Концентрована рідка триазол-фунгіцидна композиція, спосіб боротьби з грибами, спосіб запобігання кристалізації триазольних фунгіцидів

1. Концентрована рідка триазол-фунгіцидна композиція, яка містить: а) один або декілька активних компонентів, вибраних з-поміж триазольних фунгіцидів; б) один або декілька розчинників, вибраних зпоміж ефірів рослинних олій; в) один або декілька водозмішуваних полярних апротонних співрозчинників; г) один або декілька водонезмішуваних співрозчинників; д) систему емульгації, яка містить одну або декілька поверхнево-активних речовин. 2. Композиція за п. 1, яка додатково містить один або більше типів компонентів, вибраних з групи, що включає воду, регулятори рН, загусники, антифризи, консерванти, протипінні агенти та знепінювачі, ліофілізуючі добавки, в'яжучі речовини, засоби захисту від ультрафіолетового опромінювання, стабілізатори та додаткові фунгіциди. 3. Композиція за п. 2, яка містить: а) 50-600 г/л одного або декількох активних компонентів, вибраних з-поміж триазольних фунгіцидів; б) 100-600 г/л одного або декількох розчинників, вибраних з-поміж ефірів рослинних олій; в) 50-400 г/л одного або декількох водозмішуваних полярних апротонних співрозчинників; г) 50-300 г/л одного або декількох водонезмішуваних співрозчинників; д) 10-200 г/л системи емульгації, яка містить одну або декілька поверхнево-активних речовин; 2 (19) 1 3 85982 4 14. Композиція за будь-яким з пп. 1-13, у якій ком18. Композиція за п. 17, у якій триазольний фунгіпонент д) вибраний з-поміж аніонних, неіонних, цид вибраний з-поміж флутриафолу та тебуконакатіонних, амфотерних, полімерних поверхневозолу. активних речовин та їх сумішей. 19. Композиція за пп. 1 або 2, розчинена у воді. 15. Композиція за п. 14, у якій компонент д) вибра20. Спосіб боротьби з грибами, згідно з яким комний з-поміж аніонних, неіонних поверхневопозицію за будь-яким з пп. 1-19 наносять у розбаактивних речовин та їх сумішей. вленому вигляді на уражені або чутливі до ура16. Композиція за п. 15, у якій компонент д) вибраження грибами рослини чи насіння або поблизу ний з-поміж аніонних поверхнево-активних речоних. вин. 21. Спосіб запобігання кристалізації триазольних 17. Композиція за пп. 1 або 2, у якій триазольний фунгіцидів при нанесенні у вигляді розпилюваного фунгіцид вибраний з групи, яка включає бітертаводного розчину, згідно з яким композицію за п. 1 нол, бромуконазол, ципроконазол, диклобутразол, розчиняють у воді з утворенням зазначеного роздиніконазол, епоксиконазол, етаконазол, фенбупилюваного розчину. коназол, флуквінконазол, флусилазол, флутриа22. Спосіб за п. 21, у якому концентрація триазофол, гексаконазол, міклобутаніл, пенконазол, прольного фунгіциду в розпилюваному водному розпіконазол, протіоконазол, тебуконазол, чині становить від 0,0001 до 4 мас. %. тетраконазол, триадимефон, триадименол та три23. Спосіб за п. 22, у якому концентрація триазотиконазол. льного фунгіциду становить від 0,001 до 3 мас. %. 24. Спосіб за п. 23, у якому концентрація триазольного фунгіциду становить від 0,005 до 2 мас. %. Фунгіциди на основі триазолу, протигрибкова активність яких проявляється в інгібуванні біосинтезу ергостеролу, являють собою економічно важливі агрохімікати, які широко застосовуються для обробки таких рослин, як пшениця, ячмінь, соя та фр уктові дерева, і які мають захисні, цілющі та винищувальні властивості. Хоча з точки зору збуту перевага віддається концентрованим композиціям, у яких активним компонентом слугують триазольні фунгіциди, кінцеві споживачі вживають, як правило, розбавлені композиції. При розбавленні концентрованих композицій з вмістом триазольних фунгіцидів перед застосуванням, наприклад, розбавленні водою у розпилювальних баках для подальшого водного розпилення рідини, виникає проблема кристалізації активного компонента. Внаслідок кристалізації активного компонента під час застосування фільтри та/або сопла розпилювальної апаратури можуть забиватися. Кристалізація з плином часу посилюється, отже, розпилення має відбуватися негайно або не пізніше кількох годин після розбавлення концентрованої композиції. Однак це на практиці часто виявляється нелегкою справою. Робилися численні спроби вирішення проблеми кристалізації. Наприклад, у [патенті US 5206225] пропонувалося використовува ти певні диметиламіди алкілкарбонових кислот як інгібітори кристалізації розпилюваних розчинів; у [патенті US 5476845] інгібіторами кристалізації слугують певні фосфорні ефіри; у [патентах US 5328693 та US 5369118] для цієї ролі запропоновані певні лактами алкілів з довгим ланцюгом; у [US 5053421] інгібітором кристалізації є дистирилфенілтриглікольефір, у [WO 03/075657] - ефіри молочної кислоти, у [WO 95/13702] - певні ефіри фосфінової кислоти, у [WO 93/15605] - певні бензольні сполуки, заміщені гідрокси- та алкільними групами, у [WO 95/15686] - певні ефіри карбамінової кислоти, у [WO 95/15687] - певні похідні сечовини, у [WO 95/15688] - похідні азолілу, у [WO 95/15689] - певні циклічні іміди, у [WO 95/15690] - певні аміди фенілкарбонової кислоти, у [WO 95/19708] - Nациллактами, у [WO 95/21525] - біс-диметиламіди дикарбонових кислот, a [WO 03/007716] пропонує для інгібування кристалізації вводити до складу рідких композицій полівінілові спирти. Втім, усі попередні пропозиції щодо кристалізації пов'язані з використанням дорогих та/або небажаних з екологічної точки зору матеріалів. У [Європейській заявці ЕР 933025-А1] описані композиції емульсованих концентратів (ЕК), які містять пестицид, розчинювальну систему, яка містить ефіри рослинних олій та водозмішуваний полярний апротонний спів розчинник, та систему емульгації, яка являє собою суміш аніонних та неіонних поверхнево-активних речовин. Однак використання такої системи, що містить триазольний фунгіцид, не запобігає кристалізації триазолу, якщо вихідна композиція розбавляється перед застосуванням. Незважаючи на прогрес, досягнутий у відомому рівні техніки, ще існує потреба у створенні удосконаленої рідкої концентрованої композиції триазольного фунгіциду, яка б забезпечувала низький ступінь утворення кристалів у розбавлених розчинах, готови х до застосування, була стабільною та переважно нешкідливою для довкілля. В одному аспекті винахід стосується триазольних фунгіцидних композицій, які містять один або декілька триазольних фунгіцидів, один або декілька розчинників, один або декілька водозмішуваних полярних апротонних співрозчинників, один або декілька водонезмішуваних співрозчинників та систему емульгації, яка містить одну або декілька поверхнево-активних речовин. Нові композиції згідно з винаходом мають високу стабільність і не допускають осадження кристалів після розбавлення у значному ступені. Це дозволяє уникнути серйозного забивання фільтрів та/або сопел у розпилювальній апаратурі, що зме 5 85982 6 ншує кількість ненавмисних перебоїв під час зарозчинник, який зараз вживається при приготуванстосування фунгіциду. Далі, підвищена стабільні концентрованих рідких триазольних композицій. ність розбавлених композицій дає користувачу Користувач середньої кваліфікації може робити більше свободи у приготуванні великої кількості вибір самостійно. розбавленої композиції без проблеми осаду у розКращими розчинниками згідно з винаходом є бавленій композиції. Крім того, приготована розефіри рослинних олій. бавлена композиція може довше зберігатися без Ефіри рослинних олій (б) - це, краще, алкілепроблем, пов'язаних з кристалізацією, що надає фіри жирних кислот рослинних олій, наприклад, ті, користувачеві більшу гн учкість. що їх одержують з ефірів жирних кислот з середНе вдаючись до глибокої теорії, ми вважаємо, ньою довжиною ланцюга шляхом етерифікації алщо бажана стабільність композицій за винаходом канолами, і що включають (С1-С20)-алкілефіри (С5створюється завдяки унікальному сполученню С22)-жирних кислот. Кращі жирні кислоти цих росодного або декількох водозмішуваних полярних линних олій містять 5-20, зокрема 6-18, атомів апротонних співрозчинників та одного або декільвуглецю. Такі жирні кислоти здебільшого являють кох водонезмішуваних співрозчинників, причому собою суміші кислот з різною довжиною ланцюга. саме водонезмішуваний співрозчинник запобігає Краще використовува ти метилефіри рослинних кристалізації під час змішування з водою. олій, а ще краще - суміші метильованих рослинних В одному з кращих варіантів здійснення цього олій, де головний компонент (тобто вміст якого винаходу концентровані рідкі композиції містять: більше 50%) має вуглецевий ланцю довжиною 7а) один або декілька активних компонентів, 16, ще краще - 8-14 атомів. Прикладами метилобраних з-поміж триазольних фунгіцидів; ефірів рослинних олій є метилефіри під торговеб) один або декілька розчинників, обраних зльними марками Stepan C25 або Stepan C40 фірпоміж ефірів рослинних олій; ми Stepan, або під торговельними марками в) один або декілька водозмішуваних полярWitconol 2301, Witconol 2307, Witconol 2308, них апротонних співрозчинників Witconol 2309 фірми Witco Corporation, або під торг) один або декілька водонезмішуваних співроговельними марками Edenor ME C6-C10, Edenor зчинників; ME С12 98/100 фірми Cognis, a також серія продуд) систему емульгації, яка містить одну або ктів Agnique ME фірми Cognis, наприклад, Agnique декілька поверхнево-активних речовин; ME 890-G. e) додаткові необов'язкові компоненти. Водозмішувані полярні апротонні співрозчинУ цьому варіанті створюються концентровані ники (с) переважно обираються з-поміж Nрідкі композиції триазольних фунгіцидів, які відрізметилпірролідону (NMP), диметилсульфоксиду няються стабільністю, є нешкідливими для довкіл(DMSO), 2-пропанолу, тетрагідрофурану, карбоналя і після розбавлення яких відсутня кристалізація. ту пропилену, гамма-бутиролактону, циклогексаВ іншому кращому варіанті здійснення цього нону, тетрагідротіофен-1,1-диоксиду, Nвинаходу створені концентровані рідкі композиції, циклогексил-2-пірролідону, тетраметилсечовини, які містять: причому перевага віддається NMP, DMSO та гама) 50-600г/л, зокрема 80-400г/л, одного або дема-бутиролактону. кількох активних компонентів, обраних з-поміж Водонезмішуваний співрозчинник (г) має важтриазольних фунгіцидів; ливе значення у складі композиції, бо саме він б) 100-600г/л, зокрема 150-450г/л, одного або запобігає кристалізації триазольного фунгіциду у декількох розчинників, обраних з-поміж ефірів ророзбавленій композиції. Серед кращих водонезміслинних олій; шуваних співрозчинників є ароматичні вуглеводні в) 50-400г/л, зокрема 100-300г/л, одного або (наприклад, суміші ароматичних вуглеводнів, як от декількох водозмішуваних полярних апротонних Solvesso 100 фірми Exxon), кетони, ефіри, лактаспіврозчинників; ми, аміди та спирти. Та обставина, що співрозчинг) 50-300г/л, зокрема 100-250г/л, одного або никами (г) можуть слугувати різноманітні розчиндекількох водонезмішуваних співрозчинників; ники, може свідчити на користь різних фізикод) 10-200г/л, зокрема 50-150г/л, системи емухімічних та хімічних механізмів дії співрозчинників льгації, яка містить одну або декілька поверхнево(г), як, наприклад, підвищення розчинності триазоактивних речовин льного фунгіциду, інгібування зростання кристалів e) 0-300г/л інших компонентів. триазольного фунгіциду та/або зміна коефіцієнта Прикладами промислово доступних триазольрозподілу олія/вода у триазольному фунгіциді. них фунгіцидів, придатних виконувати функцію Здатність розчинника розчиняти ту чи іншу реактивних компонентів (а), можуть бути бітертанол, човину, наприклад, триазольний фунгіцид, можна бромуконазол, ципроконазол, диклобутразол, дилегко оцінювати розглядом параметрів за так званіконазол, епоксиконазол, етаконазол, фенбуконаною "системою Гансена", яка описана у [книзі зол, флуквінконазол, флусілазол, флутриафол, "Hansen Solubility Parameters - A Users Handbook", гексаконазол, міклобутаніл, пенконазол, пропікоопубл. Видавництвом "CRC Press (2000)"]. Згідно з назол, протіоконазол, тебуконазол, тетраконазол, системою Гансена, розчинник або суміш розчинтриадимефон, триадименол та тритіконазол, приників оцінюється за трьома параметрами розчинчому особлива перевага віддається флутриафолу ності: dd (параметр дисперсії), dρ (параметр полята тебуконазолу. рності) та dh (параметр зв'язування водню). Різні У принципі будь-який розчинник, здатний розза параметрами розчинності Гансена та молекучиняти компоненти композиції, може використовулярною структурою розчинники виявилися найватися у винаході. Йдеться про будь-який відомий більш корисними у ролі водонезмішуваних розчин 7 85982 8 ників (d) разом з ефірами рослинних олій, тобто зиди, етоксильовані стирилзаміщені феноли, Nрозчинниками (б). Перевага віддається тим водоалкілглюконаміди, алкілметилсульфоксиди, алкілнезмішуваним розчинникам або їх сумішам, які диметилфосфіноксиди, наприклад, тетрадецилдиметилфосфіноксид. мають параметри розчинності Гансена у межах: dd До амфотерних ПАР належать алкілбетаїни, 14,3-17,9МПа 1/2, dρ 0,4-10,0МПа 1/2 та dh 1,0алкіламідбетаїни, амінпропіонати, амінгліцинати, 13,7МПа1/2, краще - dd 14,4-17,7МПа 1/2 , dρ 2,0імідазолінійбетаїни та сульфобетаїни. 8,0МПа 1/2 та dh 7,0-13,6МПа 1/2 . Серед полімерних ПАР можна навести ди-, Серед найкращих водонезмішуваних розчинтри- або мульті-блокполімери типів (АВ)х, ABA та ників є спирти С5-С10, наприклад, гексанол, гептаВАВ, як блокполімер поліетиленоксиду з поліпронол, 2-етилгексанол, і, зокрема, спирти С8, такі як пиленоксидом, блокполімер полістиролу з поліоктанол. етиленоксидом, гребенеподібні полімери типу АВ, У системі емульгації (д) поверхнево-активною як гребенеподібний полімер поліметакрилату з речовиною (речовинами) можуть бути аніонні, неполіетиленоксидом або гребенеподібний полімер іонні, катіонні, амфотерні, полімерні поверхневополіакрилату з поліетиленоксидом. активні речовини та їх суміші. У кращому варіанті До концентрованої композиції за бажанням система емульгації містить принаймні одну аніонну можна вводити додаткові компоненти (д), такі, як поверхнево-активну речовину.В іншому кращому вода, регулятори рН, загусники, антифризи, конваріанті вибір робиться з-поміж аніонних та неіонсерванти, протипінні агенти та знепінювачі, ліофіних поверхнево-активних речовин та їх сумішей. В лізуючі добавки, в'яжучі речовини, засоби захисту оптимальному варіанті система емульгації містить від ультрафіолетового опромінювання, стабілізалише одну або декілька аніонних поверхневотори та один або декілька додаткових фунгіцидів. активних речовин, а ще краще - дві або більше Такі допоміжні речовини здебільшого є відомими у аніонних поверхнево-активних речовин. хімії композицій, і хоча той чи інший компонент До придатних аніонних поверхнево-активних звичайно відносять до однієї з зазначених категоречовин (д) належать жирно кислі солі лужних, рій, він з успіхом може використовуватися за будьлужноземельних металів або амонію, наприклад, яким іншим призначенням. стеарат калію, алкілсульфати, алкілефірсульфати, Для регулювання рН можна вживати як кислоалкілсульфонати або ізоалкілсульфонати, алкілти, так і основи, як органічні, так і неорганічні. бензолсульфонати, такі як додецилбензолсульПридатні для цього органічні кислоти та сполуки фонат натрію або доцецилбензолсульфонат кальлужних металів. Серед придатних органічних кисцію, алкілнафталінсульфонати, лот можна навести лимонну, яблучн у, адипінову, алкілметилефірсульфонати, ацилглутамати, алкікоричну, фумарову, молочну, малеїнову, бурштилсульфосукцинати, саркозинати, такі як лауроїлнову та винну кислоти, а також одно-, двох- та саркозинат натрію, таурати або етоксильовані та трьохосновні солі зазначених кислот. Придатними фосфорильовані стирилзаміщені феноли, як трисолями цих кислот є розчинні або плавкі солі, які стирилфенілефірфосфат з доданням поліоксіетивключають такі, де один або декілька кислотних лену. Перевага віддається додецилбензолсульпротонів заміщуються катіоном натрію, калію, фонатам натрію та кальцію, наприклад, продукту кальцію, магнію або амонію. До сполук лужних Phenylsulfonat CA фірми Clariant, та тристирилфеметалів відносяться гідроксиди лужних металів, нілефірфосфат з доданням поліоксіетилену, нанаприклад, гідроксид натрію та гідроксид калію, приклад, 2,4,6-три(1-фенілетил)карбонати лужних металів, як карбонат натрію та фенолполіглікольефіру ефіру фосфорної кислоти, карбонат калію, гідрогенкарбонати лужних метащо його випускає фірма Clariant під торговельною лів, як гідрогенкарбонат натрію та гідрогенкарбомаркою Dispersogen LFH. нат калію, та фосфати лужних металів, як фосфат Катіонними поверхнево-активними речовинанатрію. ми можуть бути четвертинні солі амонію, які місЗагусниками та плівкоутворювачами можуть тять у ролі замісників принаймні один алкільний бути крохмалі, смоли, казеїн та желатин, полівінілрадикал з 8-22 атомами С, а також, як подальші піролідони, поліетилен- та поліпропиленгліколі, замісники, радикали нижчих негалогенованих або поліакрилати, поліакриламіди, поліетиленіміни, галогенованих алкілів, бензилів або нижчих гідрополівінілові спирти, полівінілацетати, а також мексиалкілів. Краще, щоб солі були у вигляді галідів тил-, гідроксіетил- та гідроксіпропилцелюлози та їх або алкілсульфатів. похідні. Приклади неіонних поверхнево-активних реПриклади протизмерзальних агентів включачовин включають алкоксильовані тваринні або ють етиленгліколь, диетиленгліколь, пропиленглірослинні жири та олії, як от етоксилати кукурудзяколь та подібні. ної олії, етоксилати касторової олії, етоксилати Типові консерванти - це метил- та пропилпаталової олії, гліцеринефіри, наприклад, гліцерилрагідроксібензоат, 2-бром-2-нітропропан-1,3-діол, моностеарат, алкоксилати жирних спиртів та алкобензоат натрію, формальдегід, глутаральдегід, Оксилати оксоспиртів, алкоксилати жирних кислот, фенілфенол, бензізотіазолінони, 5-хлор-2-метилнаприклад, етоксилати олеїнової кислоти, алкіл4-ізотіазолін-3-он, пентахлорфенол, 2,4фенолалкоксилати, наприклад, ізононілфенолетодихлорбензиловий спирт, сорбинова кислота ті їх ксилати, алкоксилати жирних амінів, алкоксилати похідні. амідів жирних кислот, цукрові поверхнево-активні Протипінними агентами та знепінювачами слуречовини, як сорбітанефіри жирних кислот (сорбігують сполуки на силіконовій основі, наприклад, танмоноолеат, сорбітантристеарат), поліоксіетиполіалкілсилоксани. ленсорбітанефіри жирних кислот, алкілполігліко 9 85982 10 Стабілізатори включають фталати, такі як динаносять у розбавленому вигляді на рослини чи етилгексилфталат, етилгексилфталат, диметилфнасіння або поблизу рослин чи насіння, вражених талат, диетилфталат, бутилбензилфталат, дибугрибами або чутливи х до враження грибами. Ці тилфталат, диізононилфталат та диоктилфталат. композиції можна розбавляти до концентрацій від Перевага віддається диметилфталату, диетилф0,0001 до 4% активного компонента (АК) від маси талату та диізононилфталату, особливо диетилфрозчину, наприклад, шляхом розбавлення компоталату. зиції водою. Як правило, концентрація АК станоДо складу композиції можна вводити додаткові вить від 0,001 до 3мас.%, переважно 0,005-2% від фунгіциди, щоб, наприклад, розширити спектр її дії маси розпилюваного розчину. або подолати підвищення опору. Приклади таких Зазвичай застосовують дози від 0,01 до 10кг придатних додаткових фунгіцидів: 2-амінобутан; 8АК на гектар. Композицію можна розпилювати, гідроксіхінолінсульфат; 2-фенілфенол (ОРР), алдіобробляти нею насіння або ґрунт. морф, ампропилфос, анілазин, азоксістробин, беВинахід також стосується способу запобігання налаксіл, беноданіл, беноміл, бінапакріл, біфеніл, кристалізації триазольних фунгіцидів при нанесенбластицидин-S, бупірімат, бутіобат, полісульфид ні у вигляді розпилюваного водного розчину, згідно кальцію, каптафол, каптан, карбендазим, карбокз яким вищеописану композицію розчиняють у воді син, карпропамід, хінометіонат, хлоронеб, хлорпікз утворенням зазначеного розпилюваного розчину, рин, хлорталоніл, хлозолінат, куфранеб, ціазофатобто кристалізації триазольних фунгіцидів запобімід, цимоксаніл, ципродиніл, ципрофурам, гають введенням до розпилюваного водного роздихлорофен, диклоцимет, диклофлуанід, диклочину композиції, що містить компоненти (б), (в), (г), мезин, диклоран, диетофенкарб, дифлуметорим, (д) та, за бажанням, (f), як описано вище. Вміст диметирімол, диметоморф, динокап, дифеніламін, триазольного фунгіциду (фунгіцидів) у розпалювадипирітіон, диталімфос, дитіанон, додин, дразокному водному розчині такий, як наведено вище. солон, едіфенфос, енестробурин, етабоксам, етиКрім того, винахід стосується застосування рірімол, етрилпіразол, фамоксадон, фенамідон, федкої концентрованої композиції, як описано вище, наримол, фенфурам, фенгексамід, фенітропан, у якості фунгіциду. фенпіклоніл, фенпропідин, фенпропіморф, фентиПри практичному застосуванні у полі композинацетат, фентингідроксид, фербам, ферімзон, ції чинять дуже ефективну цілющу, профілактичну флуазінам, флудиоксоніл, флуморф, флуоромід, та системну дію щодо захисту культурних рослин флуоксастробин, флусульфамід, флутоланіл, фо(звичайних або генетично модифікованих). Особлпет, фосетил-алюміній, фталід, фуберидазол, ливо ефективні ці композиції проти фітопатогенних фуралаксіл, фурмециклокс, гуазатин, гексахлоргрибів наступних класів: сумчасті гриби (наприбензол, імазаліл, іміноктадин, іпробенфос (ІВР), клад, Erysiphe, Venturia, Pyrenophora); базидіальні іпродіон, іпровалікарб, ізопротіолан, касугаміцин, гриби, наприклад, іржасті грибки (Puccinia spp.) та препарати міді, як от: гідроксид міді, нафтенат головневі гриби {Tilletia spp., Ustilago spp.); недосміді, оксіхлорид міді, сульфат міді, оксид міді, окконалі гриби (наприклад, Helminthosporium, син-мідь та бордоська суміш, манкоппер, манкоFusarium, Septoria, Cercospora). Серед інших знизеб, манеб, мепаніпірим, крезоксим-метил, мепрощуються такі важливі патогени: Tilletia caries, ніл, металаксил, метасульфокарб, метфуроксам, Drechslera teres, Fisarium nivale, Fusarium метирам, метоміностробин, метрафенон, метсуculmorum, Eysiphe graminis, Erysiphe льфовакс, міклобутаніл, диметилдитіокарбамат cichoracearum, Sphaerotheca fuliginea, Podosphaera нікелю, нітротал-ізопропил, нуаримол, офурас, leucotricha, Uncinula necator, Puccinia graminis, оксадіксил, оксамокарб, оксікарбоксин, пефуразоRhizoctonia solani, Ustilago tritici, Ustilago maydis, ат, пенціурон, фосдіфен, пікоксистробин, пімариHelminthosporium gramineum, Helminthosporium цин, піпералін, поліоксин, пробеназол, прохлораз, oryzae, Venturia inequalis, Septoria nodorum, процимідон, пропамокарб, пропінеб, піраклостроSeptoria triticii, Puccinia recondite, Puccinia hordei, бин, піразофос, пірифенокс, піриметаніл, пірохіBotrytis cinerea, Cercospora arachidicola, лон, хіноксіфен, хінтозен (PCNB), силтіофам, спіPseudocercosporella herpotrichoides, Pyrenophora роксамін, сірка та препарати сірки, теклофталам, teres, Pyricularia oryzae, Hemileia vastatrix, текназен, тіабендазол, тіциофен, тіфлузамід, тіоAlternaria solani, Sclerotium rolfsii, Phakopsora фанат-метил, тирам, толклофос-метил, толилфpachyrhizi, Phakopsora meibomiae. луанід, триазоксид, трихламід, трициклазол, триКонцентровані рідкі композиції згідно з винадеморф, три флоксистробин, трифлумізол, ходом залишаються стабільними принаймні 24 трифорин, валідаміцин, вінклозолин, цінеб, цирам, місяці при 25°С та принаймні 3 місяці, якщо зберізоксамід ті їх комбінації. гаються при 40°С. У розбавленому вигляді, тобто у Концентровані рідкі композиції згідно з винавигляді розпилюваної рідини, кристали в них не ходом готують відомим чином шляхом змішування осаджуються протягом принаймні кількох годин усі х компонентів, переважно з мішалкою, а за бапісля розбавлення. жанням при підвищеній температурі, щоб сприяти Винахід ілюструється наступними прикладами: утворенню гомогенної композиції. У прикладах наступні компоненти згадуються Спільним для всіх компонентів за винаходом є за їх торгівельними найменуваннями: те, що їх обирають таким чином, щоб не спричиниAgnique ME890-G, метилефір рослинних олій ти небажані побічні ефекти при застосуванні для фірми «Cognis»; захисту рослин чи насіння. Witconol 2309, метилефір рослинних олій фірДалі, винахід стосується способу боротьби з ми «Witco Corporation»; грибами, згідно з яким вищеописану композицію 11 85982 12 Solvesso 100, суміш ароматичних вуглеводнів зазначеній у таблиці. Для розчинення тебуконазофірми «Exxon»; лу суміш перемішують та нагрівають до темпераEdenor ME C6-C10, метилефір рослинних олій тури не вище 50°С. Додають емульгатори фірми «Cognis»; Dispersogen LFH та Phenylsulfonat CA. Знову пеEdenor ME C12 98/100, метилефір рослинних ремішують та нагрівають до температури не вище олій фірми «Cognis»; 50°С до повної гомогенності суміші. Ще теплу, тобDispersogen LFH, ефір фосфорної кислоти фіто з температурою 40-50°С, композицію фільтрурми «Clariant»; ють крізь фільтруюче середовище Celatom. ОдерPhenylsulfonat CA, додецилбензолсульфонат жують гомогенну прозору рідину. Із одержаного натрію фірми «Clariant». таким чином продукту готують розбавленням воПриклад 1 дою рідини для розпилення. Тебуконазол, №метил-2-піролідон, Agnique ME890-G та октанол змішують у послідовності, a в б г д e Компоненти Тебуконазол N-метил-2-піролідон Agnique ME890-G Октанол Dispersogen LFH Phenylsulfonat CA г/1000г 260,6 154,5 317,9 167,0 50,0 50,0 Приклад 2 Тебуконазол, N-метил-2-тролідон, Agnique ME890-G та октанол змішують у послідовності, зазначеній у таблиці. Для розчинення тебуконазолу суміш перемішують та нагрівають до температури не вище 50°С. Додають емульгатори Dispersogen LFH та Phenylsulfonat CA. Знову пе а в б г д e Компоненти Тебуконазол N-метил-2-піролідон Agnique ME890-G Октаном Dispersogen LFH Phenylsulfonat CA a в б г д e Компоненти Тебуконазол N-метил-2-піролідон Witconol 2309 октанол Dispersogen LFH Phenylsulfonat CA ремішують та нагрівають до температури не вище 50°С до повної гомогенності суміші. Ще теплу, тобто з температурою 40-50°С, композицію фільтрують крізь фільтруюче середовище Celatom. Одержують гомогенну прозору рідину. Із одержаного таким чином продукту готують розбавленням водою рідини для розпилення. г/1000г 213,7 157,9 349,6 178,8 40,0 40,0 Приклад 3 Продукт одержують та змішують з водою, як описано у прикладах 1 та 2. г/1000г 255,7 161,0 316,6 166,7 40,0 60,0 Приклад 4 Тебуконазол, N-метил-2-піролідон, Witconol 2309, Solvesso 100 та DL-лактат змішують у послідовності, зазначеній у таблиці. Для розчинення тебуконазолу суміш перемішують та нагрівають до температури не вище 50°С. Додають емульгатори Dispersogen LFH та Phenylsulfonat CA. Знову перемішують та нагрівають до температури не вище 50°С до повної гомогенності суміші. Ще теплу, тобто з температурою 40-50°С, композицію фільтрують крізь фільтруюче середовище Celatom. Одержують гомогенну прозору рідину. Із одержаного таким чином продукту готують розбавленням водою рідини для розпилення. г/л 253,3 150,1 309,0 162,3 48,6 48,6 а в б г д д e Компоненти Тебуконазол N-метил-2-піролідон Witconol 2309 Solvesso 100 Dispersogen LFH Phenylsulfonat CA DL-лактат г/л 204,5 151,1 334,6 171,1 38,3 38,3 г/1000г 255,7 192,7 198,3 198,3 40,0 60,0 55,0 Приклад 5 Продукт одержують та змішують з водою, як описано у прикладі 4. а в б б г д д е Компоненти Тебуконазол М-метил-2-піролідон EdenorMEC6-C10 EdenorMEC12 98/100 октанол Dispersogen LFH Phenylsulfonat CA демінералізована вода г/1000г 250,0 156,7 190,0 126,6 166,7 50,0 50,0 10,0 13 85982 Приклад 6 Тебуконазол, гамма-бутиролактон, Agnique ME890-G та октанол змішують у послідовності, зазначеній у таблиці. Для розчинення тебуконазолу суміш перемішують та нагрівають до температури не вище 50°С. Додають емульгатори Dispersogen LFH та Phenylsulfonat CA. Знову перемішують та нагрівають до температури не вище 50°С до повної гомогенності суміші. Ще теплу, тобто з температурою 40-50°С, композицію фільтрують крізь фільтруюче середовище Celatom. Одержують гомогенну прозору рідину. Із одержаного таким чином продукту готують розбавленням водою рідини для розпилення. а в б г д e Компоненти Тебуконазол гамма-бутиролактон Agnique ME890-G октанол Dispersogen LFH Phenylsulfonat CA г/1000г 263,3 157,2 312,5 167,0 50,0 50,0 Приклад 7 Тебуконазол, диметилсульфоксид, диетилфталат, Agnique ME890-G та октанол змішують у послідовності, зазначеній у таблиці. Для розчинення тебуконазолу суміш перемішують та нагрівають до температури не вище 50°С. Додають емульгатори Dispersogen LFH та Phenylsulfonat CA. Знову перемішують та нагрівають до температури не вище 50°С до повної гомогенності суміші. Ще теплу, тобто з температурою 40-50°С, композицію фільтрують крізь фільтруюче середовище Celatom. Одержують гомогенну прозору рідину. Із одержаного таким чином продукту готують розбавленням водою рідини для розпилення. а в б г д д e Компоненти Тебуконазол діметилсульфоксид Agnique ME890-G октанол Dispersogen LFH Phenylsulfonat CA діетилфталат г/1000 г 267,7 127,5 275,5 141,8 50,0 50,0 87,5 Приклад 8 Флутриафол, N-метил-2-піролідон, Agnique ME890-G та октанол змішують у послідовності, зазначеній у таблиці. Для розчинення тебуконазолу суміш перемішують та нагрівають до температури не вище 50°С. Додають Dispersogen LFH та Phenylsulfonat CA. Знову перемішують та нагрівають до температури не вище 50°С до повної гомогенності суміші. Ще теплу, тобто з температурою 40-50°С, композицію фільтрують крізь фільтруюче середовище Celatom. Одержують гомогенну прозору рідину. Із одержаного таким чином продукту готують розбавленням водою рідини для розпилення. 14 а в б г д д Компоненти Флутриафол N-метил-2-піролідон Agnique ME890-G октанол Dispersogen LFH Phenylsulfonat CA г/1000г 110,1 172,6 412,1 206,0 39,68 59,52 г/л 105,4 165,2 394,3 197,1 37,97 56,96 Приклад 9 Тебуконазол, N-метил-2-піролідон, Agnique ME890-G та п-гексанол змішують у послідовності, зазначеній у таблиці. Для розчинення тебуконазолу суміш перемішують та нагрівають до температури не вище 50°С. Додають Dispersogen LFH та Phenylsulfonat CA. Знову перемішують та нагрівають до температури не вище 50°С до повної гомогенності суміші. Ще теплу, тобто з температурою 40-50°С, композицію фільтрують крізь фільтруюче середовище Celatom. Одержують гомогенну прозору рідину. Із одержаного таким чином продукту готують розбавленням водою рідини для розпилення. а в б г д д Компоненти Тебуконазол N-метил-2-піролідон Agnique ME890-G n-гексанол Dispersogen LFH Phenylsulfonat CA г/1000 г 267,7 152,7 314,3 165,3 50,0 50,0 г/л 260,2 148,4 305,5 160,7 48,6 48,6 Приклад 10 Випробування композицій При випробуваннях в оранжереях та у полі композиції, одержані згідно з прикладами 1-9, діяли принаймні не менш ефективно, ніж відомі триазольні композиції у вигляді емульсованих концентратів (ЕК) та суспензійних концентратів (СК), наприклад, промислові композиції з тебуконазолом, такі, як СК Folicur, 430г/л фірми «Bayer CropScience» або ΕΚ «Rival, 200г/л фірми «Agripec». З метою вивчення можливої кристалізації триазольного фунгіциду після розбавлення композицій до концентрації при розпиленні провадилися випробування на ланах площею 1га, засіяних різними культурами, з використанням звичайної розпилювальної апаратури при різних температурах. Різною була і жорсткість води, що використовувалася для розбавлення продуктів до концентрації при розпиленні. Аналогічні досліди провадилися у лабораторії з баками ємністю 100-150л. У польових та лабораторних дослідах промислові СК та ЕК композицій триазольних фунгіцидів застосовувалися як контрольні, наприклад, так, як описано вище. У деяких дослідах до розбавленого розчину перед початком експерименту вводили затравні кристали триазольного фунгіциду, але, як виявилося, це не викликало кристалізацію. 15 85982 Композиції оцінювалися за ступнем, у якім частки та кристали триазольного фунгіциду блокували фільтри та сопла розпилювального апарата. При використанні сопел №12 та 14 з відповідними фільтрами блокування фільтрів та вихідних отворів розпилювального апарата не відзначалося навіть через 24 години після розбавлення у баку. Крім блокування фільтрів та сопел, для визначення ефективності композицій провадилися випробування на вологому ситі та мікроскопія розпилюваних рідин. При випробуванні у розпилювальних баках композиції показали принаймні не гірші або й кращі результати, ніж відомі композиції, що випробувалися паралельно. Приклад 11 (порівняльний) Композицію готують, як у прикладі 1, але без водонезмішуваного співрозчинника, з компонентів, наведених у таблиці. а в б г Компоненти Тебуконазол N-метил-2-піролідон Agnique ME890-G Dispersogen LFH г/1000г 260,6 154,5 484,9 50,0 Комп’ютерна в ерстка О. Гапоненко г/л 249,4 147,8 464,0 47,85 16 д Phenylsulfonat CA 50,0 47,85 Композиція дає неприйнятний рівень кристалізації тебуконазолу після розбавлення до концентрації розпилення. Кристали спричинюють забивання фільтрів та сопел розпилювальної апаратури. Приклад 12 (порівняльний) Композицію готують, як у прикладі 1, але без ефіру рослинної олії, з компонентів, наведених у таблиці. а в г e e Компоненти Тебуконазол N-метил-2-піролідон октанол Dispersogen LFH Phenylsulfonat CA г/1000г 260,6 154,5 484,9 50,0 50,0 г/л 253,3 150,1 464,0 48,6 48,6 Композиція дає неприйнятний рівень кристалізації тебуконазолу після розбавлення до концентрації розпилення. Кристали спричинюють забивання фільтрів та сопел розпилювальної апаратури. Підписне Тираж 28 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601