Фунгіцидна композиція та спосіб боротьби з ураженням грибами

в публікацію: Опис до заявки № 97020567 М П К ^ А О Ш 37/46 Ф У Н Г И Ц И Д Н Ы Й СОСТАВ и СПО­ СОБ БОРЬБЫ С ПОРАЖЕНИЕМ ГРИБА­ МИ Изобретение относится к новому способу предотвращения и борьбы с поражением растений оомицетами с помощью металаксила, фуралаксила или беналаксила, далее называемых активным ингредиентом I, в каждом из которых содержание R- энантиомера составляет более 70 вес.%, и к пригодным для этой цели фунгицидным составам. Металаксил был первым из этой серии коммерчески доступным препаратом из класса активных ингредиентов, первоначаль­ но называвшихся ацилаланинами, а позднее фениламидами, которые являются чрезвы­ чайно активными в отношении оомицетов. Оомицеты включают все разновидности ложной мучнистой росы, которые поражают главным образом картофель, томаты, виног­ рад, хмель, кукурузу, сахарную свеклу, табак, овощные культуры, латук, а также бананы, каучуконосы, газонные травы и декоративные растения. Предпочтительным методом обработки ацилаланиновыми фунгицидами является нанесение на листья, при котором листву и растущее растение обрабатывают активным ингредиентом. Часть активного ингредиента поглощается растением, а часть остается на растении и в результате смывания дождем или другим способом вследствие опадания листьев или в период созревания попадает в почву. В случае почвенной обработки активный ингредиент попадает в почву напрямую вследствие введения его в жидком виде или, например, в виде гранул. Недостатком в таком случае является низкая скорость разложения представителей этого класса соединений в почве, которая зависит в основном от того, являются л и почвы гумусовыми, смешанными песчаны­ ми/суглинковыми или сильно адсорбируюпїими почвами (суглинок/глина). При продолжительных периодах обработки, как в случае многолетних культур, таких как виноградная лоза, а также в случае типичных почвенных культур, таких как картофель, сахарная свекла или газонные травы, почва может кумулировать ацилаланиновые фунгициды, что, в свою очередь, представляет опасность для окружающей среды, в частности опасность для подземных вод. Металаксил представляет собой метило­ вый эфир N-(2,6- димeтилфeнил)-N-(мeтoксиацетил)-ОЬ-аланина. Беналаксил представляет собой метило­ вый эфир Ы-(2,б-диметилфенил)-М-(фенилацетил)-ОЬ-аланина. Фуралаксил представляет собой метило­ вый эфир Ы-(2,6-диметилфенил)-Ы-(2-фуранилкарбонил)-ОЬ-аланина. Эти соединения описаны в литературе. Однако отсутствуют единые данные об их разложении. В книге "The Pesticide Manual", lO-e изд., 1994 г., изданной Британским советом по защите урожая, приводится следующая информация о полупериодах гидролиза этих продуктов (ВИ - время исчезновения) (см. табл. I). Эти данные свидетельствуют о нежела­ тельно высокой стабильности в водной среде. Были предприняты попытки ускорить разложение с помощью соответствующих композиций, например, с помощью гидро­ фобных добавок, которые предотвращают более глубокое проникновение в почву активных ингредиентов и оставляют их на поверхности, подвергая действию солнечного света и повышенных температур. Были предприняты также попытки использовать другое неблагоприятное свойство ацилаланиновых фунгицидов, а именно их высокую летучесть, которая доставляет неприятности при действии солнца и высоких температур. Ожидалось, что летучесть активного ингре­ диента на поверхности почвы будет также высока, но это не наблюдалось на практике. Все эти попытки не привели к удовлет­ ворительному решению! Как только актив­ ный ингредиент адсорбируется поверхностью почвы, даже только верхними 2 см, разложение радикально замедляется, что влечет за собой все неблагоприятные послед­ ствия, вызванные медленно разлагающимися активными ингредиентами, что очевидно для специалиста в данной области техники. Неожиданно было обнаружено, что реше­ ние этой проблемы заключается в самом ацнлаланиновом активном ингредиенте, в котором R-энантиомер неожиданно разлага­ ется быстрее, чем S-энантиомер, или чем коммерчески доступные активные ингредиен­ ты, которые представляют собой рацематы. С 1975 г., с которого этот класс веществ стал известен, известен тот факт, что именно R-энантиомер является более фунгицидно активным ингредиентом (см. GB-1500581). В течение 19 лет в литературе никогда серьезно не предлагалось казалось бы связанное с этим решение, состоящее в практическом использовании с самого начала соответствующего R-энантиомера ацилаланинового фунгицида. С одной стороны, нельзя недооценивать трудности технологического порядка при получении R-энантиомера в чистом виде или активного вещества. обогащенного R-энзнтиомером (например, фракционной кристаллизацией рацемата или стереоспецифическим синтезом), а с другой стороны, для практика не было очевидным и не существовало никакой технологической необходимости поступать подобным образом. Однако решающий фактор состоит в следу­ ющем. Не предполагалось, что уменьшение содержания или полное удаление З-энантиомера в рацемате могло бы решить проблему чрезвычайно долгого времени пребывания активного ингредиента в почве. До сих пор ни R-энантиомеров ацилаланиновых фунги­ цидов, ни рацематов, обогащенных Rэнантиомерами, не поставлялось на рынок. С учетом общей экологической ситуации, обусловленной Б остальном эффективным использованием ацилаланиновых фунгици­ дов, в частности металаксила, для борьбы с разновидностями ложной мучнистой росы (оомицетов), решение проблемы разложения, предлагаемое в настоящем изобретении, приобретает решающее технологическое зна­ чение для сельскохозяйственной практики во всем мире. Стандартное требование при защите культур состоит в достижении оптимального эффекта с помощью самой низкой из необходимых дозировок активного ингредиента с одновременным, по возможно­ сти минимальным, загрязнением окружаю­ щей среды. В области ацилаланиновых фунгицидов, в частности в случае их основного предста­ вителя - металаксила, проблему можно рассматривать как решенную. Ярко выражен­ ное улучшение способности к биоразложению в почве достигается, если содержание R-энантиомера в активном ингредиенте превышает 70 вес.%. Согласно настоящему изобретению пред­ лагается экологически безопасный способ предотвращения и борьбы с поражением растений оомицетами с использованием R-энантиомера металаксила или беналаксила СН I ( т-соосн где R обозначает ОСНз (R-метала к сил); либо R обозначает СбН5 (R-беналаксил); или с использованием R-энантиомера фуралаксила, I С Н С Н ( \ Y-COOCH {R-ф урсілаксил) где в каждом случае содержание R-энанти­ омера составляет не менее 70 вес.% в используемом количестве всего активного ингредиента. Здесь и далее рацематы трех активных ингредиентов металаксила, беналаксила и фуралаксила названы активными ингредиен­ тами I. С возрастанием содержания R-энан­ тиомера в активном ингредиенте разложение в почве улучшается. Изобретение предпочтительно относится к способу борьбы с оомицетами, в котором используют активный ингредиент с содержа­ нием R-энантиомера более 85 вес.%, пред­ почтительно более 92 вес. % и более предпочтительно более 97 вес.% от общего количества активного ингредиента. Наиболее предпочтителен способ, в котором применяют активный ингредиент I, состоящий в основ­ ном из R-энантиомера и практически не содержащий S-энантиомера (