Покривна композиція та спосіб тимчасового приховування інформації на документі

1. Покривна композиція для утворення шару, що зіскрібається, на підкладці для тимчасового приховування інформації на цій підкладці, яка стає видимою при вилученні зазначеного шару, яка містить плівкотвірні компоненти, що включають принаймні одну першу органічну молекулу, яка містить епоксигрупу, та принаймні одну другу органічну молекулу, яка містить нуклеофільну групу, причому друга органічна молекула здатна зшиватись із першою органічною молекулою шляхом хімічної реакції нуклеофільної групи та епоксигруп; нерозчинні у покривній композиції компоненти, що містять принаймні один пігмент, принаймні один фотоініціатор для ініціювання реакції між першою та другою органічними молекулами при опроміненні електромагнітним випромінюванням; масове відношення плівкотвірних компонентів до нерозчинних компонентів складає від 0,35 до 0,95; і композиція має здатність твердіти у результаті реакції першої та другої органічних молекул з утворенням зазначеного шару. 2. Покривна композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що опромінення електромагнітним випромінюванням проводять в ультрафіолетовій ділянці. 3. Покривна композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що містить додаткові добавки. 4. Покривна композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що містить розчинник. 5. Покривна композиція за п. 4, яка відрізняється тим, що вміст розчинника не перевищує 10 % мас. від маси композиції. 2 (19) 1 3 Даний винахід стосується композиції, використання даної композиції для утворення шарів на підкладках, котрі після УФ твердіння можуть видалятись шляхом зіскрібання, секретних документів, що несуть такі шари, та способу для тимчасового приховання інформації, що міститься під цими шарами на документі, згідно з пунктами незалежної формули винаходу. Шари, що зіскрібаються, наносять, головним чином, на документи з метою тимчасового приховання інформації, котра міститься під шарами, такої як числові комбінації, символи, текст і таке інше. Однією із галузей їх застосування, якій віддається перевага, є використання для лотерейних білетів. Шари, що зіскрібаються, мають поєднувати у деяких аспектах суперечливі характеристики. З одного боку, висушені шари мають виявляти добрий механічний опір до фізичних пошкоджень підчас виготовлення, перевезення та зберігання, щоб забезпечити функціонування та, при потребі, задовольняти вимогам секретності. З другого боку, даний шар має усуватись шляхом зіскрібання за допомогою монети або нігтя. Отже, адгезія до підкладки та твердість даного шару не повинні шкідливо впливати на характеристики зіскрібання. Окрім того, на відміну від перебивних картинок, адгезійна міцність шару до підкладки має бути більшою, ніж когезійна міцність даної плівки. Це слугує гарантією того, що даний шар не може бути відокремлений як єдине ціле можливим фальшивомонетником і повторно нанесений після зчитування або підроблення інформації. Композиції, пристосовані для створення шарів, що зіскрібаються, так звані композиції, що усуваються шляхом стирання або зіскрібання, вже описані у DE 3614653, ЕР 688838, ЕР 233007 та US 5215576. Типові фарби, що зіскрібаються, виготовляють сьогодні як із полярних, так і аполярних еластомерних полімерних смол у розчинниках типу бензину або спирту, або із дисперсій, що містять деяку кількість води як диспергуючого агента. Через значну кількість розчинника дані фарби виявляють тривалий час сушіння. Висушені шари фарби потерпають від проблем старіння, зумовлених реакцією кисню з ненасиченими подвійними зв'язками, що можуть бути присутніми у плівкоутворюючих смолах, наприклад, у бутадієн-стирольних сополімерах. котрі використовуються у фарбових композиціях на основі бензину та води. Як результат, дана смола втрачає свої еластичні властивості, що потрібні у деякій мірі для зскрібання даного шару. Отже, даний шар дуже важко зіскребти після тривалого часу зберігання. До цього часу дану проблему вирішують шляхом додавання до композиції, що зіскрібається, антиоксидантів. Проте, самі антиоксиданти мають короткий термін експлуатації, і тому проблема старіння лише відтягується. УФ-твердіючі типографські фарби мають широке застосування у різних галузях завдяки своїм сприятливим властивостям, що стосуються навколишнього середовища, експлуатаційних характеристик та економічних аспектів. 74828 4 У порівнянні з системами, що твердіють у повітряно-сухому середовищі, де використовуються смоли, твердіючі шляхом оксиполімерізації, або системами гарячого твердіння із застосуванням термореактивних смол, УФ-твердіючі системи можуть виготовлятись з низьким вмістом летючого органічного вуглецю (VOC) і таким чином можуть задовольняти навіть жорстким вимогам до охорони навколишнього середовища. За своїми експлуатаційними характеристиками УФ-твердіючі системи відомі та високо ціняться за свою чудову адгезію до широкого різновиду субстратів, включаючи метали, шаруваті пластики, пластмаси, папір, картон, скло і таке інше. Затверділі плівки виявляють чудове сполучення твердості та гнучкості, чудову стираність та хімічну стійкість (дивись ЕР 799871), виявляють дуже низьку усадку при твердінні, мають чудові водостійкі властивості і не мають запаху після УФ-твердіння. Крім того, висока енергетична ефективність УФтвердіючих систем означає менш громіздке устаткування, менші виробничі площі, нижчі експлуатаційні витрати та нижчі витрати на технічне обслуговування. Завдяки усім цим перевагам спостерігаються постійні зусилля щодо розповсюдження даної технології на нові галузі застосування і нові процеси друкування. Через свою помітну адгезію та твердість УФтвердіючі системи вважались непридатними для створення шарів, що зіскрібаються. Предметом даного винаходу є подолання зазначених вад попереднього доробку у цій галузі. Зокрема, предметом даного винаходу є запровадження композиції, що зіскрібається, котра здатна твердіти під дією електромагнітного випромінювання в УФ області. Ще одним предметом даного винаходу є запровадження шарів, що зіскрібаються, котрі не виявляють зниження здатності до зскрібання з часом зберігання. Ще одним предметом даного винаходу є запровадження типографських фарб низької в'язкості, з низьким вмістом розчинника, що пристосовані до утворення шарів, що зіскрібаються. Ще одним предметом даного винаходу є запровадження секретного документа з тимчасово прихованою інформацією. Зазначені цілі досягаються у відповідності до окремих пунктів, викладених у незалежній формулі винаходу. Зокрема, зазначені цілі досягаються за допомогою композиції для утворення шарів на підкладках, котрі видаляються при зскрібанні після твердіння, що включає плівкотвірні компоненти, принаймні один фотоініціатор, компоненти, що нерозчинні у даній композиції, добавки та, при потребі, принаймні один розчинник. Зазначені плівкотвірні компоненти включають принаймні одну першу органічну молекулу з принаймні однією епоксигрупою і принаймні одну другу органічну молекулу з принаймні однією нуклеофільною групою. Зазначена нуклеофільна група утворює поперечні зв'язки з зазначеною епоксигрупою зазначеної першої органічної молекули при опроміненні елек 5 74828 6 тромагнітним випромінюванням в ультрафіолетовостей. вій (УФ) області електромагнітного спектра. КомВираз "пігмент" слід розуміти згідно з визнапоненти, що нерозчинні у зазначеній композиції, ченням, що подане у DIN 55943:1993-11 та DIN EN включають принаймні один пігмент. Вагове відно971-1:1996-09. Пігменти являють собою забарвшення (r) плівкотвірних компонентів до компоненлювальні матеріали у порошковій або пластівцевій тів у даній композиції знаходиться у межах від 0,35 формі, котрі - у протилежність до фарб - нероздо 0,95. чинні в оточуючому середовищі. Можуть також Такі композиції, що зіскрібаються, мають склазастосовуватись функціональні пігменти, такі як датись в плані оптимізації сполучення еластичносмагнітні-, інгібуючі корозію - та/або електропровідні ті, крихкості та доброї механічної стійкості затверпігменти. ділих шарів. У контексті даного винаходу вираз "порошкоКрихкість затверділого шару, що є вимогою вий пігмент'' відповідає усім пігментам з частинкадля легкого та чистого зскрібання, пов'язана з вами неправильної форми та контуру. Неправильну говим відношенням (r) зшитих плівкотвірних комформу слід розуміти як таку, що є протилежною до понентів до компонентів, що нерозчинні у даній форми частинок у пластівцевих пігментах. Пластікомпозиції. Дана композиція може включати додавцеві пігменти мають першу та другу паралельні ткові нерозчинні компоненти, такі як наповнювачі. плоскі поверхні, що надають можливість паралеКоли г зростає, відношення сумарної кількості льної орієнтації усього пігменту до поверхні підкплівкотвірних компонентів до сумарної кількості ладки та до інших пластівцевих пігментів. У більнерозчинних компонентів збільшується, і затвердішості випадків пластівці виготовляються із листів, лий шар все важче й важче піддається відповідкотрі подрібнюють до пластівців потрібних розміному зскрібанню: він відшаровується як єдине цірів, і таким чином лише краї, тобто боки, перпенле, подібно до перебивної картинки. Коли r дикулярні до першої та другої поверхонь, мають зменшується, затверділий шар зіскрібається надто неправильний контур. Орієнтація пігменту є релегко, і тому ризик пошкодження підчас виготовзультатом процесу сушіння покривної композиції лення, обробки та зберігання занадто великий. [дивись Romp Lack- und Druckiarben, ed.: U. Zoril, Разом обидва ефекти шкідливо впливають на здаGeorg Thieme Vertag, Stuttgart 1988, p.451/452]. тність затверділого шару приховувати інформацію. Для композицій даного винаходу придатними є Вираз "плівка'' визначається згідно з DIN EN обидва типи пігментів: порошковий та пластівце971-1:1996-09 і означає когерентне покриття, що вий. Особлива перевага віддається білому та чорутворюється шляхом нанесення одного або більному порошковим пігментам. шої кількості шарів на підкладку. Вираз "плівкотвіУ випадку, коли порошкові пігменти уведені в рні компоненти" визначається згідно з DIN композицію даного винаходу, що зіскрібається, 55945:1996-09 і відповідає тим компонентам даної властивості, яким віддається перевага, одержукомпозиції, котрі беруть участь в утворенні когереються при значеннях r у межах 0,4-0,7, особливо, у нтної плівки. межах 0,48-0,65. Вираз "плівкотвірний", згідно з DIN 55945:1996Пластівцеві пігменти у композиції даного вина09, відповідає спорідненому виразу, що означає ходу вибираються із групи, що складається із блиперехід нанесеного покриття із рідкого стану у скучих пігментів. Блискучий пігмент є спорідненим твердий стан. Плівкоутворення є результатом фівиразом і включає пігменти з металічним ефектом, зичного сушіння шляхом проникнення рідких комінтерференційні пігменти, наприклад, пігменти, що понентів у підкладку та/або випаровування летюзмінюють колір у залежності від зорового кута, та чих компонентів, та/або хімічного твердіння. Усі пігменти з перламутровим блиском. Перевага відперелічені процеси можуть здійснюватись ексклюдається пігментам з металічним ефектом, і серед зивно або одночасно, або один після одного, у них особливе використання знаходять алюмінієві залежності від механізму сушіння/твердіння та пігменти. Композиції, що зіскрібаються, котрі матипу підкладки. ють уведені пластівцеві пігменти, все ж виявляють Хоча фізичне сушіння плівкотвірних компоненкращі характеристики при значеннях r у межах від тів, загалом, не можна виключати, основна плівко0,55 до 0,85, навіть ще краще, у межах від 0,6 до твірна реакція в контексті даного винаходу базу0,78. ється на хімічному твердінні, тобто зшиванні Вираз "нуклеофільний" є спорідненим виразом функціональних груп при опроміненні випромінюдля усіх функціональних груп, котрі запроваджуванням з довжиною хвилі в УФ області електромають електронну пару для утворення нового хімічгнітного спектра. Зокрема, плівкотвірний процес у ного зв'язку. даному винаході зумовлений, головним чином, Додатковим чинником, що впливає на здатіндукованою УФ- випромінюванням катіонною поність до зскрібання затверділого шару, котрий фолімеризацією. рмується із композиції даного винаходу, є відноРечовинами, що нерозчинні у даній композиції, шення епоксидного еквівалента до еквівалента є, головним чином, наповнювачі та пігменти. нуклеофільної групи (R): Вираз "наповнювач" визначається згідно з DIN перша органічна молекула г / епокси ваг. еквів. епокси еквів. 55943:1993-11 та DIN EN 971-1:1996-09. НаповнюR друга органічна молекула г / нуклеоф . група ваг. еквів. нуклеоф. група еквів. вач являє собою речовину у гранулярній або розг=грам: еквів.=еквівалент; ваг.=ваговий пиленій формі, що нерозчинна в інших компоненОсобливо добрі властивості щодо зскрібання тах даної покривної композиції і застосовується можуть досягатись, коли еквівалентне відношення для надання деяких фізичних властивостей усій R не перевищує 5,5. даній композиції або для модифікації цих власти 7 74828 8 Коли R зростає, відношення епоксидного еквідилефірам, таким, що постачаються EMS, 3,4валента, особливо до гідроксильного еквівалента, епоксициклогексилметил-3,4-епоксициклогексану зростає, і шар фарби, що зіскрібається, стає більш та/або біс-(3,4-епоксициклогексил)адипату, таким, твердим для зскрібання: він розпорошується у пил що постачаються UCAR. і не відокремлюється від підкладки як "один клаУ варіанті даного винаходу, якому віддається поть". перевага, наповнювачі та/або пігмент мають низькі При описуванні стертої частини затверділого коефіцієнти поглинання масла. Низькі коефіцієнти шару із застосуванням виразу як "один клапоть" поглинання масла сприятливі для підтримання мається на думці, що розмір даної стертої частини в'язкості всієї композиції на максимально низькому залежить від розміру інструментів для зскрібання. рівні. Низька в'язкість є передумовою для багатьох Розмір, наприклад, ширина стертого "одного клапспособів нанесення, таких як процеси друку, напитя" визначається шириною використаного інструлення, нанесення щіткою, валиком. Зокрема, коемента для зскрібання, тоді як довжина стертого фіцієнт поглинання масла може не перевищувати "одного клаптя" залежить від відстані зскрібання. 18г/100г, краще, не більше 14г/100г, і навіть ще У порівнянні з r-значеннями, на R-значення такраще, не більше 13г/100г. кож впливає тип застосованого у композиції пігмеФотоініціатори, що застосовуються у композинту. У випадку порошкових пігментів еквівалентне ції даного винаходу, вибираються із класу арилйовідношення епоксидних груп до нуклеофільних донієових, арилсульфонієових та ізопропілтіоксангруп (R-значення) лежить у межах 1,5-4,5, краще, тонових сполук наступних формул: 2,0-4,0, і навіть ще краще, у межах 1,5-3,5. Значення R у випадку пластівцевих пігментів є оптимальними у межах 2,0-5,4 і краще, у межах 3,0-5,0. Краще, коли друга органічна молекула містить принаймні одну гідроксильну групу як нуклеофільну групу, тобто належить до хімічного класу поліолів. Навіть ще краще, коли друга органічна молекула не містить ніяких інших функціональних груп окрім гідроксильних груп. Еластичність затверділого шару, що утворюється із композиції даного винаходу, залежить, головним чином, від природи даного поліолу. Сприятливими для зскрібання є середні зваR=Η, алкіл-група з С=1-5 жені молекулярні маси другої органічної молекули Ці сполуки вельми термостійкі і при опроміу межах 1000г/моль-200г/моль, краще, у межах ненні виділяють сильні кислоти Бренстеда НХ ти800г/моль-250г/моль. пу, котрі потім здатні ініціювати катіонну полімериОсобливо добрі властивості в плані зскрібання зацію оксиранових (епокси) кілець. Полімеризація затверділого шару досягаються шляхом вибору ініціюється шляхом утворення карбонієвого іону другої органічної молекули із групи, що складаєтьпід впливом кислоти Бренстеда. Карбоній іон може ся із аліфатичних поліефір-поліолів, зокрема, діореагувати при розвитку ланцюга з оксирановими лів на основі капролактону та тріолів на основі (епокси) кільцями та/або з подвійними зв'язками, капролактону, діолів на основі політетрагідрофущо присутні в -положенні відносно атома кисню, рану, поліефірів-поліолів, і, зокрема. поліетиленгта/або з нуклеофільними групами, переважно, з ліколів та поліпропіленгліколів, додатково етоксигідроксигрупами другої органічної молекули. лованого сорбітану. пропоксилованого сорбітану, Вінілефірні мономери, котрі мають атоми кисетоксилованих сорбітолів, пропоксилованих сорбіню в -положенні, є, як відомо, реакційноздатними толів, етоксилованого триметилолпропану, пропопри УФ опроміненні щодо молекул, які містять епоксилованого триметилолпропану, етоксилованого ксигрупи. пентаеритритолу, пропоксилованого пентаеритриУ контексті даного винаходу їх добавка до толу. епокси вмісту спричинює підвищення швидкості Ці діоли та тріоли вибирались згідно з їх низьтвердіння, але вона не повинна перевищувати 20кою в'язкістю. Сприятливими для твердіючих під 25ваг.% від загальної ваги епокси молекул. дією УФ випромінювання фарб, що зіскрібаються, Незважаючи на достатньо високий вміст напоє значення в'язкості, що не перевищують 500м внювача та/або пігменту, вінілефіри виявляють Па.с (BrookReld, 25°С). свої ефекти прискорення твердіння навіть за умоКраще, коли середні зважені молекулярні маси ви, що ваговий відсоток вінілових ефірів не перепершої органічної молекули знаходяться у межах вищує 5ваг.% від ваги усієї композиції. від 150 до 500г/моль, ще краще, від 160 до Розчинники, придатні для композиції даного 420г/моль і навіть ще краще, від 200 до 380г/моль. винаходу, можуть бути присутніми у кількості, що Ще в одному варіанті даного винаходу, якому не перевищує 10% від ваги усієї композиції. Вони віддається перевага, перша органічна молекула додаються для встановлення кінцевої в'язкості вибирається із групи, що складається із аліфатичданої композиції на рівні, потрібному для даного них епокси мономерів, циклоаліфатичних епокси способу нанесення. Розчинники, що використовумономерів та/або олігомерів. Особлива перевага ються, вибираються із класу летючих органічних віддається гліцидилефірам, таким, що постачарозчинників, краще, полярного типу, але таких, ються WITCO, та/або політетрагідрофурангліцикотрі не мають функціональних груп, що є реакцій 9 74828 10 ними по відношенню до плівкотвірних компонентів. що включають затверділий шар, одержаний із Прикладами розчинників є діетиленглікольдимекомпозиції даного винаходу, можуть зберігатись тилефір. діалкіл гліколі, алкіл глікоефіри або будьпринаймні протягом року і у більшості випадків який апротонний розчинник. зберігають здатність до зіскрібання протягом біОскільки катіонна полімеризація дуже чутлива льше трьох років за стандартних умов (25°С±5°С; до вологості, останню треба підтримувати на мак65%±15% вологості). симально низькому рівні. Частиною даного винаходу додатково є спосіб Для поліпшення швидкості твердіння даної для тимчасового приховання інформації на докукомпозиції можуть застосовуватись додаткові ІЧ менті, котрий включає наступні стадії: осушники. a) запровадження композиції з властивостями, У варіанті даного винаходу, якому віддається що описані вище, зокрема, композиції для утвоперевага, композиція являє собою типографську рення шарів на підкладках, котрі видаляються при фарбу, і її в'язкість може не перевищувати 2,0Па.с, зскрібанні після твердіння, що включає плівкотвірні краще, бути не більше 1,6Па.с і навіть ще краще, компоненти, принаймні один фотоініціатор, компоне перевищувати 1,3Па.с, коли її вимірюють при ненти, що нерозчинні у даній композиції, добавки 20°С, і вміст розчинника обмежується 10ваг.% відта, при потребі, принаймні один розчинник, яка носно всієї композиції, краще, менше 5ваг.%.. Біхарактеризується тим, що зазначені нерозчинні льшість процесів друку, таких як флексо-, глибокомпоненти включають принаймні один пігмент, і кий-, трафаретний друк потребують доволі низьких зазначені плівкотвірні компоненти включають прив'язкостей. наймні одну першу органічну молекулу з принаймКомпозиція даного винаходу додатково вклюні однією епоксигрупою і принаймні одну другу чає добавки, які звичайно застосовуються, такі як органічну молекулу з принаймні однією нуклеофіповерхнево-активні речовини, пасивні смоли, тобльною групою, що утворює поперечні зв'язки з зато макромолекули, котрі не реагують з плівкотвірзначеною епоксигрупою зазначеної першої органіними компонентами, модифікатори реологічних чної молекули при опроміненні електромагнітним властивостей, воски, розчинні фарби, синергісти і випромінюванням в ультрафіолетовій області елетаке інше. ктромагнітного спектра, де вагове відношення пліЧастиною даного винаходу додатково є застовкотвірних компонентів до нерозчинних компоненсування даної композиції для утворення шарів на тів знаходиться у межах від 0,35 до 0,95; підкладках, котрі - після твердіння - здатні видаляb) нанесення, при потребі, відокремлювальнотись при зіскрібанні та твердіти при опроміненні го лаку, котрий у варіанті, якому віддається переелектромагнітним випромінюванням в УФ області вага, сам твердіє під дією УФ випромінювання, на електромагнітного спектра. Така композиція вклюту частину документа, на яку буде наноситись тичає 10-25ваг.%, краще, 10-20ваг.% першої органіпографська фарба, що зіскрібається; чної молекули, що має принаймні одну епоксигруc) нанесення типографської фарби, запровапу, від 3 до 20ваг.%, краще, від 8 до 15ваг.% дженої на стадії а), або поверх лаку, що був нанедругої органічної молекули, що має принаймні одсений на стадії b), або безпосередньо на докуну, краще, дві гідроксильних групи, та від 40 до мент, краще, методами флексо-, трафаретного 70ваг.%, краще, від 50 до 65ваг.% речовин, що друку або методом глибокого друку, з метою принерозчинні у даній композиції, зокрема, пігментів ховання зазначеної інформації; та/або наповнювачів. d) опромінення шару фарби, нанесеного на Особлива перевага віддається застосуванню стадії с), світлом з довжинами хвиль у межах 240такої композиції у сполученні з однією чи кількома 420нм з метою забезпечити його твердіння. Опрохарактерними особливостями та варіантами даномінення має продовжуватись протягом принаймні го винаходу як це описано вище. 0,25-0,5с при 25°С. У випадку, коли опромінення Композиція даного винаходу особливо придаздійснюється при більш високих температурах, тна для секретних документів, що включають притривалість опромінення відповідно зменшується. наймні один УФ-твердіючий шар, який може зіскріТемпература та тривалість опромінення залежать батись, для тимчасового приховання інформації, від співвідношення та природи плівкотвірних комкотра міститься під цим шаром. У контексті даного понентів та розчинника; винаходу вираз "секретний документ" стосується е) видалення затверділого шару стадії d) шлявсіх документів, які містять інформацію, котра не хом зскрібання за допомогою відповідного інструповинна бути доступною особам, що не мають на мента, такого як монета або ніготь. це повноважень. Звичайно, дозвіл у цій галузі заЧастиною даного винаходу додатково є затвестосування здобувається виплатою деякої суми рділий шар на підкладці, утворений із композиції, грошей, наприклад, шляхом купівлі лотерейних що була зшита шляхом опромінення в ультрафіобілетів. Композиції даного винаходу також викорилетовій області електромагнітного спектра після стовуються у рекламних цілях або для просування нанесення на підкладку, для тимчасового прихопродуктів на ринок. Як приклад, інкапсульовані вання інформації та її розкриття шляхом зскрібанароматизатори, що мають просуватись, можуть ня. змішуватись у композицію даного винаходу, і ароДаний винахід додатково ілюструється настуматизатор вивільнюється при зскрібанні. пними прикладами та малюнками: Затверділий шар, що утворюється із композиФігура 1 являє собою графічну ілюстрацію rції даного винаходу, стійкий до ефектів старіння, та R-значень композицій В1-В9, котрі шкідливо впливають на здатність затверділоФігура 2 являє собою графічну ілюстрацію rго шару до зскрібання. Так, (секретні) документи, та R-значень композицій W1-W9 та WBC, 11 74828 12 Фігура 3 являє собою графічну ілюстрацію rщо зіскрібається, з використанням, наприклад, та R-значень композицій S1-S9. липкої стрічки, на поверхні лаку має залишатись Приклади: достатньо фарби, щоб захистити нанесену знизу Для кожної УФ-твердіючої фарби, що зіскрібарізну інформацію. ється, - чорної (В1-В9), білої (W1-W9; WBC) та - Тест на старіння срібної (S1-S9) - була складена множина композиШар фарби, що зіскрібається, має легко зіскріцій-прикладів з різними співвідношеннями R та r. батись навіть через один місяць при 60°С. Для визначення обмеженої області R та r кожна Для всіх композицій було знайдено, що коли R композиція друкувалась, висушувалась та оцінюзростає, відношення епоксидного еквівалента до валась відносно якості друку, покриття, ефективполіольного еквівалента мономери/олігомери збіності сушіння, властивостей щодо зіскрібання. льшується, шар фарби, що зіскрібається, все важВибір мономерів і співвідношення r та R виче піддається зскрібанню: він розсипається на дезначаються за допомогою наступних тестів: який порошний матеріал. З іншого боку, коли R - Тест на сумісність мономерів з іншими комзменшується, відношення епоксидного еквіваленпонентами у фарбі: та до поліольного еквівалента мономеСумісність мономерів з іншими компонентами ри/олігомери стає ближчим до 1,0, шар фарби, що у фарбі випробується шляхом складання фарби та зіскрібається, стає все більш еластичним. Але, перевірки загальних характеристик, таких як розколи концентрація поліольних мономерів занадто чинність добавок у мономерах, якість друку, змовисока, фарба не висихає відповідним чином. чуваність пігментів, розшарування при зберіганні і Коли r зростає, відношення загальної маси такого іншого. епокси- та поліольних мономерів/олігомерів до - Тест на сушіння: наповнювач/пігмент збільшується, шар фарби, що Сушіння оцінюється шляхом прикладення везіскрібається, все важче і важче піддається відполикого пальця до поверхні, повороту праворуч та відному зскрібанню: він відшаровується як один ліворуч з силою 3кг±0,5кг, що прикладається до дуже еластичний клапоть. Це має драматичні насповерхні шару, покритої великим пальцем. Якщо лідки для вимог секретності, коли робиться спроба на поверхні під пальцем не залишається ніяких підробити лотерейні білети з використанням липвідмітин, сушіння добре. Даний тест проводиться кої стрічки: шар фарби легко вилучається і наклазразу ж після УФ-сушіння і повторюється через 24 дається знову. З іншого боку, коли r зменшується, години. шар, що зіскрібається, надто легко піддається - Тест на зскрібання: зскрібанню і пошкоджується вже підчас операцій Зскрібання з використанням монети або нігтя друку та виготовлення. має бути легким та чистим. Фарба, що зіскрібаєтьНа Фігурах 1-3, що являють собою графічні ся, має відриватись як єдине ціле, подібно до кауілюстрації прикладів (Фіг.1: В1-В9; Фіг.2: W1-W9 та чуку. Дана фарба не повинна бути крихкою. WBC; Фіг.3: S1-S9), композиції, котрі виявляють - Тест на стійкість до зіскрібання: добрі властивості згідно з описаними раніше тесПоверхня фарби, що зіскрібається, має бути тами, окреслені внутрішнім прямокутником. Комдостатньо стійкою до фізичних пошкоджень підчас позиції, котрі дають все ще прийнятні результати, операцій друку, різання, обробки або пакування. включені у зовнішній прямокутник. - Тест на відшарування: Приклади В1-В9: При спробі видалення та заміни шару фарби, Чорні УФ-твердіючі фарби, що зіскрібаються: Приклади Сольсперс (Solspers) 24000SC Сіракюр (Cyracure) UVR-6110 Сіракюр (Cyracure) UVR-6105 Сондеррюс (Sonderruss) 30 Сіракюр (Cyracure) UVR-6128 Єврепокс (Eurepox) RV-H ПоліТГФ (PolyTHF)-650 Сіракюр (Cyracure) UVI-6990 Сульфат барію Диметиловий ефір діетиленгліколю Бік (Вук) 307 Добавка Доу Корнінг (Dow Coming Additive) 57 Усього: B1 R=4,79 r=0,42 3,1 17,6 59,1 19,7 69,1 34,7 76,7 78,0 589,0 50,0 1,0 2,0 1000,0 B2 R=3,93 r=0,31 3,1 17,6 49,1 19,7 49,1 19,7 71,7 78,0 639,0 50,0 1,0 2,0 1000,0 B3 R=3,74 r=0,50 3,1 17,6 64,1 19,7 69,1 34,7 101,7 78,0 559,0 50,0 1,0 2,0 1000,0 B4 R=3,68 r=0,61 3,1 17,6 69,1 19,7 79,1 44,7 116,7 78,0 519,1 50,0 1,0 2,0 1000,0 B5 R=2,90 R=0,31 3,1 17,6 44,1 19,7 44,1 14,7 86,7 78,0 639,0 50,0 1,0 2,0 1000,0 13 Приклади Сольсперс (Solspers) 24000SC Сіракюр (Cyracure) UVR-6110 Сіракюр (Cyracure) UVR-6105 Сондеррюс (Sonderruss) 30 Сіракюр (Cyracure) UVR-6128 Єврепокс (Eurepox) RV-H ПоліТГФ (PolyTHF)-650 Сіракюр (Cyracure) UVI-6990 Сульфат барію Диметиловий ефір Діетиленгліколю Бік (Вук) 307 Добавка Доу Корнінг (Dow Coming Additive) 57 Усього: Одержання: Чотири перших компонента, Сольсперс 24000SC, Сіракюр UVR-6110 та 6103 і пігмент Сондеррюс 30, змішували та розмелювали три рази на тривалковому млині. Потім пігментну пасту диспергували з іншими компонентами з використанням лабораторної мішалки (Dispermat). Сольсперс 24000SC є ефективним дисперсійним середовищем для УФ-твердіючих фарб. Він поліпшує диспергування пігменту та знижує в'язкість фарби. Сондеррюс 30 є спеціальним чорним пігментом для УФ-твердіючих фарб. Сіракюр UVI-6990 являє собою триарил-сульфонієвий фотоініціатор, що містить гексафторофосфатний аніон. Бланфікс N, являє собою наповнювач із сульфату барію з низьким коефіцієнтом поглинання масла. ДиметилоПриклади Сольсперс (Solspers) 24000SC Сіракюр (Cyracure) UVR-6110 ТіО2 ПоліТГФ (PolyTHF)-650 Сіракюр (Cyracure) UVR-6103 Сульфат барію Ізопропілтіоксантон ІТХ Сіракюр (Cyracure) UVI-6990 Диметиловий ефір Діетиленгліколю Добавка Доу Корнінг (Dow Coming Additive) 57 Усього: 74828 В6 R=3,74 r=0,42 3,1 17,6 59,1 19,7 59,1 29,7 91,7 78,0 590,0 50,0 1,0 2,0 1000,0 14 В7 R=2,92 r=0,42 3,1 17,6 54,1 19,7 54,1 24,7 106,7 78,0 589,0 50,0 1,0 2,0 1000,0 B8 R=2,81 r=0,50 3,1 17,6 59,1 19,7 59,1 29,7 121,7 78,0 559,0 50,0 1,0 2,0 1000,0 B9 R=5,63 r=0,50 3,1 17,6 74,1 19,7 79,1 39,7 76,7 78,0 559,0 50,0 1,0 2,0 1000,0 вий ефір діетиленгліколю використовується для підтримки кінцевої в'язкості на потрібному низькому рівні. Бік 307 є піногасником, і Доу Корнінг 57 є агентом, що поліпшує ковзання. Кінцева в'язкість композиції у прикладі В3 складає 1,10Па.с. Фарби випробувались на флексографічному пресі поверх двох шарів УФтвердіючого лаку. Як видно із Фіг.1, r та R значення для чорної УФ-твердіючої фарби, що зіскрібається, котрі дають добрі результати, знаходяться у межах r від 0,41 до 0,75, особливо, від 0,42 до 0,61, зокрема, у комбінації з R від 2,0 до 4,0. Приклади W1-W9 Білі УФ-твердіючі фарби, що зіскрібаються: W1 R=1,91 r=0,495 3,9 62,0 280,0 160,0 65,0 300,0 7,1 70,0 50,0 2,0 1000,0 W2 R=4,71 r=0,495 3,9 100,0 280,0 97,0 90,0 300,0 7,1 70,0 50,0 2,0 1000,0 W3 R=2,83 r=0,49 3,9 80,0 280,0 132,0 75,0 300,0 7,1 70,0 50,0 2,0 1000,0 W4 R=3,76 r=0,49 3,9 90,0 280,0 112,0 85,0 300,0 7,1 70,0 50,0 2,0 1000,0 W5 R=2,79 R=0,63 3,9 100,0 280,0 155,0 80,0 252,0 7,1 70,0 50,0 2,0 1000,0 15 Приклади Сольсперс (Solspers) 24000SC Сіракюр (Cyracure) UVR-6110 ТіО2 ПоліТГФ (PoIyTHF)-650 Сіракюр (Cyracure) UVR-6105 Сульфат барію Ізопропілтіоксантон ІТХ Сіракюр (Cyracure) UVI-6990 n-пропанол Диметиловий ефір Діетиленгліколю Добавка Доу Корнінг (Dow Coming Additive) 57 Усього: WBC: біле основне покриття від UCAR [Сіракюр: циклоаліфатичні епоксиди. р.31, 1995]. Проте, WBC з R=4,71 та r =0,75 було дуже важко, майже неможливо зіскребти. W1-W9 та WBC одержували як для прикладів B1-В9. В'язкість для композиції W3 складала 1,75Па.с. Фігура 2 являє собою графічну ілюстрацію об Приклади Сильвет (Sitvet) 320-20-J Сіракюр (Cyracure) UVR-6110 Сіракюр (Cyracure) UVR-6105 ПоліТГФ (PolyTHF)-630 ТіО2 Сіракюр (Cyracure) UVI-6990 Сульфат барію Диметиловий ефір діетиленгліколю Добавка Доу Корнінг (Dow Coming Additive) 57 Усього: Приклади Сильвет (Silvet) 320-20-J Сіракюр (Cyracure) UVR-6110 Сіракюр (Cyracure) UVR-6105 ПоліТГФ (PolyTHF)-650 ТіО2 Сіракюр (Cyracure) UVI-6990 Сульфат барію Диметиловий ефір Діетиленгліколю Добавка Доу Корнінг (Dow Coming Additive) 57 Усього: Через особливості даного пігменту кінцева в'язкість срібної фарби обмежувалась 2Па.с, з урахуванням її друкарських характеристик (чим більша в'язкість, тим менше r). Фарби з в'язкістю нижче 2Па.с, але R відношенням більше 5,0 надто важко зіскрібаються. Для срібної фарби R підтримують у межах 2,0-5,0. 74828 W6 R=2,92 г=0,38 3,9 70,0 300,0 107,0 60,0 330,0 7,1 70,0 50,0 2,0 1000,0 16 W7 R=2,33 r=0,54 3,9 75,0 280,0 155,0 75,0 282,0 7,1 70,0 50,0 2,0 1000,0 W8 R=4,27 r=0,54 3,9 100,0 280,0 110,0 95,0 282,0 7,1 70,0 50,0 2,0 1000,0 W9 R=3,33 r=0,60 3,9 110,0 280,0 137,0 80,0 260,0 7,1 70,0 50,0 2,0 1000,0 WBC R=4,67 R=0,75 8,0 102,0 495,0 106,0 80,0 252,0 8,0 74,0 43,0 2,0 1000,0 ластей r та R для даних прикладів. Область r від 0,4 до 0,7 забезпечує сприятливі властивості, зокрема, у комбінації з R-областю від 2,0 до 4,0. Все ще прийнятні результати одержуються для rобласті від 0,35 до 0,75, зокрема, у комбінації з Rобластю від 1,5 до 4. Приклади S1-S9 Срібні УФ-твердіючі фарби, що зіскрібаються: S1 R=5,66 r=0,68 50,0 150,0 100,0 106,0 100,0 70,0 372,0 50,0 2,0 1000,0 S6 R=4,76 r=0,60 50,0 130,0 88,0 110,0 100,0 70,0 400,0 50,0 2,0 1000,0 S2 R=4,67 r=0,68 50,0 125,0 100,0 121,0 100,0 71,0 372,0 50,0 2,0 1000,0 S7 R=3,39 r=0,83 50,0 130,0 103,0 165,0 100,0 70,0 330,0 50,0 2,0 1000,0 S3 R=5,63 r=0,60 50,0 140,0 90,0 98,0 100,0 70,0 400,0 50,0 2,0 1000,0 S4 R=5,70 r=0,79 50,0 160,0 113,0 115,0 100,0 70,0 340,0 50,0 2,0 1000,0 S8 R=2,01 r=0,756 50,0 96,0 76,0 206,0 100,0 70,0 350,0 50,0 2,0 1000,0 S5 R=4,71 R=0,51 50,0 116,0 80,0 100,0 100,0 70,0 432,0 50,0 2,0 1000,0 S9 R=3,07 r=0,75 50,0 116,0 96,0 166,0 100,0 70,0 350,0 50,0 2,0 1000,0 Для отримання найкращих результатів область r має бути у межах 0,6-0,85, зокрема, у комбінації з R-областю 2,5-4,7. Все ще прийнятні результати досягаються при r, починаючи з 0,57 і до 0,93, зокрема, у комбінації з R-значеннями у межах від 2,0 до 5,5. 17 Комп’ютерна верстка О. Гапоненко 74828 Підписне 18 Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601