Інсектицидна та акарицидна композиція для застосування у сільському господарстві і садівництві

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, з именно к инсектицидной и акарицидной композиции на основе производных пиридазина. Целью изобретения является повышение инсектицидной и/или акарицидной активности. Цель достигается композицией, содержащей активный ингредиент - производное пиридазина общей формулы где R -хлор или бром, носитель и поверхностно-активный агент при следующем соотношении компонентов, мас. %: Производное пиридазина указанной формулы 20-25 Носитель 67-77 Поверхностно-активный агент 3-8 Пример 1. Получение 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-трет-бутилбензилтио)-3(2Н)-пиридазинона (соединение 1) В 15 мл Ν, N-диметилформамида растворяют 2,0 г 2-трет-бутил-4- хлор-5-меркапто-3(2Н)-пиридазинона, к этому добавляют 1,3 г безводного карбоната натрия и 1,6 г 4~трет-бутилбензилхлорида. Смесь нагревают до 80-110°С при перемешивании в течение 2 ч. Смеси дают остыть до комнатной температуры, добавляют 100 мл воды и перемешивают, Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и перекристаллизовывают из этанола. Получают белые иглообразные кристаллы со следующими физическими свойствами (выход 87,9%): Т.пл 111.0-112,0°С; 1 Н-ЯМР(СОСL3)d, (мд); 1,29 (9Н, с, 41-т-бут), 1,60 (9Н, с, 2-т-бут), 4,21 (2Н, с, -SCH2), 7,32 (4Н, м фенил), 7,61 (1Н,с, 6-Н). Пример 2. Получение 2-трет-бутил-4-бром-5-(4-трет-бутилбензилтио)-3(2Н)-пиридазинона (соединение 2). К раствору в диметилформамиде 4,4 г 2-трет-бутил-4-бром-5- меркапто-3(2Н)-пиридазинона и 4,7 г 4-третбутилбензилбро-мида добавляют 3,5 г карбоната натрия. Полученную реакционную смесь перемешивают при 80°С в течение 4 ч, затем дают ей остыть до комнатной температуры, добавляют в нее воду и экстрагируют бензолом. Слой бензола промывают 3%-ным водным раствором гидроокиси натрия, а затем водой, сушат и отгоняют бензол, в результате чего получают желтовато-коричневый твердый продукт. Твердую часть перекристаллизовывают из смеси растворителей бензола и н-гексана до получения белых кристаллов (выход 64%). Тпл 137.6-139,0°С. 1 Н-ЯМР(СОСL3)d, (мд); 1,33 (9Н, с, 41-т-бут), 1,62 (9Н, с. 2-т-бут), 4,21 (2Н, с, -SCH2-), 7,33 (4Н, м, фенил), 7,54 (1Н.С.6-Н). Π ρ и м е р, 3. Получение 2-трет-бутил-4-бром-5-(4-трет- бутил-бензилтио)-3(2Н)-пиридазинона (соединение 2). 0,22 г Гидроокиси натрия растворяют в 5 мл воды и к этому добавляют 10 мл дихлорметана, 1,55 г 2-третбутил-4,5-дибром-3(2Н)пиридазинона и 0,05 г триэтилбензи-ламмонийхлорида. К полученному раствору добавляют 0,83 г 4-трет-бутил-бензил- меркаптана при комнатной температуре и затем перемешивают в течение 10 ч. После завершения реакции к раствору добавляют около 50 мл CH2CI2 и из него выделяют органический слой, промывают 5%-ным водным раствором гидроокиси натрия, а затем водой, сушат над безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют при пониженном давлении и полученный твердый остаток перекристаллизовывэют из смеси растворителей бензол - н-гексан до получения 1,32 г целевого соединения (выход 65%). Т.пл. 13.0-139,0°С. 1 Н-ЯМР(СОСL3)d, (мд); 1,33(9Н, с. т-бут), 1,62(9Н, с, т-бут), 4,21(2Н, с, -SCH2), 7.33(4Н, с, фенил), 7,54(1 Н, с, 6-Н). Пример 4. Получение 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-трет-бутил- бензилтио)-3(2Н)-пирмдазинона (соединение 1). 0,7 г Гидроокиси натрия растворяют в 15 мл воды и к этому добавляют 30 мл дихлорметана, 3,3 г 2-третбутил-4,5~дихлор-3(2Н)-пиридазинона и 0,15 г триэтилбензиламмонийхлорида. К полученному раствору добавляют 2,7 г 4-трет-бутил-бензил-меркаптана при комнатной температуре и полученную смесь перемешивают в течение 15 ч. После завершения реакции выделяют только органический слой, его промывают 5%-ным водным раствором гидроокиси натрия, а затем водой, сушат над безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют при пониженном давлении и маслянистый статок дополняют гексаном до получения кристаллов. Эти кристаллы отфильтровывают до получения 3,8 г целевого соединения (выход 70%). Пример препаративной формы 1: эмульгируемые концентраты, маc. %: Активный ингредиент 20-25 Жидкие носители 67-75 Поверхностно-активный агент 5-8 Упомянутые компоненты тщательно смешивают следующих составов, приведенных в табл. 1. Активный ингредиент А - соединение 1. Активный ингредиент В - соединение 2. до образования эмульгируемых концентратов Сорпол 3005Х - смесь полиоксиэтилен стирилфекилового эфира и алкилбензол-сульфоната натрия. Сорпол 2680 - смесь полиоксиэтилен ал-килфенилового эфира и алкилбензолсульфоната натрия. Испытания. Пример 1. Контактное инсектицидное испытание на 28-точечной божьей коровке (Henosepilachna viglntioctopunctata). Каждую композицию эмульгируемых концентратов, указанную в табл. 1, разбавляют водой, чтобы получить водную эмульсию в 100 ррт (долей на миллион). Лист томата погружают в водную эмульсию, а затем сушат на воздухе. Обработанный таким образом лист помещают в лабораторную чашку, в которую также выпускают 10 личинок 28-точечной божьей коровки во второй стадии развития. Затем чашку накрывают крышкой, снабженной порами, и помещают в термостатическую камеру, в которой поддерживают температуру 25°С. Количество погибших личинок подсчитывают через 96 ч, а процент их гибели определяют в соответствии со следующим управлением: Это испытание Повторяют дважды для каждой эмульсии. Полученные результаты приведены в табл. 2 (концентрация активного ингредиента - 100 ррm). Пример 2. Инсектицидное испытание на зеленой рисовой кобылочке (Nephotettix cineticeps). Каждую композицию эмульгируемых концентратов, приведенную в табл. 1, разбавляют водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 ррm. Стебли и листья риса погружают в эмульсию на 10 с, затем стебли и листья помещают в стеклянный цилиндр. Затем выпускают 10 взрослых зеленых рисовых кобы-лочек, которые показывают стойкость к инсектицидам типа органического фосфора, и стеклянный цилиндр накрывают крышкой, имеющей несколько пор, и помещают в термостатическую камеру, в которой поддерживают температуру 25°С. Через 96 ч гибель определяют в соответствии с процедурой из примера 1 испытания. Испытание повторяют дважды для каждой эмульсии. Результаты приведены в табл. 3. Пример 2 препарированной формы. Смачиваемые порошки, маc. ч: Активный ингредиент 20-25 Твердые носители 72-77 Поверхностно-активный агент 3-5 Приведенные компоненты тщательно перемешивают и измельчают с тем, чтобы получить смачиваемые порошки со следующими составами, приведенными в табл. 4. Зиклит ПФП - глина на основе каолина; карплекс - смесь поверхностно-активного агента и белого углерода; сорпол 5050 -смесь диалкил сульфосукцината натрия и белого углерода; сорпол 5039 - смесь сульфата натрия полиоксиэтилен-алкиларилового простого эфира. Пример 3. Контактное инсектицидное испытание на 28-точечной божьей коровке (Henosepilachnaolgintioctopunctata). Каждую композицию смачиваемых порошков, приведенную в табл. 4, разбавляют водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 ррm. Лист томата погружают в водную эмульсию и сушат на воздухе. Обработанный таким образом лист помещают в лабораторную чашку, в которую выпускают 10 личинок 28-точечной божьей коровки. Затем чашку накрывают крышкой, снабженной порами и помещают в термостатическую камеру, в которой поддерживают температуру 25°С, Подсчитывают количество погибших личинок через 96 ч и их процент гибели определяют по той же формуле, что была приведена в примере 1 испытания. Испытание повторяют дважды для каждой эмульсии. Полученные результаты приведены в табл. 5. Пример 6. Инсектицидное испытание против зеленой рисовой кобылки (Nephotettix cineticeps), Каждую композицию смачиваемых порошков, указанных в табл. 4, разбавляют водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 ррm. Стебли и листья риса погружают в эмульсию на 10 сек, а затем стебли и листья помещают в стеклянный цилиндр. Затем 10 взрослых зеленых рисовых кобылочек, которые обладают стойкостью относительно инсектицидов типа органического фосфора, выпускают в стеклянный цилиндр, его закрывают крышкой, имеющей несколько пор, и помещают в термостатическую камеру, в которой поддерживают температуру 25°С. Через 96 ч определяют процент гибели в соответствии с примером 1 испытания. Испытание повторяют дважды для каждой эмульсии. Результаты приведены в табл. 6. Пример 4 препаративной формы. Эмульгируемые концентраты, мае. ч.: Активный ингредиент 23 Жидкие носители 70 Поверхностно-активный агент 7 Указанные компоненты смешивают однородно вместе для получения эмульгируемых концентратов следующих композиций (см. табл. 7). Пример 4. Инсектицидные испытания на зеленой рисовой цикадке (Nephotettix cineticeps). Каждую композицию эмульгируемых концентратов (см. табл. 7) разбавляют водой для получения 100 рргл водной эмульсии. Корни и листья риса погружают в эмульсию на 10 с, после чего помещают в стеклянный цилиндр. После того впускают 10 взрослых особей зеленой рисовой цикадки, которые демонстрируют устойчивость к инсектицидам органического фосфористого типа. Стеклянный цилиндр закрывают крышкой с порами и помещают в термостатическую камеру при 25°С. Число уничтоженных личинок проверяют после 6 ч и смертность определяют по следующему уравнению: Пример 5 препаративной формы. Смачиваемые порошки, мае. ч.: Активный ингредиент 22 Твердые носители 74 Поверхностно-активный агент 4 Упомянутые компоненты смешивают и измельчают до образования смачиваемых порошков следующих композиций (см. табл. 9). Пример 5. Испытание инсектицида на зеленой рисовой цикадке (Nephotettix clncticeps). Каждую композицию смачиваемых порошков (см. табл. 9} разбавляют водой до получения водной эмульсии 100 ррm.· Корни и листья риса погружают в эмульсию на 10 ч, а затем в стеклянный цилиндр. Вносят 10, взрослых особей зеленой рисовой цикадки, которые демонстрируют устойчивость к органическим инсектицидам фосфористого типа. Стеклянный цилиндр закрывают крышкой с порами и помещают в термостатическую камеру при 25°С. После 96 ч определяют смертность. Для каждой эмульсии испытание повторяют дважды. Результаты даны в таблице 10. Пример 6 препаративной формы. Эмульгируемые концентраты, маc. ч: Активный ингредиент 20-25 Жидкие носители 67-75 Поверхностно-активный агент 5-8 Упомянутые компоненты смешивают для образования эмульгируемых концентратов следующих композиций (см. табл. 11). Активный ингредиент Ε Пример 6. Акарицидные испытания на клещике красном цитрусовом (Panonychus citri). Каждую композицию эмульгируемых концентратов (см. табл. 12) разбавляют водой для получения 100 ррm водной эмульсии. Лист мандаринового дерева нарезают на круглые кусочки диаметром 1,5 см перфоратором и затем помещают на влажную фильтрующую бумагу, положенную в чашку из стирола диаметром 7 см. Каждый кусочек листа инокулируют 10 личинками клещиками красного цитрусового. Через полдня после инокуляции каждые 2 мл водной эмульсии разбрызгивают вращаемой башней на каждую чашку. Спустя 96 ч проверяют число уничтоженных личинок и определяют смертность личинок. Испытание повторяют дважды для каждой эмульсии. Результаты даны в табл. 12. Пример 7 препаративной формы. Смачиваемые порошки, маc. ч: Активный ингредиент 20-25 Твердые носители 72-77 Поверхностно-активный агент 3-5 Упомянутые компоненты смешивают и измельчают для образования смачиваемых порошков следующих композиций (см. табл. 13). Пример 7. Акарицидные испытания на клещике красном цитрусовом (Panonychus citrl). Каждую композицию смачиваемых порошков (см. табл. 13) разбавляют водой для получения водной эмульсии 100 ррm. Лист мандаринового дерева нарезают на круглые кусочки диаметром в 1,5 см перфоратором и затем помещают на влажную фильтрующую бумагу, положенную в чашку из стирола диаметром в 7 см. Каждый кусочек листа инокулируют 10 личинками клещика красного цитрусового. Через полдня после инокуляции каждые 2 мл водной эмульсии разбрызгивают вращаемой башней на каждую чашку. Спустя 96 ч проверяют число уничтоженных личинок и определяют смертность личинок. Испытание повторяют дважды для каждой эмульсии. Результаты см. в табл. 14.