Спосіб визначення полігексаметиленгуанідину у воді (варіанти)

1. Спосіб визначення полігексаметиленгуанідину у воді, що включає одержання іонного асоціату останнього з реагентом та вимірювання оптичної густини розчину в кислому середовищі спектрофотометричним методом, який відрізняється тим, що як реагент використовують бромпірогалоловий червоний в концентрації (5,07,0)мг/дм 3 і молібдат амонію в концентрації (0,71,0)мг/дм 3 молібдену, рН середовища доводять до C2 2 (19) 1 3 77895 4 вітчизняну продукцію "Акватон-10". Затверджено масовою концентрацією 10мг/дм 3. В мірну колбу Першим заступником державного санітарного ліємністю 25см 3 додають 10см 3 розчину, що містить каря України, 21.12.98, №5.02.28/В-889] [3]; 0,5-10,0мг/дм 3 ПГМГ, 1,0см 3 буферного розчину, 3 - 0,01мг/дм - для води рибогосподарських во1,0см 3 водного розчину реагенту та дистильовадойм [О.Ю.Кузнецов, Н.И.Данилина // Очистка и ною водою доводять до мітки. Після додавання обеззараживание воды бактерицидным полиэлеккожного компонента розчин перемішують, залитролитом.- Водоснабжение и санитарная техника, шають на 5хв. для розвитку забарвлення і вимі2000, №10, таблица 3, стр.9] [4]. рюють оптичну густину при довжині хвилі 535нм. З вищенаведеного випливає, що є потреба коНижня межа визначення дорівнює 0,1мг/дм 3. Тринтролювати вміст ПГМГ у питних та природних валість визначення 10 хвилин. Відомий спосіб [6] водах в широкому інтервалі концентрацій, а саме, не містить даних про селективність, тобто вплив від 0,01мг/дм 3 до 10мг/дм 3, що з умовлено вимогаорганічних та неорганічних компонентів води на ми ГДК та умовами його практичного використанрезультати вимірювання ПГМГ. ня. При застосуванні способу [6] для аналізу воОгляд літератури [Т.В.Антонова, допровідної води та води з поверхневих джерел В.И.Вершинин, Ю.М.Дедков// Оптические методы р.Дніпро, р.Десна - нами був виявлений значний определения катионных флокулянтов и поверхновплив на результати вимірювання ПГМГ полімерстно-активных веществ в водах (ебзир літератури них органічних речовин природного походження за останні 20 років) // Заводская лаборатория, гумінових та фульвінових кислот. т.70, №1.-2004.- стр.3-9] [5] свідчить про те, що Спосіб [6] був реалізований нами в аналізі кодля визначення у воді катіонних полімерних флонтрольних розчинів з відомою концентрацією кулянтів найкращими реагентами є галогенпохідні ПГМГ (далі - контрольні розчини). Контрольні розфлуоресцеїни та їх комплекси з металами, але чини готували шляхом додавання вихідного рознавіть їх застосування дозволяє досягти межі вичину ПГМГ з масовою концентрацією 10мг/дм 3 до значення цих речовин лише більше 0,2мг/дм 3. зразків води, які були відібрані з міської водопроВ нормативних документах та те хнічній літевідної мережі (м.Київ, 25.03.05), з р.Десна (дата ратурі нами знайдений лише один спектрофотовідбору 04.04.05) та з р.Дніпро (дата відбору метричний спосіб визначення залишкових кількос21.04.05). Вищезазначені зразки води мало відрізтей ПГМГ, який базується на реакції утворення нялися за вмістом основних неорганічних катіонів забарвленого асоціату ПГМГ з мідь-еозиновим та аніонів, але містили різну кількість природних комплексом (еозин - тетрабромфлуоресцеїн) в органічних речовин. Загальний вміст органічних кислому середовищі при рН3,5. [Методические речовин охарактеризований показниками "кольорекомендации №96/225. Контроль качества и безровість" та "загальний органічний вуглець" (Сорг.), опасности минеральных вод по химическим и микякі визначені нами спектрофотометричним меторобиологическим показателям. Министерство дом за ГОСТ 3351 та хроматографічним методом здравоохранения Российской Федерации, Российу вигляді метану за методикою НТЦВВ 144-36-98 ский научный центр реабилитации и физиотера(«Методика виконання вимірювань загального орпии. -Москва, 1997] [6]. ганічного вуглецю». Розробник - ІКХХВ НАНУ, меВідомий спосіб визначення ПГМГ [6] є найтрологічна атестація - Укрметртестстандарт Держближчим аналогом до винаходу за технічною сутспоживстандарту України), відповідно. тю та результатами, що досягаються. В зразках води, що використані для приготуВідомий спосіб [6] реалізується наступним чивання контрольних розчинів, «кольоровість» зміном: попередньо готують розчин реагенту, що міснювалася від 15 до 86 градусів, а вміст С орг. - від тить 50мг еозину та 50мкг сульфату міді(ІІ) в 5,2 до 19,8мг/дм 3. В таблиці 1 наведені результати 3 100см дистильованої води, гліциновий буфер з визначення ПГМГ за способом [6]. рН3,5 та вихідний градуювальний розчин ПГМГ з Таблиця 1 № пп 1. 2. 3. Знайдено ПГМГ в контрольних розчинах за методикою [6] Масова концентрація ПГМГ, мг/дм 3 мг/дм 3 Відносна похибка, ±δ % 0,5 0,3 -40 1,0 0,6 -40 Контрольні розчини Зразок води Водопровідна вода (кольоровість 15град., Сорг. - 5,2мг/дм 3 ) Природна вода (р.Десна) (кольоровість 34град., Сорг. - 13,0мг/дм 3) Природна вода (р.Дніпро) (кольоровість 86град., Сорг. - 19,8мг/дм 3) 0,5 1,0 3,0 не виявл. 0,25 1,2 -75 -60 0,5 1,0 2,0 4,0 не виявл. не виявл. 0,5 1,0 -75 -75 5 77895 Дані таблиці 1 свідчать про наступне: - одержані в результаті аналізу масові концентрації ПГМГ виявилися значно нижчими за істинні концентрації в контрольних розчинах: у водопровідній воді визначається лише 60% від введеної кількості ПГМГ; у воді р.Десна - 25-40%, у воді р.Дніпро - 25%. Тобто, результати визначення ПГМГ характеризуються високою відносною похибкою - від (-40) до (-75)%. Відносна похибка вимірювання розрахована за формулою δ=±(Са-Ск )×100/Ск , де Ск - концентрація ПГМГ в контрольному розчині, Са - концентрація ПГМГ, знайдена за способом [6] [Представление результатов химического анализа (Рекомендации IUРАС 1994) // Журн. анатической химии, 1998, том 53, №9, с.999-1008] [7]. Слід відмітити, що одержані відносні похибки вимірювань значно перевищують ті, що допускаються при вимірюванні показників якості води на рівні їх граничнодопустимих концентрацій [ГОСТ 27384-87. Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств. М.: Госстандарт СССР, 1987. - 14с.] [8]; - із збільшенням «кольоровості» та вмісту органічних речовин (Сорг.) відбувається підвищення нижньої межі визначення ПГМГ. Сукупність наведених даних свідчить про присутність в «контрольних розчинах» речовин, які заважають визначенню ПГМГ за способом [6]. Виявлена нами залежність між заважаючим впливом компонентів води та показниками «кольоровість» і «загальний органічний вуглець» дозволяє припустити, що заважаючими речовинами при визначенні ПГМГ за способом [6] є гумінові та фульвокислоти, які складають майже 90% органічної речовини природних вод. Цей висновок підтверджений також дослідами із стандартними розчинами гумінових та фульвокислот, в яких було показано, що в присутності цих речовин (2мг/дм 3) ПГМГ не виявляється спектрофотометричним способом [6]. Тобто, спосіб [6] не є селективним по відношенню до гумінових та фульвокислот; це є основною складовою відносної похибки вимірювання ПГМГ в зразках водопровідної та річкової води. Відомо, що гумінові та фульвокислоти є природними органічними полімерами аніонного типу, вони зумовлюють комплексоутворюючі властивості природних вод відносно катіонів металів та деяких органічних сполук. [П.Н.Линник, Б.И.Набиванец. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах.-Ленинград: Гидрометеоиздат, 1986.-270с.] [9]. Таким чином, спосіб [6] не може бути використаний при визначенні ПГМГ в водопровідній та природній воді через відсутність селективності по відношенню до гумінових та фульвокислот, а також через високу нижню межу визначення. В основу винаходу поставлене завдання розробити спектрофотометричний спосіб визначення ПГМГ в питній та природній воді шляхом використання реагентів іншої хімічної природи та одержання забарвлених асоціатів в сильнокислому середовищі, що дозволить значно підвищити селективність та знизити нижню межу визначення ПГМГ в присутності гумінових та фульвокислот. 6 Заявником розроблено та запропоновано два способи визначення ПГМГ, які дозволяють досягти високого результату в широкому діапазоні вимірюваних концентрацій ПГМГ. Для вирішення поставленої задачі запропоновано такі способи: 1. Спосіб визначення полігексаметиленгуанідіну у воді, що включає одержання іонного асоціату останнього з реагентом в кислому середовищі та вимірювання оптичної густини розчину спектрофотометричним методом, в якому, згідно з винаходом, як реагент використовують бромпірогалоловий червоний в концентрації (5,0-7,0)мг/дм 3 і сполуки молібдену (VI) (амоній молібденовокислий) в концентрації (0,7-1,0)мг/дм 3, рН середовища доводять до 0,5-1,0 та процес вимірювання здійснюють в присутності стабілізатора в концентрації (0,1-0,3)г/дм 3, причому як стабілізатор використовують неіоногенну поверхнево-активну речовину (ΗΠΑΡ), наприклад, ОС-20 (оксиетильований спирт), або ОП-10, або тритон Х-100. 2. Спосіб визначення полігексаметиленгуанідіну у воді, що включає одержання іонного асоціату останнього з реагентом в кислому середовищі та вимірювання інтенсивності забарвлення, в якому, згідно з винаходом, як реагент використовують бромпірогалоловий червоний в концентрації (2,04,0)мг/дм 3 і сполуки молібдену (VI) (амоній молібденовокислий) в концентрації (1,0-2,0)мг/дм 3, рН середовища доводять до (0,5-1,0), одержаний іонний асоціат концентрують на твердому носієві і визначення ПГМГ здійснюють методом дифузного відбиття, причому як твердий носій використовують нітроцелюлозний або ацетилцелюлозний мембранні фільтри. Нами встановлено, що при введенні ПГМГ в систему БПЧ-Мо(VІ) в сильнокислому середовищі створюються умови існування стійкого забарвленого асоціату ПГМГ-БПЧ-Мо(VІ). Внаслідок цього зростає інтенсивність забарвлення розчину, змінюється lmax поглинання, що збільшує контрастність реакції, а це, в свою чергу, призводить до зменшення нижньої межі визначення ПГМГ. Досить висока стійкість асоціату ПГМГ- БПЧ -Mo(VI) і його здатність утворюватися в сильнокислому середовищі при рН0,5-1,0 дозволяє досягти селективності визначення ПГМГ в присутності гумінових та фульвокислот, оскільки останні не здатні утворювати комплекси при заявляемому рН середовища [9]. Визначенню ПГМГ у вигляді асоціату ПГМГБПЧ-Мо(VІ) не заважають до 30мг/дм гумінових та 50мг/дм фульвокислот. Суттєвою ознакою асоціату ПГМГ-БПЧ-Мо(VІ) є його здатність сорбуватися на твердих поверхнях. При реалізації способу 1 здатність асоціату ПГМГ-БПЧ-Мо(VІ) сорбуватися твердими носіями є негативним фактором, оскільки призводить до збільшення похибок при визначенні ПГМГ. Для усунення цього явища вимірювання оптичної густини водних розчинів забарвлених асоціатів проводиться в присутності стабілізаторів, взятих в концентраціях, при яких відбувається солюбілізація асоціату, тобто утримання його в розчині. Це дозволяє досягти нижньої межі визначення ПГМГ 0,15мг/дм 3. Слід відмітити, що сорбційні властиво 7 77895 8 сті асоціату ПГМГ-БПЧ-Мо(VІ) використані нами F(відб)=(1-Квідб)2/2 Квідб для його концентрування з водних розчинів на За кінцевий результат приймають середнє твердому носієві, а саме, на мембранних фільтрах арифметичне двох паралельних визначень. Випри реалізації винаходу за способом 2. Вимірюзначають масову концентрацію ПГМГ за градуювання інтенсивності забарвлення концентратів на вальним графіком, що будується в координатах мембранних фільтрах методом дифузного відбитF(Квідб) - масова концентрація ПГМГ (мг/дм 3). Інтя дозволяє знизити нижню межу визначення тервал визначуваних концентрацій ПГМГ дорівнює ПГМГ до 0,01мг/дм 3. (0,01-0,15)мг/дм 3; відносна похибка вимірювань не Таким чином, сукупність суттєви х ознак спосоперевищує 25-30% (n=3 Ρ=0,95). Нижня межа вибів 1 і 2, що заявляються, є необхідною та достатзначуваних концентрацій ПГМГ дорівнює ньою для досягнення забезпечуваного винахода0,010мг/дм 3. Тривалість визначення 15-20хв. ми технічного результату збільшення Характеристика реагентів та приладів, що виселективності та зменшення нижньої межі визнакористовуються при виконанні вимірювань за спочення ПГМГ в питних і природних вода х в присутсобами 1 та 2: ності гумінових і фульвокислот. - полігексаметиленгуанідгідрохлорид за ТУ У Спосіб 1 за винаходом реалізується наступни25274537.002-98; ми чином. - кислота сірчана за ГОСТ 4204; В мірну колбу ємністю 50см 3 наливають - амоній молібденовокислий, х.ч. за ГОСТ 25,0см 3 проби води, що містить (0,15-2,0)мг/дм 3 3765; ПГМГ, додають сірчану кислоту до рН0,5-1,0, роз- бромпірогалоловий червоний (C19H10Br2О 8S чин стабілізатора (неіоногенні поверхнево-активні H2О), індикатор; речовини) до концентрації (0,1-0,3)г/дм 3, розчин - спитр етиловий ректифікований за ГОСТ солі молібдену(VІ) до концентрації молібдену (0,75962; 1,0)мг/дм 3, розчин бромпірогалолового червоного - вода дистильована, ГОСТ 6709-72;. до концентрації (5,0-7,0)мг/дм 3. Одночасно з підгоСтабілізатор - неіоногенні поверхнево-активні товкою проби води готують "холостий" розчин: до речовини: 25см 3 дистильованої води додають всі необхідні ОС-20 (оксиетильований спирт) реагенти, як описано вище. Через 5-7 хвилин проRO(CH2CH2O)nH (n=20); водять вимірювання оптичної густини розчину при ОП-10 (оксиетильовані алкілфеноли, довжині хвилі 590-600нм в кюветі з довжиною опRC6H4O(CH2CH2O)nH, (п=10); тичного шару 50 мм відносно "холостого" розчину. - Тритон Х-100 (поліоксиетиленізооктилциклоКонцентрацію ПГМГ (мг/дм 3) визначають за гексил-ефір)-4-(С8Н17)С6Н10(ОСН2СН2)n ОН (n~10); градуювальним графіком, одержаним в таких же Колориметр фотоелектричний КФК-2 або інші умовах для проб дистильованої води з відомим засоби вимірювальної техніки, які дозволяють вмістом ПГМГ. Інтервал визначуваних концентрапроводити вимірювання оптичної густини розчинів цій ПГМГ дорівнює (0,15-2,0)мг/дм 3; при визначенпри довжині хвилі 590-600нм; ні більше ніж 2,0мг/дм 3 ПГМГ проби води попереКолориметр «Спектротон» або прилад іншої дньо розводять дистильованою водою. Відносна моделі, який дозволяє проводити вимірювання похибка вимірювань (при n=3, Ρ=0,95) становить: коефіцієнту дифузного відбиття при довжині хвилі 17% для концентрацій ПГМГ 0,15-0,30мг/дм 3; 11% 590-600нм; - для концентрацій ПГМГ 0,30-2,0мг/дм 3; 8% для кювети фотометричні з товщиною шару 50мм; концентрацій ПГМГ 2,0-10,0мг/дм 3. Нижня межа ваги лабораторні загального призначення за визначуваних концентрацій ПГМГ дорівнює ГОСТ 24104;. 0,15мг/дм 3. Тривалість визначення 10-12хв. фільтри мембранні нітроцелюлозні, розмір пор Спосіб 2 за винаходом реалізується наступни0,45мкм (фірми Sortorius); ми чином. фільтри мембранні ацетилцелюлозні МФА-МА, В конічну колбу ємністю 200см 3 наливають розмір пор 0,45мкм за ТУ 6-05-1903-81; 100см 3 проби води, що містить не більше фільтри паперові знезолені "червона стрічка" 0,15мг/см 3 ПГМГ, додають сірчану кислоту до за ТУ 6-09-1678-86; рН0,5-1,0 , розчин солі молібдену (VI) до концентколба Бунзена для фільтрування під вакуумом рації молібдену (1,0-2,0)мг/дм 3 та розчин бромпімісткістю 250см 3 за ГОСТ 6513; рогалолового червоного в етанолі до концентрації насос водоструминний скляний за ГОСТ 10696 (2,0-4,0)мг/дм 3. Через 3-5хв. розчин одержаного або іншого типу; асоціату фільтрують через мембранний фільтр під лійка розбірна для мембранного фільтрування вакуумом, що створюється водоструминним насоз тефлону з діаметром фільтруючої поверхні сом. Тривалість фільтрування становить 5-6хв. 10мм. Після закінчення фільтрування мембранний Приклади реалізації способу 1 за винаходом. фільтр виймають з лійки та висушують на папероПриклад 1. Визначення концентрації ПГМГ в вому фільтрі приблизно на 10хв. Після цього вимімодельному розчині. рюють коефіцієнт дифузного відбиття забарвленоГотують модельний розчин, що містить го концентрату на фільтрі (колір змінюється від 0,15мг/дм ПГМГ та заважаючи природні органічні безбарвного в холостому розчині до темноречовини - гумінові та фульвокислоти в масових фіалкового). Коефіцієнт дифузного відбиття (Квідб) концентраціях 10мг/дм 3 та 25мг/дм 3, відповідно. вимірюють при 600нм на колориметрі "Спектротон" До 25см 3 модельного розчину додають 2,0см 3 або приладі іншого типу та розраховують значення 2,5моль/дм 3 сірчаної кислоти до рН1,0, 1,0см 3 функції F (Квідб) за формулою: 0,3%-го водного розчину стабілізатора (ОС-20) до 9 77895 10 концентрації 0,2мг/дм 3, 1,0см 3 розчину амонію моПГМГ знаходять за градуювальник графіком. лібденовокислого з масовою концентрацією Знайдено 4,70±0,02мг/дм 3 ПГМГ, відносна похибка 20мг/дм 3 до концентрації молібдену 0,70мг/дм 3, вимірювання ±6,0% (при n=3, Р=0,95). 0,3см 3 0,05%-го розчину БПЧ в етанолі до конценВідомим способом [6] в цьому зразку річкової трації 5,0мг/дм 3. Розчин перемішують після додаводи знайдено 1,25±0,04мг/дм 3 ПГМГ з відносною вання кожного реагенту, дають постояти для розпохибкою вимірювання (-75)%, що свідчить про винення забарвлення та вимірюють оптичну непридатність способу [6] для визначення ПГМГ у густину забарвленого розчину при довжині хвилі природних водах. 590нм в кюветі довжиною 50мм проти «холостого» Приклади реалізації способу 2 за винаходом. розчину. Масову концентрацію ПГМГ знаходять за Приклад 4. Визначення концентрації ПГМГ в градуювальник графіком. Знайдено модельному розчині 0,17±0,02мг/дм 3, відносна похибка вимірювання Готують модельний розчин, що містить ±13% (n=3, Р=0,95); (таблиця 2, приклад 1). 0,010мг/дм 3 ПГМГ та заважаючі природні органічні Відомий спосіб [6] не дозволяє визначати речовини - гумінові та фульвокислоти в масових 0,15мг/дм 3 в модельному розчині наведеного концентраціях 15мг/дм 3 та 30мг/дм 3, відповідно. складу. До 100см 3 модельного розчину додають 0,5см 3 Приклад 2. Визначення концентрації ПГМГ в сірчаної кислоти (1:1) до рН0,70, 1,0см 3 розчину зразку питної води. амонію молібденовокислого з масовою концентраЗразок питної води був відібраний з водопроцією 200мг/дм 3 до концентрації молібдену відної мережі м. Києва. Вміст в зразку водопровід2,0мг/дм 3, 0,5см 3 0,05%-го розчину БПЧ в етанолі ної води природних органічних речовин - гумінових до концентрації 2,5мг/дм 3. Через 2-3хв. розчин та фульвокислот - характеризується показниками одержаного асоціату фільтрують через нітроце«кольоровість» та «загальний органічний вуглець, люлозний мембранний фільтр з розміром пор Сорг.», які дорівнюють 15град. і 5,2мг/дм 3 відповід0,45мкм під вакуумом, що створюється водоструно. В зразок водопровідної води введена добавка минним насосом. Після закінчення фільтрування стандартного розчину ПГМГ для створення концемембранний фільтр виймають з розбірної лійки, нтрації 1,0мг/дм 3. висушують на паперовому фільтрі та вимірюють До 25см 3 зразку водопровідної води додають коефіцієнт дифузного відбиття забарвленого кон3 3 0,75см2,5моль/дм сірчаної кислоти до рН1,0, центрату на мембранному фільтрі при довжині 3,0см 3 0,3%-го водного розчину стабілізатора (ОСхвилі 600нм. 20) до концентрації 0,3г/дм 3, 1,5см 3 розчину амоЗа кінцевий результат приймають середнє нію молібденовокислого з масовою концентрацією арифметичне двох паралельних визначень. Масо20мг/дм 3 до концентрації молібдену 1,0мг/дм 3, ву концентрацію ПГМГ визначають за градуюваль0,4см 3 0,05%-го розчину БПЧ в етанолі до конценним графіком, що побудований в координатах трації 7,0мг/дм 3. Далі проводять вимірювання опР(Квідб) - масова концентрація ПГМГ (мг/дм 3). тичної густини розчину, як наведено в прикладі 1. Знайдено 0,008±0,001мг/дм 3, відносна похибка Масову концентрацію ПГМГ знаходять за градуювимірювання 20% (n=3, Р=0,95); (таблиця 3, привальним графіком. Знайдено 1,10±0,02мг/дм 3 клад 3). ПГМГ, відносна похибка вимірювання ±10% (n=3, Відомий спосіб [6] не дозволяє визначати Р=0,95). 0,01мг/дм 3 в модельному розчині наведеного Відомим способом [6] в цьому зразку водопроскладу. відної води знайдено 0,60±0,04мг/дм 3 ПГМГ, відПриклад 5. Визначення концентрації ПГМГу носна похибка вимірювання дорівнює (-40)%. Така зразку водопровідної води. велика похибка аналізу свідчить про непридатність Зразок водопровідної води був відібраний з способу [6] для визначення ПГМГ в питній воді на мережі м. Києва з такими показниками:, «кольорорівні граничнодопустимих концентрацій. вість» - 15град., «загальний органічний вуглець, Приклад 3. Визначення концентрації ПГМГ в Сорг.», - 5,2мг/дм 3. В зразок водопровідної води річковій воді з р. Дніпр. введений стандартний розчин ПГМГ до масової Зразок річкової води був відібраний з р. Дніпконцентрації 0,10мг/дм 3. ро. Показники «кольоровість» та «загальний оргаДо 100см 3 модельного розчину додають 0,5см 3 нічний вуглець», які характеризують вміст в зразку сірчаної кислоти (1:1) до рН1,0, 0,75см 3 розчину води - гумінових та фульвокислот, дорівнювали 84 амонію молібденовокислого з масовою концентраград, та 19,8мг/дм 3 відповідно. В зразок річкової цією 200мг/дм до концентрації молібдену води введена добавка стандартного розчину ПГМГ 1,5мг/дм 3, 0,4см 0,05%-го розчину БПЧ в етанолі 3 до концентрації 5,0мг/дм . до концентрації 2,0мг/дм 3. Через 2хв. розчин оде3 3 В мірну колбу ємністю 25см вміщують 12,5см ржаного асоціату фільтрують через ацетилцелюзразку річкової води і доводять до мітки дистильолозний мембранний фільтр під вакуумом, що ваною водою. Потім додають 2,5см 2,5моль/дм 3 створюється водоструминним насосом. Після засірчаної кислоти до рН0,5, 1,0см 3 0,3%-го водного кінчення фільтрування мембранний фільтр вийрозчину стабілізатора (ОС-20) до концентрації мають з розбірної лійки, висушують на паперовому 0,3мг/дм 3, 1,5см 3 розчину амонію молібденовокисфільтрі та вимірюють коефіцієнт дифузного відлого з масовою концентрацією 20мг/дм 3 до концебиття забарвленого концентрату на мембранному нтрації молібдену 1,0мг/дм 3, 0,4см 3 0,05%-го розфільтрі при довжині хвилі 600нм. чину БПЧ в етанолі до концентрації 7,0мг/дм 3. Далі Масову концентрацію ПГМГ визначають за проводять вимірювання оптичної густини розчину, градуювальним графіком, що побудований в кооряк наведено в прикладі 1. Масову концентрацію динатах Р(Квідб) масова концентрація 11 77895 12 ПГМГ(мг/дм 3). Знайдено 0,12±0,01мг/дм 3, відносна Відомий спосіб [6] не дозволяє визначати похибка вимірювання 20% (n=3, Р=0,95). 0,15мг/дм 3 в модельному розчині наведеного Відомий спосіб [6] не дозволяє визначати складу. 0,10мг/дм 3 в модельному розчині наведеного Аналогічно прикладу 1 способу 1 за винахоскладу. дом були проведені досліди з використанням різПриклад б. Визначення концентрації ПГМГ у ної кількості БПЧ, солі молібдену(VІ) та величини воді з р. Десна. рН, в присутності стабілізатора - різних неіоногенЗразок річкової води був відібраний з р.Десна. них поверхнево-активних речовин, як в заявляеПоказники «кольоровість» та «загальний органічмому концентраційному інтервалі, так і при позаний вуглець», які характеризують вміст в зразку межних значеннях (таблиця 2, приклади 1-10). води гумінових та фульвикислот, дорівнювали Встановлено, що заявлені умови визначення 34град., та 13,0мг/дм 3, відповідно. В зразок річкоПГМГ, а саме, концентрації бромпірогалолового вої води введена добавка стандартного розчину червоного і молібдату амонію та значення рН, є ПГМГ до концентрації 0,15мг/дм 3. оптимальними і забезпечують селективність виДо 100см 3 модельного розчину додають 0,5см 3 значення ПГМГ в присутності гумінових та фульсірчаної кислоти (1:1) до рН0,5, 1,0см 3 розчину вокислот, а також нижню межу визначення амонію молібденовокислого з масовою концентра0,15мг/дм 3 з відносною похибкою вимірювань, яка цією 200мг/дм 3 до концентрації молібдену не перевищує 17% (таблиця 2, приклади 1-6). 2,0мг/дм 3, 0,5см 3 0,05%-го розчину БПЧ в етанолі При позамежних концентраціях реагента до концентрації 2,5мг/дм 3. Через 3хв. розчин одеБПЧ-Мо((VІ) - та при збереженні всіх інших умов ржаного асоціату фільтрують через нітроцелюлозпроцессу нижня межа визначення ПГМГ ний мембранний фільтр під вакуумом, що створю0,15мг/дм 3 не досягається (таблиця 2, приклади ється водоструминним насосом. Після закінчення 7,8). Позамежне збільшення концентрації реагента фільтрування мембранний фільтр виймають з (таблиця 2, приклад 8) приводить до росту оптичрозбірної лійки, висушують на паперовому фільтрі ної густини холостого розчину, що, в свою чергу, та вимірюють коефіцієнт дифузного відбиття забаведе до збільшення нижньої межі визначення рвленого концентрату на мембранному фільтрі ПГМГ. При позамежному зменшенні концентрації при довжині хвилі 600нм. реагенту (таблиця 2, приклад 7) створюються умоМасову концентрацію ПГМГ визначають за ви неповного зв'язування ПГМГ в забарвлений градуювальним графіком, що побудований в коорасоціат. Внаслідок цього інтенсивність забарвлендинатах F(Квідб) - масова концентрація ПГМГ. ня розчину зменшується и нижня межа визначення Знайдено 0,13±0,01мг/дм 3, відносна похибка виміПГМГ зростає. рювання 13,5% (n=3, Р=0,95). Таблиця 2 Умови проведення визначення ПГМГ Показники, що характеризують спосіб 1 № Реагент ΗΠΑΡ (стабілі- Нижня межа визначу- Відносна похибка п/п Концентрація Концентрація молібда- рН ва-них концентрацій, вимірювання, % затор),* БПЧ, мг/дм 3 ту амонію, мг/дм 3 Мо мг/дм 3 За винаходом ( спосіб 1) 1 5,0 0,7 1,0 ОС-20 0,15 13 2 7,0 1,0 0,7 ОС-20 0,15 17 3 5,0 1,0 0,5 ОС-20 0,15 15 4 7,0 0,9 0,7 ОП-10 0,15 17 5 6,0 0,9 1,0 ОП-10 0,15 14 6 6,0 0,8 0,5 Тритон X-100 0,15 16 Позамежні значення 7 4,0 0,6 0,7 ОС-20 не визначається 8 8,0 1,2 0,7 ОС-20 не визначається 9 6,0 0,9 0,3 ОС-20 0,15 35 10 6,0 0,9 1,3 ОС-20 не визначається *- в усіх дослідах масова концентрація стабілізатора складала 0,2мг/дм 3. При позамежному зменшенні значення рН і заявляємій концентрації реагента (таблиця 2, приклад 9) спостерігається суттєвий ріст відносної похибки визначення ПГМГ, що, на нашу думку, пов'язано з частковим руйнуванням забарвленого асоціату ПГМГ-БПЧ-Мо(VІ) при рН