Інсектицидна композиція

Инсектицидная композиция, включающая активный ингредиент - замещенное диарильное соединение и целеіьіе добавки, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что она в качестве замещенного диарильного соединения содержит соединение общей формули Y •сн - Z - СН 2 где Аг - фенил, замещенный в 4 положении хлором, трифторметилом, этокси или трифторметокси, Z - кислород или метилен, Аг 1 - 2 - метил-(1,1'-бифенил)-3-ил, 3-феноксифенил, 4-фтор-З-феноксифенил, при следующем соотношении в мас.% Активный ингредиент 1-90 Целевые добавки Остальное R' - алкильный радикал с разветвленной или неразветвленной цепью, содержащий 1-6 атомов углерода, 2 R - водород, метил или этил, R^ - водород, метил, метокси, R - водород, галоген, низший алкил, низший алкоксил, п равно 1 или 2, при услоA вии, когда п равно 2, группы R могут быть одинаковыми или разными, Y - кислород или сера. Однако они недостаточьо эффективны. Целью изобретения является увеличение инсектицидной активности. Указанная цель достигается за счет композиции, содержащей активный ингредиент - соединение общей формулы: У А г - С Н - С Н 2 - 2 - С Н 2 - An С > сл О 15924 где Аг - фенил, замещенный в 4 положении, Синтез 2-циклопролил-2-(4-хлорфенил) хлором, трифторметилом, этокси или трифэтанола в качестве интермедиата. торметокси, * Находящийся в атмосфере азота расZ - кислород или метилен. твор 3,5 г (0,019 моля) 1-циклопропил-1(4Аґ-2-метил-(1,Г-бифенил)-3-ил, 3-фе- 5 хлорфенил)этана в 10 мл дистиллированного тетрагидрофурана охлаждают при переменоксифенил, 4-фтор-З-феноксифенил, и цешивании до 0°С и добавляют к нему посредлевые добавки при следующем ством шприца в течение 10 минут раствор соотношении в мас.%: 29,5 мл (0,020 моля) 0,68 м бис-(3-метил-2-буАктивный ингредиент 1-90 Целевые добавки Остальное. 10 тил)борана в тетрагидрофуране. После завершения введения реагента, реакционную Примеры получения активных ингредисмесь перемешивают при 0°С в течение 1,3 ентов. часа при комнатной температуре в течение П р и м е р 1. Синтез (4-фтор-З-фенокси2,5 часов и при 60°С - в течение 0,75 часа. фенил) метил^-циклопропил^-^-хлорфенил) этилового эфира (соединение 2). 15 Реакционную смесь охлаждают до 0°С и добавляют к ней последовательно 17 мл метанола и 8,8 мл водного 30%-ного раствора Стадия А: Синтез 1-циклопропил-1-{4перекиси водорода. По завершении введехлорфенил) этана в качестве интермедиата. ния реагентов смесь перемешивают при Суспензию 1,6 г (0,063 моля) 97%-ного гидрида натрия в 50 мл диметилсульфоксида 20 комнатной температуре в течение 18 часов. Реакционную смесь нагревают при 60°С в нагревают при перемешивании в атмосфере течение 30 минут и охлаждают, после чего азота при температуре 80°С в течение 90 добавляют 30 мл водного насыщенного расминут. Реакционную смесь охлаждают до твора карбоната калия. Водный слой отделякомнатной температуры и добавляют к ней по частям 20,8 г (0,056 моля) метилтрифенил- 25 ют и экстрагируют 3 порциями по 30 мл диэтилового эфира. Органические слои объфосфонийбромида. После завершения ввеединяют и промывают 30 мл водного насыдения реагентов, к реакционной смеси щ е н н о г о раствора карбоната калия. добавляют еще 20 мл диметилсульфоксида и Органический слой сушат над сульфатом перемешивают ее при комнатной темперамагния, карбонатом калия и фильтруют. туре в течение 30 минут, а затем при 60°С в 30 Фильтрат концентрируют при пониженном течение еще 30 минут. Реакционную смесь давлении, получая в результате 3,8 г 2-цикохлаждают до. комнатной температуры и дололропил-2-(4-хлорфенил)этанола. Спектры бавляют к ней по частям в течение 15 минут ЯМР и ИК согласуются с предполагаемой 10,2 г (0,056 моля) циклопропил (4-хлорфеструктурой. нил)кетона. После завершения введения 35 указанного реагента добавляют 20 мл димеСтадия С. тилсульфоксида и перемешивают смесь при Синтез (4-фтор-3-феноксифенил)метилкомнатной температуре в течение 18 часов. 2-циклопропил-2-(4-хлорфенил)этилового Затем реакционную смесь перемешивают эфира. со 100 мл воды, в результате чего происхо- 40 К суспензии 0,1 г (0,0044 моля) гидрида дит осаждение побочного продукта - трифенатрия в 5 мл тетрагидрофурана, охлажденнилфосфиноксида. Водный слой и осадок ной до 0°С добавляют при перемешивании экстрагируют 5 порциями по 100 мл гексана. через шприц на протяжении 2 минут раствор Объединенные экстракты промывают снача0,8 г (0,041 моля) 2-циклопропил-2-(4-хлорла 80 мл смеси диметилсульфоксид: вода 45 фенил) этанола в 2,5 мл тетрагидрофурана. (1:1), а затем 80 мл водного насыщенного После завершения введения реагента реакраствора хлористого натрия. Органический ционную смесь нагревают до комнатной слой сушат над сульфатом магния и фильттемпературы при перемешивании в течение руют. Фильтрат концентрируют, получая в 30 минут, после чего нагревают до 55°С при виде остатка 10,9 г масла, 1,2 г образца, 50 перемешивании в течение 1.5 часа. Реакциполученного в результате предыдущего синонную смесь затем охлаждают до комнатной теза в соответствии с данной реакцией, обътемпературы и добавляют к ней посредстединяют с полученным п р о д у к т о м , и вом шприца 1,0 г (0.0043 моля) (4-фтор-З-феобразец весом 12,1 г разгоняют при пониноксифенил)метилхлорида в 2,5 мл женном давлении, получая 8,2 г 1-циклопро- 55 тетрагидрофурана. После завершения ввепил-1-(4-хлорфенил)этана, имеющего дения реагента реакционную смесь переметемпературу кипения 100-105°С при 34 мм шивают при комнатной температуре в рт,ст. Спектры ЯМР и ИК согласуются с течение 20 часов, после чего нагревают до предполагаемой структурой. 60°С и перемешивают в течение 30 минут. Реакционную смесь затем охлаждают и доСтадия В. 15924 бавляют к ней 15 мл воды. Водный слой удаляют и экстрагируют 3 порциями по 25 мл гексана. Органический слой объединяют и сушат над сульфатом магния. Смес'ь фильтруют и концентрируют полученный фильтрат при пониженном давлении, получая в остатке масло. Это масло подвергают очистке методом ТОНКОСЛОЙНОЙ хроматографии на вращающемся диске, используя в качестве злюента5-10% смесь зтилацетата в гексане. Соответствующие фракции отбирают, объединяют и концентрируют при пониженном давлении, получая 0,65 г (4-фтор-З-феноксифенил)метил-2-циклопропил-2-(4-хлорфени л)этилового эфира. Спектры ЯМРи ИКсогласуются с предполагаемой структурой. П р и м е р 2. Синтез 1-циклопропил-1(4-трифтор'метилфенил)-4-(4-фгор-3-фенокс ифенил)бутана (соединение II), Стадия А. Синтез 4-трифторметилбензоилхлорида в качестве интермедиа га. Раствор 20,0 г (0,105 моля) 4-трифторметилбензойной кислоты и 4 капель диметилформамида в 300 мл хлористого метилена охлаждают при перемешивании до 0-10°С и добавляют к нему 14,7 г(0,11 б моля) оксилилх/іорида. После завершения введения реакционную смесь нагревают до комнатной температуры при перемешивании в течение 18 часов. После этого реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении, получая 21,9 г 4-трифторметилбензоилхлорида в виде полужидкой массы. Реакцию проводят еще раз. Стадия В. Синтез ІМ-метокси-М-метил-4-трифторметилбензамида в качестве интермедиата. К суспензии 19,9 г (0,204 моля) N-метокси-Ы-метиламинохлоргидрата в 500 мл хлор и с т о г о метилена добавляют при перемешивании 39,3 г (0.388 моля) триэтиламина. После завершения введения реагента, реакционную смесь перемешивают в течение 10 минут и добавляют к ней по каплям раствор 38,4 г (0,185 моля) 4-трифюрметилбензоилхлорида в 25 мл хлористого метилена. После завершения введения, реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 18 часов. Затем р е а к ц и о н н у ю смесь и н т е н с и в н о перемешивают с 300 мл воды. Водный слой отделяют от органического и промывают 3 порциями хлористого метилена. Промывные воды объединяют с органическим слоем и сушат над сульфатом магния. Смесь фильтруют и концентрируют полученный фильтрат при пониженном давлении, получая в результате 42,5 г Г\]-меюкси-Г\1-метил-4трифторметил бензамида в виде масла. 5 10 15 20 25 30 35 40 ' 45 50 55 Спектр ЯМР согласуется с предполагаемой структурой. Стадия С. Синтез цикропропил-(4-трифторметилфенил)кетона в качестве интермедиата. Раствор 42,5 г (0,182 моля) Ы-метокси-Ыметил-4-трифторметилбензамида в 250 мл сухого тетрагидрофурана охлаждают при интенсивном перемешивании в атмосфере азота до 0-10°С. После чего в него быстро вводят по каплям 41,7 г (0,0287 моля) свежеприготовленного циклопропилмагнийбромида в 170 мл тетрагидрофурана. После завершения введения реагентов, смесь нагревают до комнатной температуры при перемешивании в течение 60 часов. Затем реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении. Получая остаток, кото1рый извлекают водой и экстрагируют 4 порциями хлористого метилена. Объединенные экстракты сушат сульфатом магния и фильтруют. Фильтрат пропускают через слой силикагеля и концентрируют при пониженном давлении, получая 34,6 г циклопропил (4-трифторметилфенил)кетона. Спектр ЯМР согласуется с предполагаемой структурой. Стадия D. Синтез 1-циклопропил-1-(4-трифторметилфенил)-2-пропан-1 в качестве интермедиата. Данное соединение получают согласно способу, аналогичному описанному в примере 4, стадия А, используя для этого 10,0 г (0,05 моля) циклопропил (4-трифторметилфенил)кетона и 50 мл (0,05 моля) винилмагнийбромида (1,0 М раствор в тетрагидрофуране) и 25 мл тетрагидрофурана. Выход 1-циклопропил-1-(4-трифторметилфенил)-2-пропен -1-ола составляет 11.6 г. Спектр ЯМР согласуется с предполагаемой структурой. Стадия Е. Синтез 3-циклопрэпил-3-(4-трифторметилфенил) пропеналя в качестве интермидиата. Данное соединение получают используя для этого 11,1 г (0,046 моля) 1-циклопропил1-(4-трифторметилфенил)-2-пропен-1-ола и 19,7 г (0,091 моля) перидинхлорхромата в 100 мл хлористого метилена. Выход 3-циклопропил-3-(4-грифторметилфенил) прдпеналя составляет 5,5 г. Стадия F. Синтез 4-фтор-З-феноксифенилметанола в качестве интермедиата. К суспензии 1,4 г (0.0375 моля) литийалюминийгидрида в 50 мл безводного диэтилового эфира добавляют по каплям при перемешивании в течение 1 часа растиор 21 6 г (0,1 моля)4-фтор-3-феноксибензальде 15924 гида в 50 мл безводного диэтилового эфира. После окончания введения реагента, реакционную смесь нагревают при кипении с обратным Холодильником в течение 1 часа. Затем смесь охлаждают до 15°С и осторожно добавляют к ней по каплям 1,4 мл воды. После завершения введения воды, реакционную смесь вновь охлаждают до 15°С и добавляют к ней по каплям сначала 1,4 мл 15%-ного водного раствора гидрата окиси натрия, а затем еще 4,2 мл воды. Смесь фильтруют через диатомитовую землю, а фильтрат концентрируют при пониженном давлении, получая в результате 19,5 г 4-фтор-З-феноксиифенилметанола в виде масла. Стадия G Синтез 4-фтор-З-феноксифенилметилхлорида в качестве интермедиата. К раствору 12,6 г (0,106 моля) хлористого тионила и каталитического количества пиридина о 25 мл толуола добавляют по каплям при перемешивании в течение 45 минут раствор 19,5 г (0,88 моля) 4-фтор-З-феноксифенилметанолз (полученного на стадии F) в 30 мл толуола. Температуру реакционной смеси поддерживают на уровне 25-35°С на всем* протяжении введения реагента. После завершения введения, реакционную смесь нагревают до 45°С и перемешивают в течение 1 часа. Реакционную смесь затем охлаждают и концентрируют при пониженном давлении, получая 23,5 г полужидкой массы. Указанную массу объединяют с 114,2 аналогичной массы, полученной в результате проведения той же р е а к ц и и с большой загрузкой, 136,6 г полужидкой массы разгоняют при пониженном давлении. Соответствующие фракции объединяют, получая 100,3 г 4-фтор-З-феноксифенилметилхлориде, имеющего температуру кипения 95-105°С при 0,03-0,13 мм рт.ст. Стадия Н. Синтез (4-фтор-3-феноксифенил)метилтрифенилфосфонийхлорида в качестве интермедиата. Данное соединение получают, используя 11,5 г (0,05 моля) 4-фтор-З-феноксифенилметилхлорида и 13,1 г (0,05 моля) трифенилфосфина в 100 мл тетрагидрофурана. Выход (4-фтор-3-феноксифенил)метилтрифенилфосфонийхлорида равен 15,0 г. Стадия I. Синтез 1-циклопропил-1-(4-трифторметилфенилН~(4-фтор-3-феноксифенил)-1,3-бутадиена в качестве интермедиата. Данное соединение получают, используя для этого 1,7 г (0,0069 моля)3-циклопропил-3-(4-трифторметилфенил) пропеналя (полученного из стадии Е настоящего примера), 3,4 г (0,0069 моля) (4-фтор-З-феноксифе 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 8 нил)метилтрифенилфосфонийхлорида (полученного на стадии Н настоящего примера) и 2,8 мл (0,0069 моля) н-бутиллития (2,5 М раствор в гексане) и 69 мл сухого тетрагидрофурана. Выход 1-циклопропил-1-(4-трифторметилфенил)4-(4-фтор-3-феноксифенил)-1,3-бутадиена равен 1,8 г. Спектр ЯМР согласуется с предполагаемой структурой. Стадия J. Синтез 1-циклопропил-1-(4-трифторметилфенил)-4-(4-фтор-3-феноксифенил) бутана (соединение II). Данное соединение получают в результате гидрогенизации 0,98 г (0,0023 моля) 1циклопропил-1-(4-трифторметилфенил)-4-(4 -фтор-3-феноксифенил)-1,3-бутадиена в присутствии 0,2 г (0,00023 моля) никеля Ренея в 50 мл этанола. Выход 1-циклопропил1-(4-трифторметилфенил)-4-(4-фтор-3-феноксифенил)бутана составляет 0,65 г в виде масла. Спектр ЯМР согласуется с предполагаемой структурой. Аналогично были получены соединения, приведенные в табл.1. Примеры получения композиций. Композиции в виде порошков 1%-ный порошок %, вес/вес Активный компонент 1.0 Тонкоизмельченная двуокись кремния 99,0 100,0 10%-ный порошок Активный компонент 10,0 Каолин 90,0 100,0 30%-ный порошок Активный компионент 30,0 Монтмориллонит 30,0 Тальк _ 40,0 ~ 100,0 Порошки для растворения: 1 %-ный порошок % вес/вес Активный компонент 1,0 Лигносульфонат натрия 7,5 Лаурилсульфонат натрия 1,5 Тальк 96,0 100,0 5%-ный порошок Активный компонент Лигносульфонат натрия Алкилнафталинсульфонат натрия Аттапульгитовая глина 25%-ный порошок Активный компонент Лигносульфонат натрия Лаурилсульфат натрия Монтиориллонит 100,0 15924 90%-ный порошок Активный компонент Дибутилнафталинсульфат натрия Лигносульфонат натрия Каолиновая глина 70,0 100,0 1 %-ная водная суспензия, % вес/вес Активный компонент 1,0 Загуститель на основе полиакриловой кислоты 0,3 Алкилнафталинсульфат натрия 1,0 Лигносульфонат натрия 4,0 Суспендирующий агент на основе поливинилового спирта 1,0 92,7 Вода 100,0 20%-ная водная суспензия Активный компонент 20,0 Загуститель на основе полиакриловой кислоты 0,3 Алкилнафталинсульфат натрия 1,0 Лигносульфонат натрия 4,0 Суспендирующий агент на основе поливинилового спирта 1,0 73,7 Вода ЮОДГ 40%-ная водяная суспензия Активный компонент 40,0 Загуститель на основе полиакриловой кислоты 0,3 Эфир додецилфенола и полиэтиленгликоля 0,5 Дизамещенный фосфат натрия 1.0 Монозамещенный фосфат натрия Поливиниловый спирт Вода углеводородное масло 90,0 0,5 3,5 6,0 100,0 Ниже приведены примеры типичной композиции в гранулах: 1%-ные гранулы % вес/вес Активный компонент 1.0 99,0 Аттапульгит t 100,0 5%-ные гранулы Активный компонент 5,0 Аттапульгит J5JL100,0 Описанные выше гранулы можно получать в результате растворения активного компонента в летучем растворителе, например, хлористом метилене, покрытия крупных частиц аттапульгитовуказанным раствором и последующего испарения растворителя. Как отмечено ранее, гранулы важно получать также в результате адгезии на несорбирующем материале идре гранулы. Ниже приведены типичные варианты композиций: 5%-ные гранулы на основе песка % вес/вес 75%-ная основа порошка 6,4 -* Активный компонент 75,0 Алкилнафталинсульфат натрия 1,0 Лигносульфонат натрия 4,0 Глина Бардеиа 20,0 Разбавленный поливинилацетат ^ 1,75 ~* Двуокись кремния (425-650) 91,61 -+ 100,0 -* 47,5%-ные гранулы на основе песка 95%-ная основа порошка 50,0 Активный компонент 95,0 Алкилнафталинсульфат натрия 1.0 Лигносульфонат натрия 4,0 Адгезив - разбавленный поливинилацетат 2,0 Двуокись кремния (425-800) 48,0 100,0 Ниже приведены примеры суспензий, пригодных для использования согласно настоящему изобретению: 25%-ная суспензия в масле, *&,вес/вес Активный компонент 25,0 Полиоксиэтиленсорбитангексаолеат 5,0 Алифатическое 10 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Эмульгируемые концентраты: 1 %-ный эмульгируемый концентрат % Активный компонент Анионный додецилбензолсульфат кальция Неионный полиэтоксилированный нонилфенол (мол.вес.450-600) Неионный полиэтоксилированный нонилфенол (мол.вес. 1400-1600) Неионный 100%-ный полиалкиленгликолевый эфир Ксилол вес/вес 1,0 4,2 0,4 1,1 0,4 92,9 ТОЩ) 5%-ний эмульгируемый концентрат Активный компонент 5,0 Анионный додецилбензолсульфонат натрия 4,2 Неионный полиэтоксили 15924 11 рованный нонилфенол (мол.вес 450-500) Неионный полиэтоксилированиый нонилфсол (мол.вес.1450-1600) Неионный 100%-ный полиалкиленгликолевый эфир Ксилол 10%-ный эмульгируемый концентрат % Активный компонент Смесь алкилнафталисульфата и полиоксиэтиленовых эфиров Ксилол 0,4 1,1 0,4 Q8.9 100,0 10 вес/вес 10,0 4,0 86,0 100,0 50%-ный эмульгируемый концентрат активный компонент 50,0 Смесь алкилнафталинсульфата и полиоксиэтиленовых эфиров 6,0 Зтоксилированное соевое масло 1,0 Ксилол 43.0 100,0 75%-ный эмульгируемый концентрат Активный компонент 75,0 Смесь алкилнафталинсульфата и полиокси-. этиленовых эфиров 4,0 Ксилол 21,0 100,0 Инсектицидная активность пиретройдоподобных соединений согласно настоящему изобретению определяют в соответствии с описанными ниже способами: Определение активности на листьях. Соединения испытывают при нанесении на листву в различных концентрациях водных растворов, содержащих 10% ацетона и 0,25% октилфеноксиполиэтанола. Опыты проводят, используя такие виды насекомых как мексиканский жук-листоед, (Epilachna varlvestls), совко-походного червя (Spodoptera eridania), гороховой тли (Acynhoslphon plsum), капустной совки (Trichoplusla ni) свекольной совки (Spodoptera exaqua). Для испытаний со всеми растениями, за исключением гороховой тли, используют фасоль (Phasevlus vulgaris), помещаемую в виде растений на вращающемся столе под крышкой, на которую наносят растворы испытуемых соединений посредством распылителя. Испытуемые растворы наносят на нижнюю и верхнюю поверхности листьев растений. Затем растениям дают высохнуть и срезают у основания стебля, после чего помещают в боксы. В каждый из боксов помещают по 10 предста 15 20 25 30 35 40 45 12 вителей соответствующего вида насекомых и закрывают его крышкой. Спустя 48 часов определяют смертность насекомых. Обыкновенную фасоль заменяют конскими бобами при исследовании активности по отношению к гороховой тле; обработанные растения также помещают в боксы, запускают по 10 представителей насекомых и закрывают. Спустя 48 часов определяют смертность насекомых. Определение активности соединений на почве. Получают запасной раствор испытуемого соединения посредством растворения 9,6 мг соединения в 10 мл ацетона и разбавления 90 мл смеси ацетона с водой (1:9). В результате добавления 90 мл смеси ацетона с водой (1:9). В результате добавления 5 мл этого запасного раствора к 30 г высушенной на воздухе суглинистой почвы, помещенной в пластиковый горшок на 3 унции обеспечивается концентрация испытуемого соединения, равная 16 м.д. Для обеспечения концентраций испытуемого соединения в почве, равных 8, 4, 2, 1, 0,5 и 0,25 м.д., используют способ последовательного разбавления запасного раствора. Во всех случаях 5 мл раствора требуемой концентрации добавляют в 30 г почвы. Обработанную почву оставляют в открытом состоянии под крышкой в течение 0,5 часа для испарения ацетона. Перед заражением почвы личинками кукурузной совки (Diabrotica undecimpunctata howardi Barber) почву тщательно перемешивают и высаживают в нее 2 трехдневных ростка кукурузы. На горшок помещают 10 молодых особей личинок кукурузной совки (третья стадия развития, возраст 8-10 суток) и накрывают его пластиковым мешком. После выдерживания при 74-78° Фаренгейта (23-25°С) в течение 48 часов горшок извлекают из пластикового мешка, удаляют крышку, помещают горшок в модифицированную полиэтиленовую воронку Берлиса, снабженную ситом 18 меш. Воронки помещают над контейнерами с водным раствором детергента. В 36 см над образцами почвы помещают 50 лампы накаливания мощностью 100 ватт. Теплота излучения этих ламп медленно сушит почву, оставляя те личинки, на которых не сказалось действие испытуемого соединения, вылезать из почвы и падать в раствор 55 детергента. Таким способом определяют процент смертности личинок. Результаты испытаний приведены в табл.3. 14 15924 13 чаях - 1,7 мд. Соединение 2 имеет токсичДанные по эффективности композиций ность, соответствующую 85%-ной смертнона основе соединений 1,2,6,7,8 приведены в сти при 6,3 мд. Для сравнения можно таблицах 4-7. указать, что циперметрин, обычно используТоксичность по отношению к рыбам. емый пиретроидный инсектицид, широко Токсичность по отношению к рыбам опприменяемый для защиты растений, дает ределяют посредством 48-часового статиче100% смертности при концентрации 0,01 ского биоиспытания с использованием м.Д. ушастого окуня (Lepomis macrochiris). 3 рыВесьма низкая токсичность по отношебы размером от 1 до 2 дюймов (от 25 до 51 мм) помещают в емкость на 0,95 л, содержа- 10 нию к рыбе пиретроидоподобных соединений согласно изобретению является щую испытуемое соединение в заданной неожиданным свойством и этот фактор в концентрации. сочетании с проиллюстрированной выше Для каждой из концентраций ставят 2 инсектицидной активностью, делает их попараллельны* опыта. Спустя 48 часов определяют процент погибших рыи. Для испыта- 15 лезными средствами для уничтожения насекомых в водных средах, например, рисовых ний используют концентрации химика гоо, чеках. соответствующие 6 3 мд, и в некоторых слуТаблица 1 Эфиры и производные бутана общей Y формулы Аг-СН-СНг-г-СНг-Аг' Соединение № 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Z Аг 4—хлорфенил 4-хлорфенил 4-трифторметилфенил 4-трифторметилфенил 4-этоксифенил 4-трифторметоксифенил 4-трифторметоксифенил 4-хлорфенил 4-трифторметилфенил 4-трифторметилфенил 4-трифторметилфенил 4-этоксифенил 4-трифторметоксифенил Аг1 0 0 0 0 0 0 0 3-феноксифенил 4-фтор-З-феноксифенил 3-феноксифенил 4-фтор-З-феноксифенил 3-феноксифенил 3-феноксифенил 4-фтор-З-феноксифенил 4-фтор-З-феноксифенил 2-метил-(1,1 '-бифенил)-3-ил 3-феноксифенил 4-фтор-З-феноксифенил 4-фто р-3-фе но ксиф е н и л 4-фтор-З-феноксифенил сн2 сн2 сн2 СН 2 СНг сн2 Данные, характеризирующие соединения Соединение ЯМР-спектральный анализ 1 0,1-0,6(м, 4Н). 0,7-1,2(м, 1Н), 1,9-2,3 (м, 1Н), 3,7-3,8(д, 2Н), 4,4 (с, 2Н) 6,8-7,4 (13Н) 0,1-0.7(м, 411), 0,8-1,4 (м, 1Н), 2,0-2,3(м, 1Н), 3,7-3,8(д, 2Н), 4,4(с, 2Н), 6,9-7,6 (м, 12н) 0,05-0,65 (м, АН), 0,92-1,07 (м, 1Н), 2,09-2,19(м, 1Н), 3,65-3,80(м, 2Н), 2 6 4,46(C,2H),6,90-7,40(M,1JH) 7 • 8 0,05-0.65(м,4Н), 0,92-1,07(м,1Н), 2,08-2,18(м,1Н), 3,65-3,79(м, 2Н), 4,42(с, 2Н), 6,90-7,40 (м, 12Н) 0,00(м, 1Н), 0,20(м, 1Н), 0,4(м, 1Н), 0,60(м, 1Н), 0,90(м,1Н), 1,50(м, 2Н), 1,80(м, 2Н), 2,Ь0(м,2Н), 6,80-7,40(м,12Н). Данные, характеризующие соединения 15924 15 16 Продолжение табл. 1 Спектральный анализ методом Я М Р Соединение 0,05-0,67(м, 4Н), 0,95-1,10(м, 1Н), 2,12-2,22(м,1Н), 3,70-3,82(м, 2Н). 4,46( , 2Н), 6,90-7,58(м, 13Н). 0,05-0,67(м, 4Н), 0,95-1,09(м, 1Н), 2,10-2,20(м, 1Н), 3,68-3,82(м, 2Н), 4,40 (С, 2Н),б,9-7,56(м, 12Н) 0,0-0,5(м,4Н), 0,06-1,1(м, 1Н),1,М,15(т, ЗН), 1,9-2,2(м,1Н), 3,64,2(м,4Н), 4,4(с, 2Н), б,7-7,4(м, 13Н) 0,10(м,1Н), 0,30(м,1Н), 0,4(м,1Н), О,70(м, 1Н), 1,00(м.1Н), 1,60(м,2Н), 1,90(м,2Н), 2,10(с,ЗН), 2,70(м,2Н), 7,00-7,60(м,12Н). 0,10(м,1Н), 0,20(м, 1Н), 0,40(м, 1Н), 0,60(м, 1Н), 0,90(м,1Н), 1,50(м,2Н) 1,80(м,2Н), 2,60(м, 2Н), 6,80-7,60(м,12Н) 0,00(м,1Н), 0,20(м,1Н), 0,3(м, 1Н), 0,60(м,1Н), 0,90(м,1Н), 1,50(м,2Н), 1,80(м,2Н), 2,50(м,2Н), 6,60-7,60(м, 12Н) 0,05-0,60(м,4Н),0,90-1,0(м1Н), 1,40-1,50(т,ЗН), 1,50-1,60(м,1Н), 1,70-1,90(м,4Н), 2,50-2,60(м, 2Н), 4,00-4,10(к,2Н), 6,80-7,40(м,12Н) 0,05-0,60(м,4Н), 0,90-1 Дм,1Н), 1,40-1,50(м,1Н). 1,70-1,90(м,4Н), 2,40-2,60(м,2Н), 6,80-7,40(м,12Н) 3 4 5 9 10 ' 11 12 13 П р и м е ч а н и е : м - мультиплет, с - синглет, т - триплет, к - квадруплет. Таблица Испытание инсектицидной активности на листьях Соединение Кол-во м.д. % уничтожения 1 2 1000 100 100 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 100 РА 100 95 100 100 CL 100 100 1000 1000 500 SAW 100 1000 МВБ 100 BAW 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 BAW - beet armyworm свекольная совка MB В - Mexican beern beetle - мексиканский жук-листоед SAW - Southern armyworm совка - походный червь CL - cabbage looper капустная совка PA - pea aphid гороховая тля 100 100 100 95 100 100 100 100 100 100 100 1,00 100 90 0 100 100 100 100 100 100 95 100 2 18 15924 17 Таблица 3 Результаты испытаний инсектицидной активности на почве Соединение Количество м.д. Начальный процент погибших насекомых (кукурузный червь) 1 2 8 11 12 2 16 15 15 15 25 50 80 А А А - активный, что соответствует свыше 75% погибших насекомых. Таблица Эффективность соединений 1, 6 и 7 против паразитов на хлопке Рецептура LE Необработанный контроль 6Е 7Е Необработанный контроль Расход (фунтов) активного ингредиента на ар Первое применение через 2 дня после обработки через 7 дней после обработки TBW Dm Sq BLH TBW Dm Sq BLH 0,025 0,075 0,150 56 62 100 10 3 4 65 76 91 71 100 100 4 4 7 0 42 70 0,025 0,075 0,150 0,025 0,075 0,150 0 89 100 100 98 100 100 15 6 4 4 4 4 5 0 96 93 92 94 88 99 0 100 100 100 75 100 100 32 1 0 0 4 0 1 0 97 98 98 79 100 98 0 22 0 0 12 0 4 19 15924 20 Продолжение табл. 4 Контроль в % Второе применение через 2 дня после обработки через 7 дней после обработки Рецептура TBW Dm Sg 83 79 89 PBW BLH TBW Dm Sg PBW BLH 5 8 5 " 25 34 70 81 89 93 21 17 75 7 7 6 49 44 67 62 48 74 0 58 69 75 94 100 100 12 6 9 5 6 5 4 48 38 63 45 60 44 0 0 • 86 75 99 99 100 100 0 38 63 100 100 100 100 13 6 3 1 2 0 0 0 31 ЗО 32 34 59 61 0 97 67 75 99 100 99 0 11 0 0 10 0 0 LE Необработанный контроль 6Е 7Е Необработанный контроль * 0 TBW - совка (Heliothls vlrescens) Dm Sq - повреждение площади на 10 растений, BLH - цикадка боЬовая (Emoasca spp). PWB - разовый коробчатый червь хлопчатника (Pectinophora gossypieiic.) Та бл и ц а . 5 Эффективность соединения 2 против паразитов на рисе-зерне Рецептура RD Расход (фунтов/а) Первое применение Контроль в % Второе применение через 2 через 7 через 2 через 7 через 2 через 7 через 2 дня дня дней дней дней дня ДНЯ 2G 0,025 0,075 0,150 61 43 41 0 25 0 50 * 75 75 33 43 0 RD - вредитель риса (Sogatodes orlxlcola) GLH - обычная серая цикадка (Hortensia simllis) 77 61 100 44 33 63 94 88 92 через 7 дней 50 25 75 22 15924 21 Таблица 6 Эффективность соединения 8 против моли капустной Plutella xylostella) и императивных термистидов на капусте (Ptcrfs RAPAE) Рецеп- Расход фунтура тов/а DBM 0 о 72 76 75 7 DAT 14 DAT 7 DAT 14 DAT 4 DAT о о о о о о Необработанный контроль 50 100 75 0 0,025 0,05 0,10 Второе применение DBM ICW 14 DAT 4 DAT 8Е Контроль в % ICW Первое применение 7 DAT 14 DAT 100 74 66 25 100 100 75 75 100 92 94 93 90 83 96 90 95 75 0 0 0 0 0 0 Таблица Эффективность соединения 8 против долгоносика рисового водяного (Lissorhoptrus oryzophllles) на рисе в зернах Рецептура Расход (фунтов/а) Процент контроля 3DAT 8Е Необработанный контроль 0,025 0,050 0,100 7 DAT 83 100 100 94 100 100 0 0 ДАТ - дней после обработки 7 23 15924 24 Рецептуры, используемые в табл. 4-7. I. Рецептуры эмульгируемого концентрата 100 г/л Рецептура (Е 6Є 7Е Соединение № I 6 7 Весовой процент/вес Активный ингредиент 11,20 11,15 11,20 3,28 3,28 ПАВ А . / 3,28 0,36 ПАВ В 0,36 0,36 0,69 0,69 ПАВ С 0,69 2,17 2,16 2,17 ПАВР 82,31 82,35 Ксилолы 82,30 II. Рецептура эмульгируемого концентрата 50 г/лРецептура 8Е Соединение № 8 Весовой процент/вес Активный ингредиент 6,10 ПАВ А -4,06 ПАВ В 0,33 ПАИ С 1,14 ПАВ D 0,97 Ксилолы 87,40 III. Рецептура гранул 2G 2 Весовой процент/вес Ачтивный ингредиент 3,09 Моно риллонитовая глина 90,00 Масло соевых бобов 6,81 Рецептура Соединение i f Se Упорядник Замовлення 4207 > Техред М.Моргентал Коректор л.Лукач Тираж Підписне Державне патентне відомство України, 254655, ГСП, КиТв-53, Львівська пл., 8 Відкрите акціонерне товариствб "Патент", м. Ужгород, вул.ГагарІна, 101