Інсектицидна композиція

С А Союз Советских Социалистических Республик 797540 К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту — : . Кл. (22) Заявлено 23.01.78 (23) Приоритет СССР по делам нюбретенин и открытий (32) 2 4 . 0 1 . 7 7 (31) 2763/77 Государственный комитет (21) 2571453/05 (33) Великобританії Опубликовано 15.01.81.Бюллетень № 2 Дата опубликования описания А 01 N 37/10 С 07 С 69/76 (53) УДК 632.954 (088.8) 15.0L81 Иностранец Роджер Кеннет Хафф (Великобритания) (72) Автор изобретения Иностранная Фирма "Империал Кемикал Индастриз Лимитед" (Великобритания) (71) Заявитель (54) ИНСЕКТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ 1 Изобретение относится к химическим средствам борьбы с насекомымивредителями возделываемых культур, в частности к инсектицидным композициям на основе производных циклопропани арбоновой кислоты. Известна инсектицидная композиция [і] на основе эфира циклопропанкарбоновой кислоты общей формулы карбоновой лы т,1 кислоты общей О /С»сн— Сй-ск-с-о-снк R2 ч форму Vo / СН I ^—' ' С СІ по / ч СН, Однако известные инсектицидные композиции на основе эфиров циклопропанкарбоновой кислоты легко разлагаются под действием ультрафиолетового освещения, что приводит к — С — Г*Н _ Р 15 потере инсектицидной активности. II \ / о с Цель изобретения - изыскание инсектицидной композиции, обладающей сн 3 сн 3 повышенной активностью в отношении где R - алкил 20 насекомых-вредителей хлопчатника. Указанная цель достигается тем, что в качестве действующего вещестИзвестна инсектицидная композиция ва инсектицидной композиции испольна основе Аеноксибензчлового эфира зуют производные циклопропанкарбоно2,2-диметил-З-і,1-дихлорвинилцикло25 вой кислоты общей формулы I пропанкарбоновой кислоты [2]. Наиболее олиэкой к предлагаемой 3 СН-с-0-CHlR ) является инсектицидная композиция [ч], действующим веществом которой являются производные дихлораинилСН, СН оксибензилового эфира циклопропан30 4 797540 " которой один из R и R являются в CF 3 ,CHFa ,CFaCl ,CF^CF 2 Cl или C F ^ C F ^ a другой из R"1 и R* являются F, СІ, В г , С Н з > С F3 СНР я или CF a CI . R*= H, группа - CN, -C=CH в количестве от 0,0001 до 85 вес.% в смеси с добавкой, выбранной из группы: носитель, разбавитель, наполнитель. Формы применения обыч-ные - эмульсии, растворы , пасты, которые готовят обычными способами. Способ получения соединений общей формулы 1 основан на реакции этериФикации кисло0 Продолжение табл. 15 CN Цис 16 CN Цис CN Транс CN Транс 19 CN Цис 20 CN Цис 15 21 CN Транс CH CN Транс CF N Цис H Цис H Транс H Транс CN Цис CN Цис 5 17 1 Q ты формулы RR-X-CH-CH-CH-C-OH.,, в 1 CF 10 и - а t CHF CF 3 2 которой R H R имеют любые вышеуказанные значения со спиртом формулы , в НО-СН которой 20 R3 - водород, циано- или этинильную группу в присутствии кислотного катализатора , например, хлористого водорода . В табл.1 представлена физико-химическая характеристика соединений общей формулы 1, испытанных в качестве инсектицида. Т а б л и ц а 22 1 23 24 3 " 25 " 27 28 CF a C1 CF a Cl 29 Соедине R3 ния л г ъ 4 Конфигурация заместителей циклопропанового кольца 5 CHF CN Транс 30 CF2C1 CN Транс 31 CF CL CN Цис 32 CL CF 3 CN Цис CL CN Транс C% CN Транс H Цис H Цис N Транс H Транс Z Цис H Цис И Транс CN Транс CN Цис CN Цис 3 33 1 G.F, CF. CN Чис 34 CL 2 CF. CF, CN Транс 35 CFj 3 CF. CF Н Цис 36 CL 4 CF, CF. Транс 37 CF, 5 CHFn CHR. Цис 38 CL 6 CHFn н н н Транс 39 CF..C4. 7 CHF. В CHF. 9 CF^CI 10 11 CF^Cl CN Цис 40 CL CN CHF Транс 41 CFUCL Цис 42 CFaCl И СF С1 H Транс 43 CL CFiCL CL CL C) CF a CL CL CF^CL CL 12 C F 9 C 1 CN Цис 44 CL CF^Cl CN CF a Cl Транс 45 CFj, CL CL CN Транс CF a CL CN Транс CN Цис 13 CF CF, С=СН Цис 46 C) 14 CF CF, С=СН Транс 47 CF 2 CI F 1 797540' Продолжение табл. 1 1 2 3 4 5 48 CF2 СІ F 49 CF a CI F H Цис 50 сг 2 с і F H Транс 51 C)CF 2 CFg CI CN Цис 52 С 1 С F 2 С Fz CI CN .Транс CI CN Транс Br CN Цис CN Цис 53 Транс 54 CF3 55 Br 56 CF5 Br CN Транс 57 Br CF CN Транс S CI 58 59 CI 60 CF 61 3 Cl CF . * Cl 20 CSCH ЦИС C5CH Цис 25 C=CH Транс C«CH Транс Все соединения в табл.1 отвечают следующей формуле IIі Типичными примерами инсектицидов активных продуктов, большинство из .которых представляют собой смеси более,'чем одного соединения, являются следующие. Продукт 1: смесь 1 ч« соединения 1 с 4 ч.соединения 2. Продукт 2: смесь 1 ч»соединения 1 с 1 ч,соединения 2. Продукт 3: соединение 2. Продукт 4: соединение 1. Продукт 5:смесь 19 ч.соединения 31 с 1 ч,соединения 32. Продукт 6: смесь 19 ч. соединения 31 с 1 ч,соединения 32, 19 ч,соединения 33 и I ч.соединения 34. продукт 7: смесь II ч,соединения 3 с 14 ч. соединения 4. Продукт 8: смесь соединений 15-18 (состав не установлен}. Продукт 9: смесь 1 ч.соединения 39 с 1 ч. соединения 41. Продукт 10; смесь 1 9 ч , соединения 43, 1 ч,соединения 44, 19 ч^соединения 45 и 1 ч.соединения 46. Продукт 11: смесь 19 ч,соединения 43 с 1 ч.соединения 44. Продукт 12: смесь 19 ч.соединения t 39 с і ч . соединения 40.Продукт 13:смесь 1 ч. соединения 19, 9 ч.соединения 20, 30 35 40 45 1 ч. соединения 21 и 9 ч.соединения 22.Продукт 14:смесь 1 ч.соединения 23, 9 ч. соединения 24, 1 ч . соединения* 25 и 9 ч. соединения 26. Продукт 15: смесь 1 ч. соединения 47 с 1 ч. соединения 48. Продукт 16: соединение 47. Продукт 17:смесь 1 ч. соединения 49 с 1 ч. соединения 50. Продукт 18: смесь 1 ч.соединения 1 с 2 ч. соединения 2. Продукт 19: смесь 3 ч. соединения 5 с 2 ч. соединения 6. Продукт 20: смесь 3 ч. соединения 7 с 2 ч. соединения 8. Продукт 21:смесь 9 ч. соединения 35, 1 ч . соединения 36, 6 ч. соединения 37 и 4 ч. соединения 3 8 . Продукт 22: смесь 9 ч, соединения 51 с 1 ч. соединения 52. Продукт 23: соединение 53. Продукт 24: смесь 7 ч.соединения 9 с 13 ч. соединения 10. Продукт 25: смесь 7 ч. соединения 11 с 13 ч. соединения 12. Продукт 26: смесь неустановленного состава, состоящая из соединений 27-30. Продукт 27: смесь 10 ч,. соединения 5 4 , 1 ч. соединения 55, 10 ч. соединения 56 и 1 ч. -соедин-ения 57. Продукт 28: смесь 10 ч. соединения 58, 1 ч . соединения 59, 10 ч. соединения 60 и 1 ч. соединения 61 . Продукт 29: смесь 2 ч . соединения 13 с 3 ч. соединения 14. П р и м е р 1. Продуктом б (композиция), действующим веществом которого является (+)~с£-циано-3-феноксибензил (±.)-цнс-транс-3- (2-хлор-3,3,3-трифтор-2-трифторметилпроп-і-ен-і-ил)-2,2-диметилцикл0пропанкарбоксилат (содержащего 60% цис-изомера) , а также продуктом 1, действующим веществом которого является (±)-Л~ -циана-3-фенокси-бензил (±)-цис (транс-3,3,3,З-трифтор-2-трифторметилпроп-1-ен-1-ил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат (содержащий 20% цис-иэом е р а ) , обрабатывают насекомых-вредителей, которых помещают на среду, представляющую, как правило, растение-хозяин или полупродукт питания насекомых,и обрабатывают либо среду, либо насекомых указанными препаратами. Смертность насекомых оценивают 50 течение 1-3 дней после обработки. в Результаты таких опытов приведены в табл.2 и 3. Оценку выражают в виде целых чисел в интервале от 0 до 3. О обозна55 чает смертность менее 30%; 1 - 3049%; 2 - 50-90%; 3 - более 90%; (-) — испытание не проводилось. "Контактное испытание" обозначает, что обрабатывают как насекомых, так и среду, а "остаточное испытание" указывает, что среду обрабатывают перед заражением насекомыми. Результаты, полученные для продукта 1, представлены в табл.2, а для 65 продукта 6 - в табл.3. 797540 Разновидности насекомых Среда как тест-объекты Т а б л и ц Число Показатель инсектицидной дней активности,балл концентрации, частей на миллион 10000 500 125 62,5 Клещи взрослые особи Фасоль обыкновенная 3 3 '3 3 3 Тля черная Конский боб 2 3 3 3 3 Тля зеленая Конский боб 2 3 3 3 3 Взрослые особи комаров фанера 1 3 3 3 3 Домашняя мухакоитактное испытание Молоко-сахар 2 3 3 3 3 Моль капустная, личинка контактное испытание Горчица 3 3 Жук горчичный - Зерно остаточное испытание 3 3 3 3 3 Муха домашняя - Фанера остаточное испытание 3 3 3 3 3 Зерновый жук остаточное испытание 3 3 3 3 3 Зерно Т а б л и ц а Разновидности насекомых Среда как тест-объекты Число Показатель инсектицидной дней активности, балл концентрации, частей на миллион 50 25 12,5 2,25 Клещи в з рослые особи Фасоль обыкновенная Тля черная Конский боб 3 3 Тля з-еленая Конский боб 3 3 Комары, в зрослые особи Фанера 2 2 Муха домашняя - Молоко-сахар контактное испытание 3 10 797540 Продолжение табл. 3 Среда как тест-объекты Разновидности насекомых Число дней Показатель инсектицидной активности, балл концентрации, частей на миллион 2,25 50 25 12,5 3 Э "3 < 3 3 Жук горчичный - Зерно остаточное испытание 3 3 3 3 3 Муха домашняя - Фанера остаточное испытание 3 3 2 2 0 Ноль капуст'Ная, личинки • контактное испытание Горчица П р и м е р 2 . Продуктами 1-29 в концентрации 25,50,100,250 ч. на 'миллион обрабатывают разновидности насекомых, выбра МНЙІХ в качестве тест-объекта согласно методике, описанной в примере 1. A Tet ranychu s tetar i us В Теt ranychus telarius С Aph is fabuI D Megoura v і cea t Є Aedes aegypt І Продукт Красный паутинный клеіцик взрослые особи Красные паутинные клещики,яйца Черная тля Зеленая тля F Musca domes t і са G Musca domes t \ са H PIutella xy losteI la I Plutetla xy los te I )a J Phaedon 25 30 35 40 Комары Домашняя муха - контактная активность То же. Остаточная активность/3 дня Остаточная активности/10 дней Горчичный жучок ЗерновыЙ жук cochfearlai К Caiahdra granar t a L Tr і bo І і urn Хрущак мучной cas taneum большой M Spodoptera Совка хлопковая 1 і ttora}is американская Результаты испытаний представлены в табл. 4, Т а б л и ц а 4 - Концентрация частей на миллион А г Ъ 4 1 50 40 40 100 2 100 100 90 100 100 100 100 60* 80* 100 3 100 100 0 100 100 100 100 20 50 70 0 80 36 4 100 90 0 100 100 100 100 100 100 40 85 54 5 so 100 100 100 100 100 60 100 80 .100 83* 6 50 60 70 100 100 100 60' 600 100 100 100 19* 7 100 98 0 100 100 100 90 100 100 100 69 35 8 100 80 0 100 100 100 50 100 21 17 В 0 Е F J Н 6 с 7 8 9 -о / 100 80 70 0 I 0* И 80 80* 100 G 12 0" L М 14 К 15 25 11 60* 100 25 50* 11 12 797540 Продолжение табл. 4 Ю и 12 ЛЬ 0* 25 0 14 9 25 20 0 90 100 37 100 20 10 25 20* 0 100 100 25 100 0 20* 67 11 25 20 0 100 100 66 100 0 0* 80 0* X2 25 0 0 100 100 33 100 0 loo 0* 28 0 13 25 50 0 100 100 100 70* 0 20* 10* 35 0 100 14 25 0 0 90 90 100 40 0 70* 0* 0 0 100 15 25 60 0 100 100 100 40 0 70* 0* 0 0 100 16 25 20 0 95 40 40 ЗО* 0 50* 0* а 0 100 19 25 20 0 100 100 ЗО ЗО* 40* 0* 0 0 100 20 25 0 0. 95 100 20 50* 0 10* 0* 0 0 ^100 21 50 ВО 0 100 100 100 90* 85 100 160 22 25 50 100 100 100 0 20* 23 25 0 0 100 100 0 100 0 100 100 20* 100 0 80* 100 90 100 J І 1 1 1 1 80* 0 0 0 0 1 * зо 80 1 20 0 24 250 0 0 100 100 100 10 2 20 27 25 99 95 100 100 100 100 100 - 100 28 50 0 100 100 100 73 100 90 аоо 29 •50 0 100 100 100 — 56 90 100 80 1 * 1 Помимо указанной смертности все выжившие насекомые в значительной степени подвержены поражению и следует ожидать их гибели, если увеличить время испытания. П р и м е р 3. Для сравнения с Формула изобретения эталоном испытывают продукт 1 в отношении насекомых вида Heliothls Инсектицидная композиция, содерvirlscens, Heliothis zea,Spodoptera жащая действующее начало на основе littoral Is и определяют диапазон 45 производных циклопропанкарбоновой концентрации действующего вещества кислоты и добавки, выбранной из групв частях на миллион С° 50. пы: носитель, разбавитель, наполниСоединение А : феноксибензиловый тель, о т л и ч а ю щ а я с я тем, эфир 2,2-диметил-3-1,1-ди^лорвинил что, с целью усиления инсектицидно' циклопропанкарбоновой кислоты, • еп го действия, она содержит в качествыбран в качестве эталона. Результаве производного циклопропанкарбоноты испытаний представлены в табл.5. вой кислоты соединение общей формулы Т а б л и ц а 5 Вид насекомого-вредителя Неїtothls vI г І scens Неїfothis zea Spodoptera І і ttoraiIs Продукт 1 15,6-7,8 Эталон соединение А 55 125-62,5 78-3,9 625-316 15,6-7,8 250-125 60 где один из R и R являются CF^CNF^, CF a Cl, C F a , CF^Cl, И Л И C F a C F 3 , a другой из R и Кл являются F, Ct, Вг, CHg ,CFg ,CHFa ИЛИ C F a C l , R*- водород или -CN,-C=C в количестве от $5 0,0001 д о 85 в е с * . ' 1 13 797540 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Японии № 41-4196, кл. 16 Е 311, опублик.02.02.71. Редактор В.Матюхнна 14 1 2. Мельников Н.Н. Химия и технология пестицидов, М., "Химия", 1974, с.679. 3. Патент СССР № 649295, кл, А 01 N 9/24, 28.05.75 (прототип) Составитель Л.Мелестенко Техред м. Петко Корректор м.Демчик Заказ 9521/80 Тираж 709 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5 Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная,4