Тріс-[n-(3,4-диметилфеніл)-антранілато]-залізо

Изобретение к а с а е т с я координационноорганических соединений м е т а л лов переменной в а л е н т н о с т и , в ч а с т ности т р и с - [ Ы - ( 3 , 4 - д и м е т и л ф е н и л ) - а н т р а н и л а т о ] - ж е л е з а (+3) ( I ) , который проявляет росторегулирукяцую а к т и в ность и может быть использован в сельском х о з я й с т в е . Для выявления активности среди соединений у к а з а н н о г о к л а с с а получено новое I . Его синтез ведут из изомефаминовой к и с лоты и NaOH с последующей обработкой раствором F e C l j и отделением ц е л е в о го комплекса 1 с выходом 76%. Испытание I п о к а з ы в а е т , что он р е г у л и р у ет рост корней и стеблей одно- и двух-дольных растений на уровне и з в е с т н о г о э т р е л а и изомефенаминовой кислоты, а е г о токсичность ниже и з вестных в е щ е с т в . 3 т а б л . (Л о 00 о 1 307805 Изобретение относится к новым ИК-спектры твердого комплекса с н и мали в таблетках КВг на приборе координационным соединениям металUR-20 в области от 400 до 3700 см-1 , лов - КОНКреТНО К TDHC-[N-(3,4-flHMeВ соответствии с литературными д а н тилфенил)-антранилато]-железу ( 1 1 1 ) , 2 ными для ИК-спектров комплексов мепроявляющему рострегулирующую а к т и в таллов с замещенными антранилатами ность. положение полосы колебаний СОО-групЦелью изобретения является синтез пы (1684 см~ ) соответствует к о л е нового органического соединения, о б баниям этой группы, координированной ладающего более эффективными свойствами регулятора рс*;та растений, чем (0 с металлом, и отличается от ее полоаналоги. жения в спектре кислоты, не с в я з а н П р и м е р ! . Tpnc~[N-(3,4-flHMeной в комплекс (1580 см* 1 ). В областилфеиил)-антранилато]-железо ( 1 1 1 ) , ти 3320-3350 см" 1 в ИК-спектрах компВ стеклянном сосуде емкостью 2 л , лекса появляется полоса, соответстснабженном мешалкой и обогревом, к (5 вующая колебаниям координированной 58 г (0,24 моль) изомефенаминовой NH-группы. кислоты (отход производства) прибавЭлектронные спектры растворов ляют 1 л водного раствора гидроксикомплекса снимали на приборе Speда н а т р и я , содержащего 12,8 г cord - UV - Vis. В спектрах изомефе(0,32 моль) NaOK, Смесь перемешивают 20 намината железа (111) (соединение I ) при подогреве до 60 С до полного р а имеется широкая полоса поглощения, створения изомефенаминовой кислоты положение которой (480-540 нм) - в и охлаждают до 20-26°С, Нерастворивзависимости от природы растворитешуюся муть отфильтровывают и к фильтля - характерно для хелатных соедирату добавляют по каплям при интен« нении железа с кислород - и а з о т с о сивном перемешивании 40 мл водного держащими лигандами в октаэдрическом раствора хлорида железа, содержащеокружении, го 13 г FeCl 3 (0,08 моль) в 0,1 н. Рентгеноэлектронные спектры (РЭС) соляной кислоте. Выделившийся темнотвердого комплекса снимали на прибофиолетовый осадок изомефенамината 30 Р е ESCA-3 (Vacuum G e n e r a t o r s ) . Энержелеза отфильтровывают, промывают гия связи N1S-электронов лиганда холодной водой и холодным этиловым (398,9 эВ) и 2р-электронов железа спиртом и сушат в сушильном шкафу в комплексе (711,5 эВ) свидетельствупри 80-90°С. Выход изомефенамина жеют о том, что степень окисления мелеза (соединение I) составляет je талла в комплексе равна трем ( э н е р 47,2 г (76% от теоретического). гия связи 2р-электронов F e 2 O j также равна 711,5 э В ) . Элементный анализ подтверждает Методом рН-потенциометрического состав синтезированного комплекса: е титрования определена термодинамиНайдено для Сф5 Н 42^ з^6^ »^* 40 ческая устойчивость изомейенамината Fe 7 , 3 5 ; С 68,82; Н 5,32; N 5,68. железа ( П 1 ) (соединение І) в водноВычислено,%: Fe 7 , 3 2 ; С 6 8 , 3 8 ; диметилформамидном р а с т в о р е , содерН 5,40; N 5 , 4 1 . жащем 90 объемных процентов диметилКомплекс железа с изомефенаминоформамида. Логарифм константы устойвой кислотой хорошо растворим в аце45 чивости комплекса ( l g /ї.,) равен т о н е , диметилформамиде^ бензоле, ху6,9110,08, что свидетельствует о д о с же в этиловом спирте, практически таточной устойчивости комплекса. не растворим в воде. Растворы компСравнительный анализ данных по услекса (кроме раствора в этиловом тойчивости, энергии связи 2р-электроспирте) устойчивы длительное время. 50 нов в РЭС ряда изомефенаминатов меРастворы в неполярных растворителях таллов, включая соединение 1, а т а к практически не проводят т о к . Раствоже данных элементного анализа, ИКримость комплекса составляет,моль/л: и электронных спектров комплекса убев ацетоне 8-10 , в диметилформамиде дительно свидетельствует о том, что 5 , 6 - Ю " 2 , в бензоле 7 , 5 - 1 0 " 1 , в этиловом спирте 1*8- 10~ 2 . 55 синтезированное соединение I представляет собой трис-*[М-(3 ,4-диметилСтроение синтезированного соедифенил)-антранилато]-железо ( 1 П ) » нения подтверждено исследованием Оценка рострегулирующей активносИК- , электронных и рентгеноэлектти I проведена в сравнении с изомеронных спектров. 307805 фенаминовой кислотой этрелом, тур-ом тые пропитанной парафином марлей, , и гетероауксином. Безвредность I оценаполняют смесью Кнопа, содержанена по величине токсичности ЛДс а и щей испытуемые вещества опресравнена с соответствующими величинаделенной концентрации. В предми аналогов, варительно сделанные в марле отверстия помещают проростки П р и м е р 2, Регулирование ростак, чтобы их корневая система полта корней и стаблей одно- и двудольностью находилась в растворе. ных растений. Тест-объекты: салат, Опытные растения выдерживают при овес.Опыт лабораторный. комнатной температуре и дополнительРострегулирующую активность соеди- '0 ном освещении люминесцентными лампанений изучают на проростках растеми в течение 3 дней. Учет р о с т р е г у ний, выращенных в чашках Петри на лирующей активности соединений проагаровой среде по методике с модифиводят по показателям длины корня и кациями. В чашки Петри на застывший агар, содержащий испытуемые вещест- 15 стебля растений и выражают в виде средних арифметических величин, выва, раскладывают семена. Прораставеденных из всех повтормостей опытов. ние семян происходит в термостате в Повторность 3-кратная (3 банки) в течение 3 дней при температуре возкаждой банке 10-11 растений. В к а ч е духа 22-24°С, а затем 4 дней при комнатной температуре в вытяжном шка- 20 стве контроля взят вариант опыта со средой Кнопа. Эталонами служили ТУР, фу с подсветкой, после чего опредеэтрел, гетероауксин и изомеЛенаминоляют всхожесть семян и измеряют дливая кислота. Статистическую обработну корней и стеблей растений. В кажку данных проводили по А.В.Соколову» дом варианте 5 повторений (чашек), Результаты испытаний представлены в В каждой чашке 10-11 растений. Снатабл.2. чала учитывается средняя длина Установлено, что заявляемое с о е корня и стебля в каждой чашке, а динение I обладает высоким рострегузатем вычисляется средняя арифметилирующим действием по отношению к ческая величина по повторностям опы30 корневой системе и надземной части та. Данные статистически обрабатыпшеницы в концентрациях 0,01 вали по известному методу. Ошибка 0,0001% и по уровню действия не устусредней арифметической находилась пает эталонным препаратам и аналогу, в пределах 0,7-2,5%. Контролем слуа в концентрации 0,0001X превосходит жил вариант опыта на чистом агаре. их. Для сравнения взяты изомефенамино35 П р и м е р 4, Регулирование росвая кислота и этрел, ТУР и гетерота корней и стеблей табака. ауксин, Данные опытов представлены Опыты проводят в Кубанском сельсв табл,1. кохозяйственном институте. ПодготовУстановлено, что заявляемое соеленную рассаду окунают корневой сисдинение I обладает рострегулирующим 40 темой в растворы соединений опредедействием по отношению к корневой ленной концентрации и выдерживают системе и надземной части растений в этих растворах 24 ч, После посадки салата и овса в концентрациях 0,01 рассады в почву ее полили водой.Спус0,0001%, По уровню действия в контя 2І день провели учет рострегулицентрации 0,01% соединение I не ус- 45 рующей активности соединений по потупает этрелу, а в концентрациях казателям длины корня и стебля рас0,001-0,0001% - гетероауксину и изотений. мефенаминовой кислоте - аналогу В каждой повторное™ по 25 растений. Повторность опытов - 4-кратная. П р и м е р 3. Регулирование рос- 50 В качестве контроля взят вариант опыта с обработкой рассады водой,Этата корней и стеблей пшеницы. лонами служили ТУР, гетероауксин и Опыт лабораторный. Среда питааналог - изомефенаминовая кислота. тельная Кнопа. Статистическая обработка данных проОпыт проводят ва двухдневных про55 ведена по известному методу. Данные ростках пшеницы с длиной стебля опытов представлены в табл.3. 1,0-1,2 см и корня 2,0-2,5 см, выраУстановлено, что по уровню рост^ щенных в термостате при 23°С. Сосурегулирующей активности заявляемое ды емкостью 500 мл, заранее закры 1307805 соединение I несколько превосходит '300; этрел 475; ТУР 94, гетероаук.син более 1000, I вызывает полоаналог Таким образом, в результате прожительные изменения ряда морфофиведенных испытаний установлено, что зиологическцх показателей у растений табака. Действие соединения сказа- с предлагаемое соединение трис-Ги~(3,4диметилфенил)-антранилатоJ-железо лось на увеличении длины первичной корневой системы, увеличении их абсо(111) обладает рострегулирующим дейлютно сухой массы. Соединение I окаствием и относится к группе малотокзывает положительный эффект на присичных соединений. Соединение может живаемость рассады, (0 быть получено из отечественного сырья на типовом заводском оборудова; П р и м е р 4. Определение токнии, • ' " . • "'ti- • "" • • '; сичности для теплокровных животных. Острую токсичность предлагаемого Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я соединения I, аналога иэомефенамино- 15 вой кислоты и базовых соединений для Трис-fN-(З,4-диметилфенил)-антратеплокровных животных определяют нилато]-железо (111) общей формулы стандартным методом на белых мышах (самцах и самках) массой 18-22 г путем внутримышечного введения вод- 20 ных эмульсий препаратов, взятых в различной концентрации. Учет гибели животных проводят спустя 24 ч после инъекции. Результаты опытов выражали в виде среднесмертельных доз п р е - 25 паратов (мг/кг), т.е. доз, вызываю- . щих гибель 50% подопытных животных (ЛД 5 0 ) . . Установлено) что ЛД^о составляет, мг/кг: предлагаемое соединение I 30 проявляющее рострегулирующую а к т и в более 5 0 0 ; изомефенаминовая кислота ность, ; .І • : Рострегулируняцая активность соединения I прототипа и базовых соединений на салате и о в с е (% к контрольным проросткам) Соединение Концентрация соедине Всхожесть, % Длина частей растений, см салат овес корень стебель корень Т а б л и ц а 1 1 Салат Овес стебель 0,01 ••' 55 V 57 89 89 108 0,001 I' 45 125 96 133 97 97 102 0,0001 118 103 102 106 92 97 33 71 97 92 104 91 96 88 . 0,01 Аналог 4 10 0,001 108 70 0,0001 143 - вб