3 ОСН3 ОСН3 ОСН3 ОСН3 ОСН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 Rb 4-Сl-С6Н4 Вr СІ СН3 СН3 СН3 4-Сl-С6Н4 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 Rc ОСН3 СН3 СН3 Вr СІ ОСН3 ОСН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 Rd Η Η Η Η Η Η Η F Cl Вr СН3 4-Сl-С6Н4 Таблиця 2: У цій таблиці розкриті 105 сполук від Т2.001 до Т2.105 формули Іа, в якій R означає СН2СН3, R1, R2, R3 і R4 означають водень, G означає водень, і Ra, Rb, Rc і Rd є такими, як визначено у таблиці 1. Таблиця 3: У цій таблиці розкриті 105 сполук від Т3.001 до Т3.105 формули Іа, в якій R означає n-C3H7, R1, R2, R3 і R4 означають водень, G означає водень, і Ra, Rb, Rc і Rd є такими, як визначено у таблиці 1. Таблиця 4: У цій таблиці розкриті 105 сполук від Т4.001 до Т4.105 формули Іа, в якій R означає і-С3Н7, R1, R2, R3 і R4 означають водень, G означає водень, і Ra, Rb, Rc і Rd є такими, як визначено у таблиці 1. Таблиця 5: У цій таблиці розкриті 105 сполук від Т5.001 до Т5.105 формули Іа, в якій R означає аліл, R1, R2, R3 і R4 означають водень, G означає водень, і Ra, Rb, Rc і Rd є такими, як визначено у таблиці 1. Таблиця 6: У цій таблиці розкриті 105 сполук від Т6.001 до Т6.105 формули Іа, в якій R означає бензил, R1, R2, R3 i R4 означають водень, G означає водень, і Ra, Rb, Rc і Rd є такими, як визначено у таблиці 1. Таблиця 7: У цій таблиці розкриті 105 сполук від Т7.001 до Т7.105 формули Іа, в якій R означає С(=О)-СН3, R1, R2, R3 і R4 означають водень, G означає водень, і Ra, Rb, Rc і Rd є такими, як визначено у таблиці 1. Таблиця 8: У цій таблиці розкриті 105 сполук від Т8.001 до Т8.105 формули Іа, в якій R означає С(=О)-СН2СН3, R1, R2, R3 і R4 означають водень, G означає водень, і Ra, Rb, Rc і Rd є такими, як визначено у таблиці 1. Таблиця 9: У цій таблиці розкриті 105 сполук від Т9.001 до Т9.105 формули Іа, в якій R означає C(=O)-n-C3H7, R1, R2, R3 і R4 означають водень, G означає водень, і Ra, Rb, Rc і Rd є такими, як визначено у таблиці 1. Таблиця 10: У цій таблиці розкриті 105 сполук від Т10.001 до Т10.105 формули Іа, в якій R означає С(=О)О-СН3, R1, R2, R3 і R4 означають водень, G означає водень, і Ra, Rb, Rc і Rd є такими, як визначено у таблиці 1. Таблиця 11: У цій таблиці розкриті 105 сполук від ТІ 1.001 до ТІ 1.105 формули Іа, в якій R означає С(=O)-СН2СН3, R1, R2, R3 і R4 означають водень, G означає водень, і Ra, Rb, Rc і Rd є такими, як визначено у таблиці 1. Таблиця 12: У цій таблиці розкриті 105 сполук від Т12.001 до Т12.105 формули Іа, в якій R означає C(=O)O-n-C3H7, R1, R2, R3 і R4 означають водень, G означає водень, і Ra, Rb, Rc і Rd є такими, як визначено у таблиці 1. Таблиця 13: У цій таблиці розкриті 105 сполук від Τ13.001 до Τ13.105 формули Іа, в якій R означає C(=O)NH-CH3, R1, R2, R3 і R4 означають водень, G означає водень, і Ra, Rb, Rc і Rd є такими, як визначено у таблиці 1. Таблиця 14: У цій таблиці розкриті 105 сполук від Т14.001 до Т14.105 формули Іа, в якій R означає C(=O)NH-CH2CH3, R1, R2, R3 і R4 означають водень, G означає водень, і Ra, Rb, Rc і Rd є такими, як визначено у таблиці 1. Таблиця 15: У цій таблиці розкриті 105 сполук від Т15.001 до Т15.105 формули Іа, в якій R означає C(=O)NH-n-C3H7, R1, R2, R3 і R4 означають водень, G означає водень, і Ra, Rb, Rc і Rd є такими, як визначено у таблиці 1. Таблиця 16: У цій таблиці розкриті 105 сполук від Т16.001 до Т16.105 формули Іа, в якій R означає водень, R1, R2, R3 і R4 означають водень, G означає водень, і Ra, Rb, Rc і Rd є такими, як визначено у таблиці 1. 13 UA 98813 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Таблиця 17: У цій таблиці розкриті 105 сполук від Т17.001 до Т17.105 формули Іа, в якій R означає СН2-О-СН3, R1, R2, R3 і R4 означають водень, G означає водень, і Ra, Rb, Rc і Rd є такими, як визначено у таблиці 1. Таблиця 18: У цій таблиці розкриті 105 сполук від Т18.001 до ТІ8.105 формули Іа, в якій R означає СН2-О-С2Н5, R1, R2, R3 і R4 означають водень, G означає водень, і Ra, Rb, Rc і Rd є такими, як визначено у таблиці 1. Таблиця 19: У цій таблиці розкриті 105 сполук від Т19.001 до Т19.105 формули Іа, в якій R означає СН2-О-С2Н4-О-СН3, R1, R2, R3 і R4 означають водень, G означає водень, і Ra, Rb, Rc і Rd є такими, як визначено у таблиці 1. Таблиця 20: У цій таблиці розкриті 105 сполук від Т20.001 до Т20.105 формули Іа, в якій R означає водень, R1, R2, R3 і R4 означають СН3, G означає водень, і Ra, Rb, Rc і Rd є такими, як визначено у таблиці 1. Таблиця 21: У цій таблиці розкриті 105 сполук від Т21.001 до Т21.105 формули Іа, в якій R означає СН3, R1, R2, R3 і R-4 означають СН3, G означає водень, і Ra, Rb, Rc і Rd є такими, як визначено у таблиці 1. Таблиця 22: У цій таблиці розкриті 105 сполук від Т22.001 до Т22.105 формули Іа, в якій R означає С2Н5, R1, R2, R3 і R4 означають СН3, G означає водень, і Ra, Rb, Rc і Rd є такими, як визначено у таблиці 1. Сполуки формули І, пропоновані у даному винаході, є цінними для попереджувальної і/або лікувальної обробки інгредієнтами в області боротьби зі шкідниками навіть при низьких нормах витрати, які мають досить сприятливий біоцидним спектром і добре переносяться теплокровними видами, рибами і рослинами. Активні інгредієнти, пропоновані у даному винаході, діють на всіх або окремих стадіях розвитку звичайно сприйнятливих, але також і резистентних тварин-шкідників, таких як комахи або представники ряду кліщів. Інсектицидна або акарицидна активність активних інгредієнтів, пропонованих у даному винаході, може проявлятися безпосередньо, тобто шляхом знищення шкідників, що відбувається відразу ж або через якийсь час, наприклад, під час линьки, або побічно, наприклад, у вигляді зменшення кількості яєць, що відкладаються, і/або виведення з яєць, і гарна активність відповідає знищенню (загибелі) принаймні від 50 до 60 %. В іншому об'єкті даного винаходу сполуки формули (І) можна використовувати для боротьби зі шкідниками-комахами і їх знищення, такими як лускокрилі, двокрилі, напівтвердокрилі, бахромчатокрилі, прямокрилі, таргани, твердокрилі, блохи, перетинчастокрилі і терміти, а також інші безхребетні шкідники, наприклад, кліщі, нематоди і молюски. Комахи, кліщі, нематоди і молюски далі спільно будуть називатися шкідниками. Шкідники, з якими можна боротися і яких можна знищувати шляхом застосування сполук, пропонованих у даному винаході, включають шкідників, пов'язаних із землеробством (цей термін включає вирощування врожаю для одержання харчових продуктів і продуктів з волокон), плодівництвом і тваринництвом, свійськими тваринами, лісівництвом і зберіганням продуктів рослинного походження (таких як плоди, зерно і деревина); шкідників, пов'язаних з ушкодженням штучних споруджень і передачею хвороб людині і тваринам; а також дратівних шкідників (таких як мухи). Приклади видів шкідників, боротися в якими можна за допомогою сполук формули (І), включають: Myzus persicae (попелиця), Aphis gossypii (попелиця), Aphis fabae (попелиця), Lygus spp. (клопи), Dysdercus spp. (клопи), Nilaparvata lugens (дельфацид), Nephotettixc incticeps (цикадка), Nezara spp. (щитники), Euschistus spp. (щитники), Leptocorisa spp. (щитники), Frankliniella occidentalis (трипе), Thrips spp. (трипси), Leptinotarsa decemlineata (колорадський жук), Anthonomus grandis (довгоносик бавовняний), Aonidiella spp. (червці), Trialeurodes spp. (білокрилки), Bemisia tabaci (білокрилка), Ostrinia nubilalis (метелик кукурудзяний), Spodoptera littoralis (гусениця совки бавовняної), Heliothis virescens (гусениця тютюнової листоверткипочкоїда), Helicoverpa armigera (коробковий хробак), Helicoverpa zea (коробковий хробак), Sylepta derogata (листовертка бавовняна), Pieris brassicae (капусниця), Plutella xylostella (моль капустяна), Agrotis spp. (совки), Chilo suppressalis (сверлильник рисовий стеблевий), Locusta migratoria (сарана), Chortiocetes terminifera (сарана), Diabrotica spp. (листоїди), Panonychus ulmi (кліщ червоний плодовий), Panonychus citri (кліщик червоний цитрусовий), Tetranychus urticae (кліщ двоплямистий павутинний), Tetranychus cinnabarinus (кліщ павутинний червоний), Phyllocoptruta oleivora (кліщ іржавчинний (іржавий) цитрусовий), Polyphagotarsonemus latus (широкий кліщ), Brevipalpus spp. (плоскі кліщі), Boophilus microplus (кліщ боофілюс), Dermacentor variabilis (іксодовий кліщ собачий), Ctenocephalides felis (блоха котяча), Liriomyza spp. (мінуючі мушки), Musca domestica (муха кімнатна), Aedes aegypti (комар), Anopheles spp. (кровососучі комарі), Culex spp. (кровососучі комарі), Lucillia spp. (м'ясні мухи), Blattella germanica (тарган), Pehplaneta americana (тарган), Blatta orientalis (тарган), терміти сімейства Mastotermitidae 14 UA 98813 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 (наприклад Mastotermes spp.), сімейства Kalotermitidae (наприклад Neotermes spp.), сімейства Rhinotermitidae (наприклад Coptotermes formosanus, Reticulitermes flavipes, R. speratu, R. virginicus, R. hesperus і R. santonensis) і сімейства Termitidae (наприклад Globitermes sulphureus), Solenopsis geminata (вогненна мураха), Monomorium pharaonis (фараонів мураха), Damalinia spp. і Linognathus spp. (пухоїди і воші відповідно) і Deroceras reticulatum (слимаки). Активні інгредієнти, пропоновані у даному винаході, можна застосовувати для боротьби, тобто для зменшення кількості або знищення тварин-шкідників зазначеного вище типу, які перебувають на рослинах, особливо на корисних рослинах, у сільському господарстві, садівництві і у лісах, або на органах, таких як плоди, квітки, листя, стебла, бульби або коріння, а у деяких випадках навіть органи рослин, які формуються у більш пізніше час, залишаються захищеними від цих тварин-шкідників. Придатні цільові культури, зокрема, включають злаки, такі як пшениця, ячмінь, жито, овес, рис, кукурудза і сорго; буряк, такий як цукровий буряк і кормовий буряк; фрукти, наприклад, насіннєві фрукти, кісточкові фрукти і м'які фрукти, такі як яблука, груші, сливи, персики, мигдаль, вишні і ягоди, наприклад, суниця, малина і чорна смородина; бобові культури, такі як боби, сочевиця, горох і соя; олійні культури, такі як олійний рапс, гірчиця, мак, оливи, соняшник, кокос, рицина, какао-боби і земляний горіх; огіркові культури, такі як гарбузи, огірки і дині; волокнисті рослини, такі як бавовна, льон, коноплі і джут; цитрусові фрукти, такі як апельсини, лимони, грейпфрути і мандарини; овочі, такі як шпинат, латук, спаржа, капуста, морква, луки, томати, картопля і червоний перець; лаврові, такі як авокадо, кориця, камфора; а також тютюн, горіхи, кава, баклажани, цукровий очерет, чай, перець, виноград, хміль, плантаційні рослини, каучуконосні рослини і декоративні рослини. Термін "культури" варто розуміти як такий, що включає і культури, яким надана стійкість до гербіцидів, таких як бромоксиніл, або до або класів гербіцидів (таких як, наприклад, інгібітори ГФПД (4-гідроксифенілпіруватдіоксигеназа), інгібітори АЛС (ацетолактатсинтаза), наприклад, примісульфурон, просульфурон і трифлоксисульфурон, інгібітори ЕПШФС (3-фосфатсинтаза), інгібітори ГС (глутамінсинтетаза) за допомогою звичайних методик селекції або генної інженерії. Прикладом культури, якій за допомогою звичайних методик селекції (мутагенезу) надана стійкість, наприклад, до імідазолінонів, наприклад, імазамоксу, є суріпиця Clearfield® (канола). Прикладами культур, яким за допомогою методик генної інженерії надана стійкість до гербіцидів або класів гербіцидів, є сорти кукурудзи, стійкі, наприклад, до глифозату або глюфозинату, які наявні у продажу під торговельними назвами RoundupReady® і LibertyLink®. Термін "культури" варто розуміти як такий, що включає і культурні рослини, які шляхом використання методики на основі рекомбінантної ДНК змінені таким чином, що вони здатні синтезувати один або більшу кількість токсинів, що справляють селективний вплив, такі як, для яких відомо, наприклад, що вони виробляються бактеріями, що продукують токсини, особливо роду Bacillus. Токсини, які можуть вироблятися такими трансгенними рослинами, включають, наприклад, інсектицидні білки, наприклад, інсектицидні білки з Bacillus cereus або Bacillus popliae; або інсектицидні білки з Bacillus thuringiensis, такі як -ендотоксини, наприклад, CrylA(b), CrylA(c), CrylF, CryIF(a2), CryllA(b), СrуIIIА, CrylllB(b1) або Сrу9с, або рослинні інсектицидні білки (VIP), наприклад, VIP1, VIP2, VIP3 або VIP3A; або інсектицидні білки бактерій, що колонізують нематоди, наприклад, Photorhabdus spp. або Xenorhabdus spp., такі як Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; токсини, що продукуються тваринами, такі як токсини скорпіона, токсини паукоподібних, токсини ос і інші специфічні для комах нейротоксини; токсини, що продукуються грибами, такі як токсини Streptomycetes; лектини рослин, такі як лектини гороху, лектини ячменю і лектини проліску; аглютиніни; інгібітори протеінази, такі як інгібітори трипсину, інгібітори серинпротеази, інгібітори пататину, цистатину, папаіну; білки, що активують рибосоми (RIP), такі як рицин, кукурудзи-RIP, абрин, луфін, сапонін і бріодин; метаболічні ферменти стероїдів, такі як 3-гідроксистероідоксидаза, екдистероід-UDP-гликозилтрансфераза, холестериноксидази, інгібітори екдизону, HMG-COA-редуктаза, блокатори іонних каналів, такі як блокатори натрієвих і кальцієвих каналів, ювенільна гормональна естераза, рецептори діуретичних гормонів, стильбенсинтаза, бібензилсинтаза, хітинази і глюканази. У контексті даного винаходу під -ендотоксинами варто розуміти, наприклад, CrylA(b), CrylA(c), CrylF, CryIF(a2), CryllA(b), СrуIIIА, CrylllB(b1) або Сrу9с, або рослинні інсектицидні білки (VIP), наприклад, VIP1, VIP2, VIP3 або VIP3A, а також явно гібридні токсини, укорочені токсини і модифіковані токсини. Гібридні токсини, що рекомбінантно продукуються за допомогою нової комбінації різних доменів цих білків (див., наприклад, WO 02/15701). У випадку модифікованих токсинів заміняється одна або більша кількість амінокислот природного токсину. При таких замінах амінокислот у токсин бажано вставляти у токсин послідовності розпізнавання протеази, 15 UA 98813 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 що не є природною, як, наприклад, у випадку СrуIIIА055, у токсин СrуIIIА вставляють послідовність розпізнавання катепсину-D (див. WO 03/018810). Приклади таких токсинів або трансгенних рослин, здатних синтезувати такі токсини, розкриті, наприклад, у ЕР-А-0374753, WO 93/07278, WO 95/34656, ЕР-А-0427529, ЕР-А-451878 і WO 03/052073. Способи одержання таких трансгенних рослин зазвичай відомі спеціалісту у даній області техніки і описані, наприклад, у зазначені вище публікаціях. Дезоксирибонуклеїнові кислоти типу Cry і їх одержання описане, наприклад, у WO 95/34656, ЕР-А-0367474, ЕР-А-0401979 і WO 90/13651. Токсин, що міститься у трансгенних рослинах, надає рослинам стійкість щодо шкідливих комах. Такі комахи можуть зустрічатися у будь-який таксономічній групі комах, але особливо часто вони зустрічаються серед жуків (твердокрилі), двокрилих комах (двокрилі) і метеликів (лускокрилі). Трансгенні рослини, що містять один або більшу кількість генів, які кодують стійкість до комах і експресують один або більшу кількість токсинів, відомі і деякі з них наявні у продажу. Прикладами таких рослин є: YieldGard® (сорт кукурудзи, що експресує токсин CrylA(b)); YieldGard Rootworm® (сорт кукурудзи, що експресує токсин CryIIIB(bl)); YieldGard Plus® (сорт кукурудзи, що експресує токсини СrуІА(b) і СrуIIIВ(b1)); Starlink® (сорт кукурудзи, що експресує токсин Cry9(c)); Herculex І® (сорт кукурудзи, що експресує токсин CryIF(a2) і фермент фосфінотрицин-Nацетилтрансферазу (PAT) для надання стійкості до гербіциду глуфосинат-амонію); NuCOTN 33B® (сорт бавовни, що експресує токсин СrуІА(с)); Bollgard І® (сорт бавовни, що експресує токсин СrуІА(с)); Bollgard II® (сорт бавовни, що експресує токсини СrуІА(с) і CryllA(b)); VIPCOT® (сорт бавовни, що експресує токсин VIP); NewLeaf® (сорт картоплі, що експресує токсин СrуIIIА); NatureGard®, Agrisure® GT Advantage (GA21, що надає стійкість до глифозату), Agrisure® СВ Advantage (Btl 1, що надає стійкість до метелика кукурудзяного (МК)) і Protecta®. Іншими прикладами таких трансгенних культур є: 1. Кукурудза Bt11, що випускається фірмою Syngenta Seeds SAS, розташованою за адресою: Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France, реєстраційний номер C/FR/96/05/10. Генетично модифікована Zea mays, якій надана стійкість до нападу метелика кукурудзяного {Ostrinia nubilalis і Sesamia nonagrioides) шляхом трансгенного експресування вкороченого токсину СrуІА(b). Кукурудза Bt11 також трансгенно експресує фермент PAT для надання стійкості до гербіциду глуфосинат-амонію. 2. Кукурудза Bt176, що випускається фірмою Syngenta Seeds SAS, розташованою за адресою: Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France, реєстраційний номер C/FR/96/05/10. Генетично модифікована Zea mays, якій надана стійкість до нападу метелика кукурудзяного (Ostrinia nubilalis і Sesamia nonagrioides) шляхом трансгенного експресування токсину CrylA(b). 3. Кукурудза MIR604, що випускається фірмою Syngenta Seeds SAS, розташованою за адресою: Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France, реєстраційний номер C/FR/96/05/10. Кукурудза, якій надана стійкість до комах шляхом трансгенного експресування модифікованого токсину СrуIIIА. Цей токсин є токсином Сrу3А055, модифікованим шляхом вставки послідовності розпізнавання катепсин-D-протеази. Одержання таких трансгенних рослин кукурудзи описано у WO 03/018810. 4. Кукурудза MON 863, що випускається фірмою Monsanto Europe S.A., розташованою за адресою: 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, реєстраційний номер C/DE/02/9. MON 863 експресує токсин СrуIIIВ(b1) і має стійкість до деяких твердокрилих комах. 5. Бавовна ІРС 531, що випускається фірмою Monsanto Europe S.A., розташованою за адресою: 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, реєстраційний номер C/ES/96/02. 6. Кукурудза 1507, що випускається фірмою Pioneer Overseas Corporation, розташованою за адресою: Avenue Tedesco, 7 B-1160 Brussels, Belgium, реєстраційний номер C/NL/00/10. Генетично модифікована кукурудза для експресування білка Cry IF для надання стійкості до деяких лускокрилих комах і експресування білка PAT для надання стійкості до гербіциду глуфосинат-амонію. 7. Кукурудза NK603 ΜΟΝ 810, що випускається фірмою Monsanto Europe S.A., розташованою за адресою: 270-272 Avenue de Tervuren, В- 1150 Brussels, Belgium, реєстраційний номер C/GB/02/M3/03. Включає гібридні сорти кукурудзи, одержані зазвичайю селекцією шляхом схрещування генетично модифікованих сортів NK603 і MON 810. Кукурудза NK603 ΜΟΝ 810 трансгенно експресує білок СР4 EPSPS, одержаний зі штаму Agrobacterium sp. CP4, що надає стійкість до гербіциду Roundup® (містить глифосат), а також токсин СrуІА(b), 16 UA 98813 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 одержаний з Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, що надає стійкість до деяких лускокрилих, включаючи метелика кукурудзяного. Трансгенні культури, стійкі щодо комах, також описані у публікації BATS (Zentrum fur Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basel, Switzerland) Report 2003. Термін "культури" варто розуміти як такий, що включає і культурні рослини, які шляхом використання методики на основі рекомбінантної ДНК змінені таким чином, що вони здатні синтезувати протипатогенні речовини, що справляють селективний вплив, такі як, наприклад, так звані "пов'язані з патогенезом білки" (PRP, див., наприклад, ЕР-А-0392225).Приклади таких протипатогенних речовин і трансгенних рослин, здатних синтезувати такі противопатогенні речовини, наведені, наприклад, у ЕР-А-0392225, WO 95/33818, і ЕР-А-0353191. Методики одержання таких трансгенних рослин зазвичай відомі спеціалісту у даній області техніки і описані, наприклад, у зазначених вище публікаціях. Противотогенні речовини, які можуть експресуватися такими трансгенними рослинами, включають, наприклад, блокатори іонних каналів, такі як блокатори натрієвих і кальцієвих каналів, наприклад, вірусні токсини KР1, KР4 і KР6; стильбенсинтази; бібензилсинтази; хітинази; глюканази; так звані "пов'язані з патогенезом білки" (PRP, див., наприклад, ЕР-А-0392225); протипатогенні речовини, що продукуються мікроорганізмами, наприклад, пептидні антибіотики або гетероциклічні антибіотики (див., наприклад, WO 95/33818) або білкові або поліпептидні фактори, що беруть участь у захисті рослин від патогенів (так звані "гени резистентності рослин щодо хвороб", описані у WO 03/000906). Іншими областями застосування композицій, пропонованих у даному винаході, є захист продукції, що зберігається, і сховищ і захист матеріалів, таких як вовна, текстильні матеріали, покриття підлог і будинку, а також в області гігієни особливо захист людей, свійських тварин і продуктивної худоби від шкідників зазначеного вище типу. В області гігієни композиції, пропоновані у даному винаході, активні щодо ектопаразитім, таких як тверді кліщі, м'які кліщі, кліщі коростяві, краснотілки, мухи (жалючі і лижучі), паразитуючі личинки мух, воші, волосяні воші, пташині воші і блохи. Прикладами таких паразитів є: Із ряду вошей (Anoplurida): Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp. і Phtirus spp., Solenopotes spp. Із ряду пухоїдів (Mallophagida): Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. і Felicola spp. Із ряду двокрилих (Diptera) і підрядів Nematocerina і Brachycerina, наприклад, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. і Melophagus spp. Із ряду блох (Siphonapterida), наприклад, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp. Із ряду напівтвердокрилих (Heteropterida), наприклад, Сітех spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp. Із ряду тарганових (Blattarida), наприклад, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattelagermanica і Supella spp. З підкласу кліщів (Acaria (Acarida)) і рядів Meta- і Meso-stigmata, наприклад, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. і Varroa spp. Із рядів Actinedida (Prostigmata) і Acaridida (Astigmata), наприклад, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergatesspp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcopies spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. і Laminosioptes spp. Композиції, пропоновані у даному винаході, також придатні для захисту від зараження комахами таких матеріалів, як деревина, текстильні матеріали, пластмаси, матеріали, що клeють, клеї, фарби, папір і картон, шкіра, покриття для підлоги і спорудження. Тому даний винахід стосується способу боротьби з комахами, кліщами, нематодами або молюсками або їх знищення, що включає нанесення і сполуки формули І або композиції, що 17 UA 98813 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 містить сполуку формули І, в інсектицидно, акарицидно, нематоцидно або молюскоцидно ефективній кількості на шкідників, на вогнище шкідників або на рослини, піддані нашестю шкідників. Сполуки формули І бажано використовувати проти комах або кліщів. При використанні у даному винаході термін "рослина" включає сіянці, чагарники і дерева. Тому даний винахід також стосується пестицидних композицій, таких як емульгувальні концентрати, суспензійні концентрати, придатні для безпосереднього обприскування або розчинювальні розчини, пасти, що розкидаються, розведені емульсії, розчинні порошки, диспергувальні порошки, змочувальні порошки, дуети, гранули або капсульовані у полімерах речовини, які включають принаймні один з активних інгредієнтів, пропонованих у даному винаході, і які варто вибирати відповідно до розв'язуваного завдання і переважаючих умов. У цих композиціях активний інгредієнт використовується у чистому виді, твердий активний інгредієнт, наприклад, із заданим розміром часток або, бажано, спільно принаймні з однією з допоміжних речовин, що зазвичай застосовуються в області приготування композицій, таких як розріджувачі, наприклад, розчинники або тверді носії, або таких як поверхнево-активні речовини. Прикладами придатних розчинників є: негідровані або частково гідровані ароматичні вуглеводні, бажано - фракції C8-С12- алкілбензолів, такі як суміші ксилолів, алкіловані нафталіни або тетрагідронафталін, аліфатичні або циклоаліфатичні вуглеводні, такі як парафіни або циклогексан, спирти, такі як, такие как етанол, пропанол або бутанол, гліколі і їх прості і складні ефіри, такі як простий ефір пропіленгліколю, етиленгліколю або монометиловий ефір етиленгліколю, або моноетиловий ефір етиленгліколю, кетони, такі як циклогексанон, ізофорон або діацетоновий спирт, сильно полярні розчинники, такі як N-метилпіролид-2-он, диметилсульфоксид або Ν,Ν-диметилформамід, вода, неепоксидовані або епоксидовані рослинні олії, такі як неепоксидована або епоксидована рапсова олія, рицинова, кокосова або соєва олія і силіконові масла. Тверді носії, які застосовуються, наприклад, для дуетів і диспергувальних порошків, як правило, являють собою розмелені природні мінерали, такі як кальцит, тальк, каолін, монтморилоніт або атапульгит. Для поліпшення фізичних характеристик також можна додавати високодисперсні марки діоксиду кремнію або високодисперсні вбираючі полімери. Придатними подрібненими вбираючими носіями для гранул є пористі речовини, такі як пемза, цегельна крихта, сепіоліт або бентоніт, і придатними невбираючими носіями є кальцит або пісок. Крім того, можна використовувати велику кількість гранульованих матеріалів неорганічного або органічного характеру, зокрема, доломіт або подрібнені рослинні залишки. Придатними поверхнево-активними речовинами є, залежно від типу активного інгредієнта, внесеного у композицію, неіоногенні, катіоногенні і/або аніоногенні поверхнево-активні речовини або суміші поверхнево-активних речовин, які мають гарну емульгувальну, диспергувальну і змочувальну здатність. Зазначені нижче поверхнево-активні речовини варто розглядати тільки в якості прикладів; велика кількість додаткових поверхнево-активних речовин, які зазвичай використовуються в області приготування композицій і є придатними у контексті даного винаходу, описано у відповідній літературі. Придатними неіоногенними поверхнево-активними речовинами бажано є полігліколеві ефіри аліфатичних або циклоаліфатичних спиртів, насичених або ненасичених жирних кислот або алкілфенолів, які можуть містити від приблизно 3 до приблизно 30 гліколевих ефірних груп і від приблизно 8 до приблизно 20 атомів вуглецю у (цикло)аліфатичноу вуглеводневому радикалі або від приблизно 6 до приблизно 18 атомів вуглецю в алкільному фрагменті алкілфенолів. Також є придатними розчинні у воді адукти поліетиленоксиду з полипропіленгліколем, етилендіамінополіпропіленгліколем або алкілполіпропіленгліколем, що містять від 1 до приблизно 10 атомів вуглецю в алкільному ланцюгу і від приблизно 20 до приблизно 250 етиленгліколевих ефірних груп і від приблизно 10 до приблизно 100 пропіленгліколевих ефірних груп. Зазвичай зазначені вище сполуки містять від 1 до приблизно 5 етиленгліколевих ланок у перерахуванні на одну пропіленгліколеву ланку. Прикладами, які можна відзначити, є нонілфеноксиполіетоксиетанол, полігліколевий простий ефір рицинового масла, адукти полипропіленгліколя/поліетиленоксида, трибутилфеноксиполіетоксиетанол, поліетиленгліколь або октилфеноксиполіетоксиетанол. Придатними також є складні ефіри жирних кислот і поліоксиетиленсорбітана, такі як поліоксиетиленсорбітантриолеат. Катіоногенними поверхнево-активними речовинами є, зокрема, четвертинні амонієві солі, які містять в якості замісника принаймні 1 алкільний радикал, що містить від приблизно 8 до приблизно 22 атомів С, і в якості як додаткових замісників (негалогенований або галогенований) низч. алкільний або гідроксиалкільний або бензильний радикали. Солями бажано є галогеніди, 18 UA 98813 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 метилсульфати або етилсульфати. Прикладами є стеарилтриметиламонійхлорид і бензилбіс(2-хлоретил)етиламонійбромід. Прикладами придатних аніоногенних поверхнево-активних речовин є розчинні у воді мила і розчинні у воді синтетичні поверхнево-активні речовини. Прикладами придатних мил є солі лужних, лужноземельних металів і (незаміщені або заміщені) амонієві солі жирних кислот, що містять від приблизно 10 до приблизно 22 атомів С, такі як натрієві або калієві солі олеїнової або стеаринової кислоти або суміші натуральних жирних кислот, які одержують, наприклад, з кокосової або талової олії; також слід зазначити метилтаурати жирних кислот. Однак частіше застосовують синтетичні поверхнево-активні речовини, особливо сульфонати жирних кислот, сульфати жирних кислот, сульфонати похідних бензимідазолу або алкіларилсульфонати. Як правило, сульфонати жирних кислот і сульфати жирних кислот містяться у вигляді солей лужних, лужноземельних металів або (незаміщених або заміщених) амонієвих солей і зазвичай вони включають алкільний радикал, що містить від приблизно 8 до приблизно 22 атомів С, алкіл також варто розуміти як такий, що включає і алкільний фрагмент ацильних радикалів; прикладами, які можна відзначити, є натрієві або кальцієві солі лігносульфонових кислот, додецилового ефіру сірчаної кислоти і суміші сульфатів жирних спиртів, одержаної з натуральних жирних кислот. Ця група також включає солі ефірів сірчаної і сульфонових кислот і адуктів жирного спирту/етиленоксиду. Сульфонати похідних бензимідазолу бажано містять 2 сульфонільні групи і радикал жирної кислоти, що містить від приблизно 8 до приблизно 22 атомів С. Прикладами алкіларилсульфонатів є натрієві, кальцієві і триетаноламонієві солі децилбензолсульфонової кислоти, дибутилнафталінсульфонової кислоти і продукт конденсації нафталінсульфонової кислоти з формальдегідом. Крім того, можливими є і придатні фосфати, такі як солі фосфорної кислоти і адукту п-нонілфенол/ (4-14)етиленоксид, і фосфоліпіди. Як правило, композиції включають від 0,01 до 99 %, бажано - від 0,1 до 95 %, активного інгредієнта, і від 1 до 99,9 %, бажано - від 5 до 99,9 %, принаймні однієї рідкої або твердої допоміжної речовини, як правило, можливо, щоб від 0 до 25 %, бажано - від 0,1 до 20 % від композиції становили поверхнево-активні речовини (% у кожному випадку означає мас. %). Хоча в якості товарів, що випускаються у продаж, концентровані композиції є більш бажаними, кінцевий споживач, як правило, використовує розведені композиції, які містять значно менші концентрації активного інгредієнта. Бажані композиції бажано мають наступні сполуки: (% = мас. %): Емульгувальні концентрати: активний інгредієнт: від 1 до 95 %, бажано - від 5 до 20 % поверхнево-активна речовина: від 1 до 30 %, бажано - від 10 до 20 % рідкий носій: від 5 до 98 %, бажано - від 70 до 85 % Дуcти: активний інгредієнт: від 0,1 до 10 %, бажано - від 0,1 до 1 % твердий носій: від 99,9 до 90 %, бажано - від 99,9 до 99 % Концентрати суспензій: активний інгредієнт: від 5 до 75 %, бажано - від 10 до 50 % вода: від 94 до 24 %, бажано - від 88 до 30 % поверхнево-активна речовина: від 1 до 40 %, бажано - від 2 до 30 % Змочувальні порошки: активний інгредієнт: від 0,5 до 90 %, бажано - від 1 до 80 % поверхнево-активна речовина: від 0,5 до 20 %, бажано - від 1 до 15 % твердий носій: від 5 до 99 %, бажано - від 15 до 98 % Гранули: активний інгредієнт: від 0,5 до 30 %, бажано - від 3 до 15 % твердий носій: від 99,5 до 70 %, бажано - від 97 до 85 % Композиції також можуть включати додаткові тверді або рідкі допоміжні речовини, такі як стабілізатори, наприклад, неепоксидовані або епоксидовані рослинні олії (наприклад, епоксидована кокосова олія, рапсова олія або соєва олія), протипінні речовини, наприклад, силіконове масло, консерванти, регулятори в'язкості, сполучі і/або речовини, що надають липкість, добрива або інші активні інгредієнти, необхідні для забезпечення певних ефектів, наприклад, бактерициди, фунгіциди, нематоциди, активатори росту рослин, молюскоциди або гербіциди. Композиції, пропоновані у даному винаході, готують способами, які самі по собі відомі, при відсутності допоміжних речовин, наприклад, шляхом розмелювання, просівання і/або пресування твердого активного інгредієнта, і за присутності принаймні однієї допоміжної 19 UA 98813 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 речовини, наприклад, шляхом ретельного перемішування і/або розмелювання активного інгредієнта з допоміжною речовиною (допоміжними речовинами). Ці способи готування композицій і застосування сполук формули І для приготування цих композицій також є об'єктами даного винаходу. Способи внесення композицій, які є способами боротьби зі шкідниками зазначеного вище типу, такі як обприскування, дрібнокрапельне обприскування, запилення, нанесення щіткою, протравлювання, розкидання або полив - які варто вибирати відповідно до розв'язуваного завдання і переважаючих умов - і застосування композицій для боротьби зі шкідниками зазначеного вище типу є іншими об'єктами даного винаходу. Типові діапазони концентрацій становлять від 0,1 до 1000 мас. част./млн., бажано - від 0,1 до 500 мас. част./млн., активного інгредієнта. Норма внесення на гектар, зазвичай становить від 1 до 2000 г активного інгредієнта на гектар, бажано - від 10 до 1000 г/га, більш бажано - від 10 до 600 г/га. Бажаним способом внесення в області захисту рослин є нанесення на листя рослин (позакореневе внесення), і частоту і норму внесення можна підбирати відповідно до небезпеки зараження розглянутими шкідниками. Альтернативно, активний інгредієнт може надходити у рослини через кореневу систему (системна дія), що забезпечується шляхом зрошення місця виростання рослин рідкою композицією або шляхом внесення активного інгредієнта у твердій формі на ділянку виростання рослин, наприклад, у ґрунт, наприклад, у вигляді гранул (внесення в ґрунт). У випадку рису-падді такі гранули можна дозувати в затоплюване рисові поле. Композиції, пропоновані у даному винаході, також придатні для захисту матеріалу для розмноження рослин, наприклад, насіння, такого як плоди, бульби або зерна, або саджанців, від шкідників зазначеного вище типу. Матеріал для розмноження можна обробити за допомогою композицій до висаджування, наприклад, насіння можна протравити до висівання. Альтернативно, композиції можна нанести на зерна (нанесення покриття) або шляхом намочування зерен у рідкій композиції, або шляхом нанесення шаруючи твердої композиції. Якщо матеріал для розмноження висаджується, то композиції також можна внести на місце посадки, наприклад, у борозни для насіння під час рядового посіву. Ці способи обробки матеріалу для розмноження рослин і оброблений таким способом матеріал для розмноження рослин є додатковими об'єктами даного винаходу. Для нанесення сполуки формули І у вигляді інсектициду, акарициду, нематоциду або молюскоциду на шкідників, на вогнище шкідників або на рослини, піддані нашестю шкідників, сполуку зазвичай вносять у композицію, що на додаток до сполуки формули І включає придатний інертний розріджувач або носій і необов'язково допоміжну речовину для приготування препаратів у формі поверхнево-активної речовини (ПАВ), описаної у даному винаході або, наприклад, у ЕР-В-1062217. ПАВ є хімікатами, які здатні змінювати властивості границі розподілу (наприклад, границі поділу рідина/тверда речовина, рідина/повітря або рідина/рідина) шляхом зниження поверхневого натягу, що приводить до змін інших властивостей (наприклад, диспергування, емульгування і змочування). Бажано, щоб всі композиції (і тверді, і рідкі препарати) включали, у мас. %, від 0,0001 до 95 %, більш бажано - від 1 до 85 %, наприклад, від 5 до 60 % сполуки формули І. Композицію зазвичай застосовують для боротьби зі шкідниками таким чином, щоб сполука формули І наносилася у кількості, що становить від 0,1 г до 10 кг на гектар, бажано - від 1 г до 6 кг на гектар, більш бажано - від 1 г до 1 кг на гектар. При використанні для протравлювання насінь сполука формули І застосовується у кількості, що становить від 0,0001 до 10 г (наприклад, 0,001 г або 0,05 г), бажано - від 0,005 до 10 г, більш бажано - від 0,005 до 4 г на 1 кг насіння. Іншим об'єктом даного винаходу є інсектицидна, акарицидна, нематоцидна або молюскоцидна композиція, що включає сполуку формули І в інсектицидно, акарицидно, нематоцидно або молюскоцидно ефективній кількості і її придатний носій або розріджувач. Ще одним об'єктом даного винаходу є спосіб боротьби зі шкідниками або їх знищення, що включає нанесення на шкідників, на вогнище шкідників або на рослини, піддані нашестю шкідників, інсектицидно, акарицидно, нематоцидно або молюскоцидно ефективної кількості композиції, що містить сполуку формули І. Композиції можна вибрати із цілого ряду типів препаратів, включаючи порошки для опилення (ПО), розчинні порошки (РП), розчинні у воді гранули (ВГ), диспергувальні у воді гранули (ДГ), змочувальні порошки (ЗП), гранули (ГР) (з повільним або швидким вивільненням), розчинні концентрати (РК), рідини, що змішуються з маслом (МР), рідини надмалого об'єму (РН), емульгувальні концентрати (ЕК), диспергувальні концентрати (ДК), емульсії (і масло-у-воді (ЕМ), і вода-у-маслі (ЕВ)), мікроемульсії (ME), концентрати суспензій (СК), аерозолі, препарати для дрібнокрапельного обприскування/фумігації, капсульовані суспензії (КС) і препарати для 20 UA 98813 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 обробки насіння. Вибраний тип композиції у кожному випадку буде залежати від конкретного призначення і фізичних, хімічних і біологічних характеристик сполуки формули І. Порошки для опилення (ПО) можна одержати шляхом змішування сполуки формули І з одним або більшою кількістю твердих розріджувачів (наприклад, природними глинами, каоліном, пірофілітом, бентонітом, оксидом алюмінію, монтморилонітом, кізельгуром, крейдою, діатомовою землею, фосфатами кальцію, карбонатами кальцію і магнію, сіркою, вапном, різними типами борошна, тальком і іншими органічними і неорганічними твердими носіями) і механічного розмелювання суміші у тонкоподрібнений порошок. Розчинні порошки (РП) можна одержати шляхом змішування сполуки формули І з однією або більшою кількістю розчинних у воді неорганічних солей (таких як бікарбонат натрію, карбонат натрію або сульфат магнію) або з однією або більшою кількістю розчинних у воді органічних твердих речовин (таких як полісахарид) і, необов'язково, з одним або більшою кількістю змочувальних агентів, з одним або більшою кількістю диспергувальних агентів або сумішшю таких агентів для поліпшення диспергованості/розчинності у воді. Потім суміш розмелюють у тонкоподрібнений порошок. Аналогічні композиції також можна гранулювати з одержанням розчинних у воді гранул (ВГ). Змочувальні порошки (ЗП) можна одержати шляхом змішування пестицидно активного інгредієнтаз одним або більшою кількістю твердих розріджувачів або носіїв, з одним або більшою кількістю змочувальних агентів, з одним або більшою кількістю диспергувальних агентів і, необов'язково, з одним або більшою кількістю суспендувальних агентів для полегшення диспергування у рідинах. Потім суміш розмелюють у тонкоподрібнений порошок. Аналогічні композиції також можна гранулювати з одержанням диспергувальних у воді гранул (ДГ). Гранули (ГР) можна одержати або шляхом гранулювання суміші сполуки формули І з одним або більшою кількістю порошкоподібних твердих розріджувачів або носіїв, або з попередньо сформованих не вміщуючих активний інгредієнт гранул шляхом абсорбції сполуки формули І (або її розчину у придатному агенті) у пористому гранульованому матеріалі (такому як пемза, атапульгітові глини, фулерова земля, кізельгур, діатомова земля або розмелені кукурудзяні качани) або шляхом адсорбції сполуки формули І (або її розчину у придатному агенті) у твердому наповнювачі (такому як пісок, силікати, неорганічні карбонати, сульфати або фосфати) із проведенням сушіння якщо буде потреба. Агенти, які зазвичай застосовуються для сприяння абсорбції або адсорбції, включають розчинники (такі як аліфатичні і ароматичні нафтові розчинники, спирти, прості ефіри, кетони і складні ефіри) і агенти, що склеюють (такі як полівінілацетати, полівінілові спирти, декстрини, цукри і рослинні олії). У гранули також можна включити одну або більшу кількість інших добавок (наприклад, емульгувальний агент, змочувальний агент або диспергувальний агент). Диспергувальні концентрати (ДК) можна одержати шляхом розчинення сполуки формули І у воді або органічному розчиннику, такому як кетон, спирт або простий ефір гліколю. Ці розчини можуть містити поверхнево-активну речовину (наприклад, для поліпшення розведення водою або запобігання кристалізації у баку для обприскування). Емульгувальні концентрати (ЕК) або емульсії масло-у-воді (ЕМ) можна одержати шляхом розчинення сполуки формули І в органічному розчиннику (що необов'язково вміщує один або більшу кількість змочувальних агентів, один або більшу кількість емульгувальних агентів або суміш таких агентів). Придатні для використання в ЕК органічні розчинники включають ароматичні вуглеводні (такі як алкілбензоли або алкільнафталіни, прикладами яких є SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 і SOLVESSO 200; SOLVESSO є зареєстрованим товарним знаком), кетони (такі як циклогексанон або метилциклогексанон) і спирти (такі як бензиловий спирт, фурфуриловий спирт або бутанол), iV-алкілпіролідони (такі як N-метилпіролідон або Nоктилпіролідон), диметиламіди жирних кислот (такі як диметиламід жирної кислоти С8-С10) і хлоровані вуглеводні. Готовий ЕК може мимовільно емульгуватися при додаванні до води з утворенням емульсії, що має достатню стабільність, щоб за допомогою придатного встаткування було можливо проведення обприскування. Одержання ЕМ включає одержання сполуки формули І у вигляді рідини (якщо при кімнатній температурі вона не є рідиною, то її можна розплавити при придатній температурі, зазвичай нижче 70°) або розчину (шляхом розчинення у придатному розчиннику) з наступним емульгуванням одержаної рідини або розчину у воді, що містить одну або більшу кількість ПАВ, при великому зсувному зусиллі, з одержанням емульсії. Придатні для використання в ЕМ розчинники включають рослинні олії, хлоровані вуглеводні (такі як хлорбензоли), ароматичні розчинники (такі як алкілбензоли або алкільнафталіни) і інші придатні органічні розчинники, які мають низьку розчинність у воді. 21 UA 98813 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Мікроемульсії (ME) можна одержати шляхом змішування води із сумішшю одного або більшої кількості розчинників з одним або більшою кількістю ПАВ для забезпечення мимовільного утворення термодинамічно стабільного ізотропного рідкого препарату. Сполука формули І спочатку міститься або у воді або у суміші розчинник/ПАВ. Придатні для використання в ME розчинники включають описані вище для застосування в ЕК або EM. ME може являти собою систему масло-у-воді або вода-у-маслі (визначити тип наявної системи можна шляхом виміру електропровідності) і вона може бути придатною для змішування розчинних у воді і розчинних у маслі пестицидів у тому самому препараті. ME придатна для розведення водою, в якій вона залишається мікроемульсією або утворює звичайну емульсію масло-у-воді. Концентрати суспензій (СК) можуть включати водні або неводні суспензії тонкоподрібнених твердих часток сполуки формули І. СК можна одержати шляхом розмелювання на кульовому або бісерному млині твердої сполуки формули І у придатному середовищі, необов'язково з одним або більшою кількістю диспергувальних агентів і одержати тонкоподрібнену суспензію сполуки. У композицію можна включити один або більшу кількість змочувальних агентів і можна включити суспендувальний агент для зниження швидкості осідання часток. Альтернативно, сполуку формули І можна піддати сухому розмелюванню і додати до води, що містить описані вище агенти, і одержати шуканий готовий продукт. Аерозольні препарати включають сполуку формули І і придатний пропелент (наприклад, нбутан). Сполуку формули І також можна розчинити або диспергувати у придатному середовищі (наприклад, у воді або рідини, що змішується з водою, такій як н-пропанол) і одержати композиції для використання в ємностях, що не перебувають під тиском, для розпилення, що діють за допомогою ручних насосів. Сполуку формули І можна в сухому виді змішати з піротехнічною сумішшю і одержати композицію, придатну для утворення в закритому просторі диму, що містить сполуку. Капсульовані суспензії (КС) можна одержати способом, подібним зі способом одержання препаратів ЕМ, але із включенням додаткової стадії полімеризації, так щоб утворилася водна дисперсія крапельок масла, в якій кожна крапелька масла капсульована за допомогою полімерної оболонки і містить сполуку формули І і необов'язково її носій або розріджувач. Полімерну оболонку можна одержати за допомогою міжфазової реакції поліконденсації або за методикою коацервації. Композиції можуть використовуватися для регульованого вивільнення сполуки формули І і їх можна використовувати для обробки насіння. Сполука формули І також можна включити у полімерну матрицю, що біологічно розкладається, і забезпечити повільне, регульоване вивільнення сполуки. Композиція, пропонована у даному винаході, може включати одну або більшу кількість добавок для поліпшення біологічних робочих характеристик композиції (наприклад, шляхом поліпшення змочування, утримання або розподілу на поверхнях; стійкості до впливу дощу на оброблені поверхні; або всмоктування або рухливості сполуки формули І). Такі добавки включають поверхнево-активні речовини, добавки для обприскування на основі масел, наприклад, деяких мінеральних масел або натуральних рослинних олій (таких як соєва олія і рапсова олія), і їх суміші з іншими посилюючими біологічний вплив допоміжними речовинами (інгредієнтами, які можуть сприяти впливу сполуки формули І або змінювати її вплив). Сполуку формули І також можна приготувати для застосування в якості засобу обробки насіння, наприклад, у вигляді порошкоподібної композиції, включаючи порошок для сухої обробки насіння (ПС), розчинний у воді порошок (ВП) або диспергувальний у воді порошок для обробки суспензією (ДП), або у вигляді рідкої композиції, такої як текучий концентрат (ТК), розчин (PC) або капсульована суспензія (КС). Одержання композицій ПС, ВП, ДП, ТК і PC є дуже подібним з одержанням описаних вище композицій ПО, РП, ЗП, СК і ДК відповідно. Композиції для обробки насіння можуть включати агент, що сприяє адгезії композиції до насіння (наприклад, мінеральне масло або плівкоутворювальну захисну речовину). Змочувальні агенти, диспергувальні агенти і емульгувальні агенти можуть являти собою ПАВ катіоногенного, аніоногенного, амфотерного або неіоногенного типу. Придатні ПАВ катіоногенного типу включають четвертинні амонієві сполуки (наприклад, цетилтриметиламонійбромід), імідазоліни і солі амінів. Придатні аніоногенні ПАВ включають солі лужних металів жирних кислот, солі аліфатичних моноефирів сірчаної кислоти (наприклад, лаурилсульфат натрію), солі сульфованих ароматичних сполук (наприклад, додецилбензолсульфонат натрію, додецилбензолсульфонат кальцію, бутилнафталінсульфонат і суміші діізопропіл- і триізопропілнафталінсульфонатів натрію), сульфати простих ефірів, сульфати простих ефірів спиртів (наприклад, лаурет-3сульфат натрію), карбоксилати простих ефірів (наприклад, лаурет-3-карбоксилат натрію), 22 UA 98813 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 фосфатні складні ефіри (продукти реакції одного або більшої кількості жирних спиртів з фосфорною кислотою (бажано складні моноефіри) або з пентаоксидом фосфору (бажано складні діефіри), наприклад, продукти реакції лаурилового спирту з тетрафосфорною кислотою; ці продукти також можуть бути етоксильовані), сульфосукцинамати, сульфонати парафінів або олефінів, таурати і лігносульфонати. Придатні ПАВ амфотерного типу включають бетаїни, пропіонати і гліцинати. Придатні ПАВ неіоногенного типу включають продукти конденсації алкіленоксидів, таких як етиленоксид, пропіленоксид, бутиленоксид, або їх сумішей з жирними спиртами (такими як олеїловий спирт або цетиловий спирт) або з алкілфенолами (такими як октилфенол, нонілфенол або октилкрезол); часткові складні ефіри, одержані з жирних кислот з довгими ланцюгами або ангідридів гекситу; продукти конденсації зазначених часткових складних ефірів з етиленоксидом; блок-полімери (що включають етиленоксид і пропіленоксид); алканоламіди; звичайні складні ефіри (наприклад, поліетиленгліколеві ефіри жирних кислот); оксиди амінів (наприклад, лаурилдиметиламіноксид); і лецитини. Придатні суспендувальні агенти включають гідрофільні колоїди (такі як полісахариди, полівінілпіролідон або натрієва сіль карбоксиметилцелюлози) і глини, що набухають (такі як бентоніт або атапульгіт). Сполуку формули І можна вносити будь-якими відомими способами нанесення пестицидних сполук. Наприклад, її можна нанести, одну або у композиції, на шкідників або на вогнище шкідників (таке як місцеперебування шкідників або на вирощувану рослину, піддану зараженню шкідниками), на будь-яку частину рослини, включаючи листя, стебла, гілки або коріння, на насіння перед його висіванням або на інші середовища, у яких виростає або повинна бути посіяна рослина (таких як ґрунт, що оточує коріння, ґрунт у цілому, вода для затоплення або гідропонні системи вирощування) безпосередньо або її можна вносити шляхом розбризкування, опилення, наносити зануренням, вносити у вигляді препарату, що представляє собою крем або пасту, вносити у вигляді пари або вносити шляхом розподілу композиції (такої як гранульована композиція або композиція, упакована у розчинний у воді пакет) у ґрунті або у водному середовищі або включення у неї. Сполуку формули І також можна ввести у рослини шляхом ін'єкції або обприскування рослинного покриву з використанням електродинамічних методик обприскування або інших малооб'ємних методик або внести на ділянку за допомогою наземних або авіаційних систем зрошення. Композиції для застосування в якості водних препаратів (водяних розчинів або дисперсій) зазвичай поставляються у вигляді концентрату, що містить значну частку активного інгредієнта, і перед застосуванням концентрат додають до води. Ці концентрати, які можуть являти собою ДК, СК, ЕК, EM, ME ВГ, РП, ЗП, ДГ і КС, часто повинні витримувати зберігання протягом тривалих періодів часу і після такого зберігання після додавання до води повинні бути здатні утворювати водні препарати, які залишаються однорідними протягом часу, достатнього для того, щоб їх можна було вносити за допомогою зазвичайного встаткування для розбризкування. Такі водні препарати можуть містити різні кількості сполуки формули І (наприклад, від 0,0001 до 10 мас. %) залежно від мети їх застосування. Сполуку формули І можна застосовувати у сумішах із добривами (наприклад, азот-, калійабо фосфорвміщуючими добривами). Придатні типи препаратів включають гранули добрива. Бажано, щоб суміші містили до 25 мас. % сполуки формули І. Тому даний винахід також стосується композиції добрива, що містить добриво і сполуку формули І. Композиції, пропоновані у даному винаході, можуть містити інші сполуки, що мають біологічну активність, наприклад, мікродобрива або сполуки, що мають фунгіцидну активністю або мають регулюючу ріст рослини, гербіцидну, інсектицидну, нематоцидну або акарицидну активність. Сполука формули І може бути єдиним активним інгредієнтом композиції або вона може бути змішана з одним або більшою кількістю додаткових активних інгредієнтів, таких як пестицид, фунгіцид, синергетик, гербіцид або регулятор росту рослин, якщо це доцільно. Додатковий активний інгредієнт може: давати композицію, що має більш широкий спектр активності або підвищену стійкість у вогнищі поширення; підсилювати вплив або доповнювати вплив (наприклад, шляхом збільшення швидкості впливу або подолання несприйнятливості) сполуки формули І; або сприяти подоланню або попередженню розвитку резистентності щодо окремих компонентів. Те, який конкретний додатковий активний інгредієнт буде використовуватися, залежить від призначення композиції. Приклади придатних пестицидів включають наступні: 23 UA 98813 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 а) Піретроїди, такі як перметрин, циперметрин, фенвалерат, есфенвалерат, дельтаметрин, цигалотрин (зокрема, лямбда-цигалотрин), біфентрин, фенпропатрин, цифлутрин, тефлутрин, безпечні для риб піретроїди (наприклад, етофенпрокс), натуральний піретрин, тетраметрин, sбіоалетрин, фенфлутрин, пралетрин або 5-бензил-3-фурилметил-(Е)-(1R, 3S)-2,2-диметил-3-(2оксотіолан-3-іліденметил)циклопропанкарбоксилат; b) Фосфорорганічні сполуки, такі як профенофос, сулпрофос, ацефат, метилпаратіон, азинфос-метил, деметон-s-метил, гептенофос, тіометон, фенаміфос, монокротофос, профенофос, триазофос, метамідофос, диметоат, фосфамідон, малатіон, хлорпірифос, фозалон, тербуфос, фенсульфотіон, фонофос, форат, фоксим, піриміфос-метил, піриміфосетил, фенітротіон, фостіазат або діазинон; c) Карбамати (включаючи арилкарбамати), такі як піримікарб, тіазамат, клоетокарб, карбофуран, фуратіокарб, етіофенкарб, алдикарб, тіофурокс, карбосульфан, бендіокарб, фенобукарб, пропоксур, метоміл або оксаміл; d) Бензоілсечовини, такі як дифлубензурон, трифлумурон, гексафлумурон, флуфеноксурон або хлорфлуазурон; e) Органічні сполуки олова, такі як цигексатин, фенбутатиноксид або азоциклотин; f) Піразоли, такі як тебуфенпірад або фенпіроксимат; g) Макроліди, такі як авермектини і мілбеміцини, наприклад, абамектин, емамектинбензоат, івермектин, мілбеміцин, спіносад або азадирахтин; h) Гормони і феромони; і) Хлорорганічні сполуки, такі як ендосульфан, бензолгексахлорид, ДДТ, хлордан або діелдрин; j) Амідини, такі як хлордимеформ або амітраз; k) Фуміганти, такі як хлорпікрин, дихлорпропан, метилбромід або метам; l) Неонікотиноідні сполуки, такі як імідаклоприд, тіаклоприд, ацетаміприд, нітенпірам або тіаметоксам; m) Диацилгідразини, такі як тебуфенозид, хромафенозид або метоксифенозид; n) Дифенілові ефіри, такі як діофенолан або пірипроксифен; о) Індоксакарб; р) Хлорфенапір; і q) Піметрозин. На додаток до основних хімічних класів пестицидів, перерахованих вище, у композиціях можна використовувати інші пестициди, що впливають на певних шкідників, якщо це доцільно для призначення композиції. Наприклад, можна використовувати інсектициди, селективні для конкретних культур, наприклад, специфічні щодо стеблевих пильників інсектициди (такі як картап) або специфічні для амбарів інсектициди (такі як бупрофезин) для застосування для рису. Альтернативно, у композицію також можна включати інсектициди або акарициди, специфічні для конкретних видів/стадій розвитку комах (наприклад, акарицидні оволарвіциди, такі як клофентезин, флукбензимін, гекситіазокс або тетрадифон; акарицидні мотиліциди, такі як дикофол або пропаргіт; акарициди, такі як бромпропілат або хлорбензилат; або регулятори росту, такі як гідраметилнон, циромазин, метопрен, хлорфлуазурон або дифлубензурон). Бажаними є зазначені нижче суміші сполук формули І з активними інгредієнтами, де термін "сполука формули І" бажано означає сполуку, вибрану з наведених нижче таблиць 1-22: допоміжна речовина, вибрана із групи речовин, що включає мінеральні масла (альтернативна назва) (628) + сполука формули І, акарицид, вибраний із групи речовин, що включає 1,1-біс(4хлорфеніл)-2-етоксиетанол (назва за номенклатурою ІЮПАК (Міжнародний союз теоретичної і прикладної хімії)) (910) + сполука формули І, 2,4-дихлорфенілбензолсульфонат (назва за номенклатурою ІЮПАК/Chemical Abstracts) (1059) + сполука формули І, 2-фтор-N-метил-N-1нафтилацетамід (назва за номенклатурою ІЮПАК) (1295) + сполука формули І, 4хлорфенілфенілсульфон (назва за номенклатурою ІЮПАК) (981) + сполука формули І, абамектин (1) + сполука формули І, ацехіноцил (3) + сполука формули І, ацетопрол [CCN] + сполука формули І, акринатрин (9) + сполука формули І, альдикарб (16) + сполука формули І, альдоксикарб (863) + сполука формули І, альфа-циперметрин (202) + сполука формули І, амідитіон (870) + сполука формули І, амідофлумет [CCN] + сполука формули І, амідотіоат (872) + сполука формули І, амітон (875) + сполука формули І, амітонгідрооксалат (875) + сполука формули І, амітраз (24) + сполука формули І, араміт (881) + сполука формули І, триоксид миш'яку (882) + сполука формули І, AVI 382 (код сполуки) + сполука формули І, AZ 60541 (код сполуки) + сполука формули І, азинфос-етил (44) + сполука формули І, азинфос-метил (45) + сполука формули І, азобензол (назва за номенклатурою ІЮПАК) (888) + сполука формули І, азоциклотин (46) + сполука формули І, азотоат (889) + сполука формули І, беноміл (62) + 24 UA 98813 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 сполука формули І, беноксафос (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, бензоксимат (71) + сполука формули І, бензил бензоат (назва за номенклатурою ІЮПАК) [CCN] + сполука формули І, біфеназат (74) + сполука формули І, біфентрин (76) + сполука формули І, бінапакрил (907) + сполука формули І, брофенвалерат (альтернативна назва) + сполука формули І, бромоциклен (918) + сполука формули І, бромофос (920) + сполука формули І, бромофос-етил (921) + сполука формули І, бромпропілат (94) + сполука формули І, бупрофезин (99) + сполука формули І, бутокарбоксим (103) + сполука формули І, бутоксикарбоксим (104) + сполука формули І, бутилпіридабен (альтернативна назва) + сполука формули І, полісульфід кальцію (назва за номенклатурою ІЮПАК) (111) + сполука формули І, камфехлор (941) + сполука формули І, карбанолат (943) + сполука формули І, карбарил (115) + сполука формули І, карбофуран (118) + сполука формули І, карбофенотіон (947) + сполука формули І, CGA 50’439 (науково-дослідний код) (125) + сполука формули І, хінометіонат (126) + сполука формули І, хлорбензид (959) + сполука формули І, хлордимеформ (964) + сполука формули І, хлордимеформгідрохлорид (964) + сполука формули І, хлорфенапір (130) + сполука формули І, хлорфенетол (968) + сполука формули І, хлорфенсон (970) + сполука формули І, хлорфенсульфід (971) + сполука формули І, хлорфенвінфос (131) + сполука формули І, хлорбензилат (975) + сполука формули І, хлоромебуформ (977) + сполука формули І, хлорометіурон (978) + сполука формули І, хлорпропілат (983) + сполука формули І, хлорпірифос (145) + сполука формули І, хлорпірифос-метил (146) + сполука формули І, хлортіофос (994) + сполука формули І, цинерин І (696) + сполука формули І, цинерин II (696) + сполука формули І, цинерини (696) + сполука формули І, клофентезин (158) + сполука формули І, клозантел (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, кумафос (174) + сполука формули І, кротамітон (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, кротоксифос (1010) + сполука формули І, куфранеб (1013) + сполука формули І, циантоат (1020) + сполука формули І, цифлуметофен (реєстраційний № CAS: 400882-07-7) + сполука формули І, цигалотрин (196) + сполука формули І, цигексатин (199) + сполука формули І, циперметрин (201) + сполука формули І, DCPM (1032) + сполука формули І, DDT (219) + сполука формули І, демефіон (1037) + сполука формули І, демефіон-0 (1037) + сполука формули І, демефіон-S (1037) + сполука формули І, деметон (1038) + сполука формули І, деметон-метил (224) + сполука формули І, деметон-О (1038) + сполука формули І, деметон-О-метил (224) + сполука формули І, деметон-S (1038) + сполука формули І, деметон-S-метил (224) + сполука формули І, деметон-Бметилсульфон (1039) + сполука формули І, діафентіурон (226) + сполука формули І, діаліфос (1042) + сполука формули І, діазинон (227) + сполука формули І, дихлофлуанід (230) + сполука формули І, дихлорвос (236) + сполука формули І, дикліфос (альтернативна назва) + сполука формули І, дикофол (242) + сполука формули І, дикротофос (243) + сполука формули І, діенохлор (1071) + сполука формули І, димефокс (1081) + сполука формули І, диметоат (262) + сполука формули І, динактин (альтернативна назва) (653) + сполука формули І, динекс (1089) + сполука формули І, динекс-диклексин (1089) + сполука формули І, динобутон (269) + сполука формули І, динокап (270) + сполука формули І, динокап-4 [CCN] + сполука формули І, динокап-6 [CCN] + сполука формули І, диноктон (1090) + сполука формули І, динопентон (1092) + сполука формули І, диносульфон (1097) + сполука формули І, динотербон (1098) + сполука формули І, діоксатіон (1102) + сполука формули І, дифенілсульфон (назва за номенклатурою ІЮПАК) (1103) + сполука формули І, дисульфірам (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, дисульфотон (278) + сполука формули І, DNOC (282) + сполука формули І, дофенапін (1113) + сполука формули І, дорамектин (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, ендосульфан (294) + сполука формули І, ендотіон (1121) + сполука формули І, EPN (297) + сполука формули І, еприномектин (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, етіон (309)+ сполука формули І, етоат-метил (1134) + сполука формули І, етоксазол (320) + сполука формули І, етримфос (1142) + сполука формули І, феназафлор (1147) + сполука формули І, феназахін (328) + сполука формули І, фенбутатиноксид (330) + сполука формули І, фенотіокарб (337) + сполука формули І, фенпропатрин (342) + сполука формули І, фенпірад (альтернативна назва) + сполука формули І, фенпіроксимат (345) + сполука формули І, фензон (1157) + сполука формули І, фентрифаніл (1161) + сполука формули І, фенвалерат (349) + сполука формули І, фіпроніл (354) + сполука формули І, флуакрипірим (360) + сполука формули І, флуазурон (1166) + сполука формули І, флубензимін (1167) + сполука формули І, флуциклоксурон (366) + сполука формули І, флуцитринат (367) + сполука формули І, флуенетил (1169) + сполука формули І, флуфеноксурон (370) + сполука формули І, флуметрин (372) + сполука формули І, фторбензид (1174) + сполука формули І, флувалінат (1184) + сполука формули І, FMC 1137 (науководослідний код) (1185) + сполука формули І, форметанат (405) + сполука формули І, форметанатгідрохлорид (405) + сполука формули І, формотіон (1192) + сполука формули І, 25 UA 98813 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 формпаранат (1193) + сполука формули І, гамма-НСН (430) + сполука формули І, гліодин (1205) + сполука формули І, галфенпрокс (424) + сполука формули І, гептенофос (432) + сполука формули І, гексадецил циклопропанкарбоксилат (назва за номенклатурою ІЮПАК/Chemical Abstracts) (1216) + сполука формули І, гекситіазокс (441) + сполука формули І, йодметан (назва за номенклатурою ІЮПАК) (542) + сполука формули І, изокарбофос (альтернативна назва) (473) + сполука формули І, ізопропіл-O-(метоксиамінотіофосфорил)саліцилат (назва за номенклатурою ІЮПАК) (473) + сполука формули І, івермектин (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, жасмолін І (696) + сполука формули І, жасмолін II (696) + сполука формули І, йодфенфос (1248) + сполука формули І, ліндан (430) + сполука формули І, луфенурон (490) + сполука формули І, малатіон (492) + сполука формули І, малонобен (1254) + сполука формули І, мекарбам (502) + сполука формули І, мефосфолан (1261) + сполука формули І, месульфен (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, метакрифос (1266) + сполука формули І, метамідофос (527) + сполука формули І, метидатіон (529) + сполука формули І, метіокарб (530) + сполука формули І, метоміл (531) + сполука формули І, метилбромід (537) + сполука формули І, метолкарб (550) + сполука формули І, мевінфос (556) + сполука формули І, мексакарбат (1290) + сполука формули І, мілбемектин (557) + сполука формули І, мілбеміциноксим (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, міпафокс (1293) + сполука формули І, монокротофос (561) + сполука формули І, морфотіон (1300) + сполука формули І, моксидектин (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, налед (567) + сполука формули І, NC-184 (код сполуки) + сполука формули І, NC-512 (код сполуки) + сполука формули І, ніфлурідид (1309) + сполука формули І, нікоміцини (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, нітрилакарб (1313) + сполука формули І, комплекс нітрилакарб:хлорид цинку складу 1:1 (1313) + сполука формули І, NNI-0101 (код сполуки) + сполука формули І, NNI-0250 (код сполуки) + сполука формули І, ометоат (594) + сполука формули І, оксаміл (602) + сполука формули І, оксидепрофос (1324) + сполука формули І, оксидисульфотон (1325) + сполука формули І, pp'DDT (219) + сполука формули І, паратіон (615) + сполука формули І, перметрин (626) + сполука формули І, мінеральні масла (альтернативна назва) (628) + сполука формули І, фенкаптон (1330) + сполука формули І, фентоат (631) + сполука формули І, форат (636) + сполука формули І, фозалон (637) + сполука формули І, фосфолан (1338) + сполука формули І, фосмет (638) + сполука формули І, фосфамідон (639) + сполука формули І, фоксим (642) + сполука формули І, піриміфос-метил (652) + сполука формули І, поліхлортерпени (традиційна назва) (1347) + сполука формули І, полінактини (альтернативна назва) (653) + сполука формули І, проклонол (1350) + сполука формули І, профенофос (662) + сполука формули І, промацил (1354) + сполука формули І, пропаргіт (671) + сполука формули І, пропетамфос (673) + сполука формули І, пропоксур (678) + сполука формули І, протидатіон (1360) + сполука формули І, протоат (1362) + сполука формули І, піретрин І (696) + сполука формули І, піретрин II (696) + сполука формули І, піретрини (696) + сполука формули І, піридабен (699) + сполука формули І, піридафентіон (701) + сполука формули І, піримідифен (706) + сполука формули І, піримітат (1370) + сполука формули І, хіналфос (711) + сполука формули І, хінтіофос (1381) + сполука формули І, R-1492 (науково-дослідний код) (1382) + сполука формули І, RA-17 (науководослідний код) (1383) + сполука формули І, ротенон (722) + сполука формули І, шрадан (1389) + сполука формули І, себуфос (альтернативна назва) + сполука формули І, селамектин (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, SI-0009 (код сполуки) + сполука формули І, софамід (1402) + сполука формули І, спіродиклофен (738) + сполука формули І, спіромезифен (739) + сполука формули І, SSI-121 (науково-дослідний код) (1404) + сполука формули І, сульфірам (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, сульфлурамід (750) + сполука формули І, сульфотеп (753) + сполука формули І, сера (754) + сполука формули І, SZI-121 (науково-дослідний код) (757) + сполука формули І, тау-флувалінат (398) + сполука формули І, тебуфенпірад (763) + сполука формули І, ТЕРР (1417) + сполука формули І, тербам (альтернативна назва) + сполука формули І, тетрахлорвінфос (777) + сполука формули І, тетрадифон (786) + сполука формули І, тетранактин (альтернативна назва) (653) + сполука формули І, тетрасул (1425) + сполука формули І, тіафенокс (альтернативна назва) + сполука формули І, тіокарбоксим (1431) + сполука формули І, тіофанокс (800) + сполука формули І, тіометон (801) + сполука формули І, тіохінокс (1436) + сполука формули І, турингенсин (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, триаміфос (1441) + сполука формули І, триаратен (1443) + сполука формули І, триазофос (820) + сполука формули І, триазурон (альтернативна назва) + сполука формули І, трихлорфон (824) + сполука формули І, трифенофос (1455) + сполука формули І, тринактин (альтернативна назва) (653) + сполука формули І, вамідотіон (847) + сполука формули І, ваніліпрол [CCN] і YI-5302 (код сполуки) + сполука формули І, альгіцид, вибраний з групи речовин, яка включає бетоксазин [CCN] + 26 UA 98813 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 сполука формули І, діоктаноат міді (назва за номенклатурою ІЮПАК) (170) + сполука формули І, сульфат міді (172) + сполука формули І, цибутрин [CCN] + сполука формули І, дихлон (1052) + сполука формули І, дихлорофен (232) + сполука формули І, ендотал (295) + сполука формули І, фентин (347) + сполука формули І, гашений вапняк [CCN] + сполука формули І, набам (566) + сполука формули І, хінокламін (714) + сполука формули І, хінонамід (1379) + сполука формули І, симазин (730) + сполука формули І, трифенілоловоацетат (назва за номенклатурою ІЮПАК) (347) і трифенілоловогідроксид (назва за номенклатурою ІЮПАК) (347) + сполука формули І, антигельмінтик, вибраний з групи речовин, яка включає абамектин (1) + сполука формули І, круфомат (1011) + сполука формули І, дорамектин (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, емамектин (291) + сполука формули І, емамектинбензоат (291) + сполука формули І, еприномектин (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, івермектин (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, миілбеміциноксим (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, моксидектин (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, піперазин [CCN] + сполука формули І, селамектин (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, спіносад (737) і тіофанат (1435) + сполука формули І, авіцид, вибраний з групи речовин, яка включає хлоралозу (127) + сполука формули І, ендрин (1122) + сполука формули І, фентіон (346) + сполука формули І, піридін-4-амін (назва за номенклатурою ІЮПАК) (23) і стрихнін (745) + сполука формули І, бактерицид, вибраний з групи речовин, яка включає 1-гідрокси-1H-піридін-2тіон (назва за номенклатурою ІЮПАК) (1222) + сполука формули І, 4-(хіноксалін-2іламіно)бензолсульфонамід (назва за номенклатурою ІЮПАК) (748) + сполука формули І, 8гідроксихінолінсульфат (446) + сполука формули І, бронопол (97) + сполука формули І, діоктаноат міді (назва за номенклатурою ІЮПАК) (170) + сполука формули І, гідроксид міді (назва за номенклатурою ІЮПАК) (169) + сполука формули І, крезол [CCN] + сполука формули І, дихлорофен (232) + сполука формули І, дипіритіон (1105) + сполука формули І, додицин (1112) + сполука формули І, фенаміносульф (1144) + сполука формули І, формальдегід (404) + сполука формули І, гідраргафен (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, касугаміцин (483) + сполука формули І, касугаміцингідрохлоридгідрат (483) + сполука формули І, біс(диметилдитіокарбамат) нікелю (назва за номенклатурою ІЮПАК) (1308) + сполука формули І, нітрапірин (580) + сполука формули І, октилінон (590) + сполука формули І, оксолиінову кислоту (606) + сполука формули І, окситетрациклин (611) + сполука формули І, гідроксихінолінсульфат калію (446) + сполука формули І, пробеназол (658) + сполука формули І, стрептоміцин (744) + сполука формули І, стрептоміцинсесквісульфат (744) + сполука формули І, теклофталам (766) + сполука формули І і тіомерсал (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, біологічний агент, вибраний з групи речовин, яка включає Adoxophyes orana GV (альтернативна назва) (12) + сполука формули І, Agrobacterium radiobacter (альтернативна назва) (13) + сполука формули І, Amblyseius spp. (альтернативна назва) (19) + сполука формули І, Anagrapha falcifera NPV (альтернативна назва) (28) + сполука формули І, Anagrus atomus (альтернативна назва) (29) + сполука формули І, Aphelinus abdominalis (альтернативна назва) (33) + сполука формули І, Aphidius colemani (альтернативна назва) (34) + сполука формули І, Aphidoletes aphidimyza (альтернативна назва) (35) + сполука формули І, Autographa californica NPV (альтернативна назва) (38) + сполука формули І, Bacillus firmus (альтернативна назва) (48) + сполука формули І, Bacillus sphaericus Neide (наукова назва) (49) + сполука формули І, Bacillus thuringiensis Berliner (наукова назва) (51) + сполука формули І, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai (наукова назва) (51) + сполука формули І, Bacillus thuringiensis subsp. israelensis (наукова назва) (51) + сполука формули І, Bacillus thuringiensis subsp. japonensis (наукова назва) (51) + сполука формули І, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki (наукова назва) (51) + сполука формули І, Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis (наукова назва) (51) + сполука формули І, Beauveria bassiana (альтернативна назва) (53) + сполука формули І, Beauveria brongniartii (альтернативна назва) (54) + сполука формули І, Chrysoperla carnea (альтернативна назва) (151) + сполука формули І, Cryptolaemus montrouzieri (альтернативна назва) (178) + сполука формули І, Cydia pomonella GV (альтернативна назва) (191) + сполука формули І, Dacnusa sibirica (альтернативна назва) (212) + сполука формули І, Diglyphus isaea (альтернативна назва) (254) + сполука формули І, Encarsia formosa (наукова назва) (293) + сполука формули І, Eretmocerus eremicus (альтернативна назва) (300) + сполука формули І, Helicoverpa zea NPV (альтернативна назва) (431) + сполука формули І, Heterorhabditis bacteriophora і Η. megidis (альтернативна назва) (433) + сполука формули І, Hippodamia convergens (альтернативна назва) (442) + сполука формули І, Leptomastix dactylopii (альтернативна назва) (488) + сполука формули І, Macrolophus caliginosus (альтернативна назва) (491) + сполука формули І, Mamestra brassicae NPV (альтернативна назва) (494) + сполука формули І, Metaphycus helvolus (альтернативна назва) (522) + сполука формули І, Metarhizium anisopliae var. acridum (наукова 27 UA 98813 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 назва) (523) + сполука формули І, Metarhizium anisopliae var. anisopliae (наукова назва) (523) + сполука формули І, Neodiprion sertifer NPV і N. lecontei NPV (альтернативна назва) (575) + сполука формули І, Orius spp. (альтернативна назва) (596) + сполука формули І, Paecilomyces fumosoroseus (альтернативна назва) (613) + сполука формули І, Phytoseiulus persimilis (альтернативна назва) (644) + сполука формули І, Spodoptera exigua multicapsid nuclear polyhedrosis virus (наукова назва) (741) + сполука формули І, Steinernema bibionis (альтернативна назва) (742) + сполука формули І, Steinernema carpocapsae (альтернативна назва) (742) + сполука формули І, Steinernema feltiae (альтернативна назва) (742) + сполука формули І, Steinernema glaseri (альтернативна назва) (742) + сполука формули І, Steinernema riobrave (альтернативна назва) (742) + сполука формули І, Steinernema riobravis (альтернативна назва) (742) + сполука формули І, Steinernema scapterisci (альтернативна назва) (742) + сполука формули І, Steinernema spp. (альтернативна назва) (742) + сполука формули І, Trichogramma spp. (альтернативна назва) (826) + сполука формули І, Typhlodromus occidentalis (альтернативна назва) (844) і Verticillium lecanii (альтернативна назва) (848) + сполука формули І, ґрунтовий стерилізатор, вибраний із групи речовин, яка включає йодметан (назва за номенклатурою ІЮПАК) (542) і метилбромід (537) + сполука формули І, хімічний стерилізатор, вибраний з групи речовин, яка включає афолат [CCN] + сполука формули І, бісазир (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, бісульфан (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, дифлубензурон (250) + сполука формули І, диматиф (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, хемель [CCN] + сполука формули І, хемпа [CCN] + сполука формули І, метепа [CCN] + сполука формули І, метіотепа [CCN] + сполука формули І, метилафолат [CCN] + сполука формули І, морзид [CCN] + сполука формули І, пенфлурон (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, тепа [CCN] + сполука формули І, тіохемпа (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, тіотепа (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, третамін (альтернативна назва) [CCN] і уредепа (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, феромон комах, вибраний з групи речовин, яка включає (E)-дец-5ен-1-ілацетат з (E)-дец-5-ен-1-олом (назва за номенклатурою ІЮПАК) (222) + сполука формули І, (E)-тридец-4-ен-1-ілацетат (назва за номенклатурою ІЮПАК) (829) + сполука формули І, (E)-6метилгепт-2-ен-4-ол (назва за номенклатурою ІЮПАК) (541) + сполука формули І, (E, Z)тетрадека-4,10-діен-1-ілацетат (назва за номенклатурою ІЮПАК) (779) + сполука формули І, (Z)додец-7-ен-1-ілацетат (назва за номенклатурою ІЮПАК) (285) + сполука формули І, (2Г)гексадец-11-еналь (назва за номенклатурою ІЮПАК) (436) + сполука формули І, (Z)-гексадец11-ен-1-ілацетат (назва за номенклатурою ІЮПАК) (437) + сполука формули І, (Z)-гексадец-13ен-11-ін-1-ілацетат (назва за номенклатурою ІЮПАК) (438) + сполука формули І, (Ζ)-iκοз-13-ен10-он (назва за номенклатурою ІЮПАК) (448) + сполука формули І, (Ζ)-тетрадец-7-ен-1-аль (назва за номенклатурою ІЮПАК) (782) + сполука формули І, (Z)-тетрадец-9-ен-1-ол (назва за номенклатурою ІЮПАК) (783) + сполука формули І, (Z)-тетрадец-9-ен-1-ілацетат (назва за номенклатурою ІЮПАК) (784) + сполука формули І, (7Z, 9Z)-додека-7,9-діен-1-ілацетат (назва за номенклатурою ІЮПАК) (283) + сполука формули І, (9Z, 11E)-тетрадека-9,11-діен-1-ілацетат (назва за номенклатурою ІЮПАК) (780) + сполука формули І, (9Ζ, 12E)-тетрадека-9,12-діен-1ілацетат (назва за номенклатурою ІЮПАК) (781) + сполука формули І, 14-метилоктадец-1-ен (назва за номенклатурою ІЮПАК) (545) + сполука формули І, 4-метилнонан-5-ол с 4метилнонан-5-оном (назва за номенклатурою ІЮПАК) (544) + сполука формули І, альфамультистриатин (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, бревікомін (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, кодлелур (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, кодлемон (альтернативна назва) (167) + сполука формули І, куелур (альтернативна назва) (179) + сполука формули І, диспарлур (277) + сполука формули І, додец-8-ен-1-ілацетат (назва за номенклатурою ІЮПАК) (286) + сполука формули І, додец-9-ен-1-ілацетат (назва за номенклатурою ІЮПАК) (287) + сполука формули І, додека-8 + сполука формули І, 10-діен-1ілацетат (назва за номенклатурою ІЮПАК) (284) + сполука формули І, домінікалур (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, етил-4-метилоктаноат (назва за номенклатурою ІЮПАК) (317) + сполука формули І, евгенол (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, фронталін (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, госиплур (альтернативна назва) (420) + сполука формули І, грандлур (421) + сполука формули І, грандлур І (альтернативна назва) (421) + сполука формули І, грандлур II (альтернативна назва) (421) + сполука формули І, грандлур III (альтернативна назва) (421) + сполука формули І, грандлур IV (альтернативна назва) (421) + сполука формули І, гексалур [CCN] + сполука формули І, ипсдіенол (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, іпсенол (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, японілур (альтернативна назва) (481) + сполука формули І, лінеатин (альтернативна назва) [CCN] + сполука формули І, літлур 28