Силікон-гідрогелева сполука для м’яких контактних лінз і м’які контактні лінзи, що виготовляються із застосуванням даної сполуки

1. Силікон-гідрогелева композиція для м'яких контактних лінз, що містить 2гідроксіетилметакрилат, і силіконовий мономер N,О-біс(триметилсиліл)акриламід, представлений хімічною формулою І (І) 2. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що вміст N,O-біс(триметилсиліл)акриламіду складає 10мас.% і менше. 3. Композиція за п.1, яка відрізняється тим, що містить етиленглікольдиметакрилат. 4. Композиція за п.1, що містить дивінілбензол. 5. Композиція за п.3, яка відрізняється тим, що містить N-вініл-2-піролідон або N,Nдиметилакриламід. 6. Композиція за п.4, яка відрізняється тим, що містить N-вініл-2-піролідон або N,Nдиметилакриламід. 7. М'яка контактна лінза, виготовлена з використанням композиції за будь-яким з пп.1-6. Даний винахід відноситься до силіконгідрогелевих м'яких контактних лінз, а конкретніше, до силікон-гідрогелевої композиції для м'яких контактних лінз, що включає 2гідроксиетилметакрилат і N,О-біс(триметилсиліл) акриламід як силіконовий мономер, а також до м'яких контактних лінз, виготовлених із застосуванням цієї композиції. Як правило, контактні лінзи поділяють на жорсткі лінзи, що містять метилметакрилат (ММА), як основний матеріал, і м'які контактні лінзи, що містять як основний матеріал 2гідроксиетилметакрилат (2-hydroxymethyl methacrylate, НЕМА), причому м'які контактні лінзи використовують все більше, оскільки вони забезпечують порівняно високу кисневу проникність і вміст води. Це можливо завдяки тому, що НЕМА містить у складі мономера гідроксильну групу, що є типовою гідрофільною молекулярною структурою, і має високий вміст води, на відміну від ММА (Refojo et, J. appl. Poly. Sci, 9: 2425(1965)). В той же час, гідрогель відноситься до перехресно-зшитих великих молекул, що містять багато вологи в стані рівноваги, і застосовується для безлічі фізіологічних цілей, в т.ч. як медична крупна молекула для контактних лінз (як посилання можна привести патент США №4300820). В даний час гідрогель, що застосовують в лінзах, містить, в основному, 2гідроксиметилметакрилат як мономер, який змішаний з невеликою кількістю агента перехресного зшивання, а одержують його шляхом радикальної термічної полімеризації. Лінзи,виготовлені із вищеописаного матеріалу, мають вміст води приблизно 40% для властивостей матеріалу, є гідрофільними і м'якими для того, щоб доставити кінцевому користувачеві менше відчуття чужорідного матеріалу і чинити менший тиск на рогівку при розміщені на неї лінз. Однак, лінзи мають невелику механічну міцність, а також мають обмежену проникність для кисню, що становить приблизною Dk [1011 см/с](мл О2 мм.рт.ст.)], крім того, переносимість H2C C O N C2 Si(CH3)3 (19) UA (11) 92126 (13) (H3C)3Si 3 лінз обмежена, і на них відкладається білок, якщо користувач носить їх тривалий час (Wilson et al., Encyclo. Of Chem. Tech., 7: 192(1976); і патент США №6096138). Як відомо в даній області, переносимість лінз тісно пов'язана із вмістом води, і робилися численні спроби збільшити вміст води. Деякі спроби були комерційно реалізовані. Зокрема, розроблений покращуваний продукт, що має вміст води 80% і проникність для кисню 40Dk [10-11см/с](мл О2 мм.рт.ст.)], з водорозчинним мономером, таким як N-вініл-2-піролідон (NVP) і Ν,Ν-диметилакриламід (DMA). Однак, м'які контактні лінзи, що мають високий вміст води, легше висихають і мають слабкий матеріал, що знижує оптичну корекцію. Користувач може випробовувати незручність при носінні і видаленні лінз. Таким чином, контактні лінзи, що мають високий вміст води, головним чином, застосовують як одноразові лінзи добового носіння, і вони непридатні для тривалого використання (Refojo. et al., Cont. & Intracular Lens Med. J., 1:36(1975)). Молекула з високим вмістом метакрилової сполуки, яка включає силоксан або фтор і застосовується для виробництва жорстких, проникних для газу (RGP, rigid gas permeable) контактних лінз, забезпечує добру переносимість лінз і добру проникність для кисню, а також менше впливає на рогівку і стабільна, навіть коли використовують жорсткий матеріал. Також, молекула з високим вмістом метакрилової сполуки у меншій мірі приводить до побічних ефектів, таких як набряк рогівки, в порівнянні з традиційно використовуваним поліметилметакрилатом (РММА). Однак, молекула з високим вмістом силоксану або фтору відноситься до крупних гідрофобних молекул і не зволожується сльозами, які контактують з контактними лінзами. Оскільки RGB-контактні лінзи жорсткі, а також мають певну форму, вони можуть приводити до деяких побічних ефектів або ускладнень через викривлення рогівки або ускладнення циркуляції зліз. Крім того, RGB-контактні лінзи мають слабку розтяжність, і їх важко виготовляти, що приводить до їх високої вартості, а також до легкого забруднення, або псування під час носіння. Щоб вирішити проблеми широко використовуваних контактних лінз, почали виготовляти м'які контактні лінзи (силікон-гідрогелеві м'які контактні лінзи), що містять гідрогель, що має добру кисневу проникністіь з силіконом. Такі контактні лінзи вперше поступили на ринок в 1998 році, різко підвищивши ринковий оборот до приблизно 150 мільйонів доларів в 2003p. (Optician 2005). Силікон-гідрогель одержують у вигляді сополімера гідрофільного мономера, такого як НЕМА, і силіконмісного мономера. Основні силіконові мономери є сильно гідрофобними, а також складними для підтримки прозорості через розділення фаз при полімеризації з гідрофільним мономером, таким як НЕМА. Щоб подолати дану проблему, необхідно розробити і застосовувати присадку для поліпшення сумісності між гідрофільним і гідрофобним мономерами. Як присадку використовують PBVC (полі[диметилсилокси]ді[силілбутанол]біс[вінілкарбам 92126 4 ат]), і силіконові макромери, які дають значну частку у витратах на розробку і які ускладнюють виробництво лінз, оскільки вони мають велику молекулярну масу і високу в'язкість. Як правило, силіконова смола є гідрофобною, і її обмежено застосовують в лінзах гідрогелевого типу, оскільки вона зменшує вміст води. Оскільки поверхня лінз гідрофобна, її необхідно обробити кисневою плазмою, щоб вона була гідрофільною при подальшій обробці, щоб запобігла проблемі носіння лінз. Це приводить до проблеми адгезії білка до поверхні лінз. Силікон-гідрогель погано витягується через властивості матеріалу і тому має низьку здатність до відновлення форми контактних лінз, із збільшенням гідрофобності поверхні лінзи завдяки силікону, епітеліальна тканина рогівки і лінзи стають сумісні один з одним, і лінзи прикріпляються до рогівки. Відповідно, одним з аспектів даного винаходу є поліпшення проникності для кисню у контактних лінз шляхом полімеризації гідрофобного силіконового мономера з гідрофільним мономером для того, щоб мономер став гідрофільним. Крім того, ще один аспект даного винаходу полягає в тому, щоб запропонувати силіконгідрогелеву композицію для м'яких контактних лінз, яка належним чином включає воду за рахунок додавання N-вініл-2-піролідона (NVP>99%: Aldrich) або Ν,Ν-диметилакриламіду (DMA, Aldrich), забезпечує добру оптичну прозорість без присадки, а також не створює проблем при носінні навіть без додаткової обробки поверхні; а також м'які контактні лінзи на основі описаної композиції. Даний винахід у вищезгаданих і/або інших аспектах можна втілити, запропонувавши силіконгідрогелеву композицію для м'яких контактних лінз, яка містить 2-гідроксиетилметакрилат і силіконовий N,О-біс(триметилсиліл) акриламідний мономер, представлений наступною хімічною формулою 1. [Хімічна формула 1] Відповідно до ще одного аспекту даного винаходу вміст N,O-біс(триметилсиліл) акриламіду) у композиції складає 10мас.% і менше. Відповідно до іншого аспекту даного винаходу композиція містить етиленглікольдиметакрилат. Відповідно до ще одного аспекту даного винаходу вміст N,O-біс(триметилсиліл) акриламіду в композиції складає 10мас.% і менше, а вміст етиленглікольдиметакрилату складає 5мас.% і менше. Відповідно до ще одного аспекту даного винаходу композиція містить дивінілбензол. Відповідно до ще одного аспекту даного винаходу, вміст N,O-біс(триметилсиліл) акриламіду в композиції складає 10мас.% і менше, а вміст дивініл бензолу складає 4мас.% і менше. 5 Відповідно до ще одного аспекту даного винаходу, композиція містить один з N-вініл-2піролідона і Ν,Ν-диметилакриламіду. Відповідно до іншого аспекту даного винаходу, вміст N,O-біс(триметилсиліл) акриламіду складає 5мас.% і менше, а вміст етиленглікольдиметакрилату складає від 4 до 7мас.% і менше, і вміст Νвініл-2-піролідона складає 45мас.% і менше. Відповідно до ще одного аспекту даного винаходу композиція містить Ν-вініл-2-піролідон. Відповідно до іншого аспекту даного винаходу вміст N,O-біс(триметилсиліл) акриламіду складає 5мас.% і менше, вміст дивінілбензолу складає 5мас.% і менше, і вміст N-вініл-2-піролідона складає 35мас.% і менше. Відповідно до ще одного аспекту даного винаходу композиція містить Ν,Ν-диметилакриламід. Відповідно до ще одного аспекту даного винаходу вміст N,O-біс(триметилсиліл) акриламіду складає 5мас.% і менше, вміст етиленглікольдиметакрилату складає 4мас.% і менше, а вміст Ν,Νдиметилакриламіду складає 40мас.% і менше. Відповідно до ще одного аспекту даного винаходу композиція містить Ν,Ν-диметилакриламід. Відповідно до ще одного аспекту даного винаходу вміст N,O-біс(триметилсиліл) акриламіду складає 5мас.% і менше, вміст дивініл бензолу складає 4мас.% і менше, а вміст Ν,Νдиметилакриламіду складає 30мас.% і менше. Вищеописані і/або можна здійснити, запропонувавши м'які контактні лінзи, виготовлені на основі цієї композиції. Сприятливі ефекти Як описано вище, силікон-гідрогелева композиція для м'яких контактних лінз згідно даного винаходу забезпечує контактні лінзи, які безпосередньо прикріпляються до ока для корекції міопії, гіперметропії і астигматизму, а також для корекції поля зору. Силікон-гідрогелеві м'які контактні лінзи згідно даного винаходу мають гідрофільність і великий вміст води від 40 до 70%, високу проникність для кисню, що складає від 50 до 100Dk, добре розтягування - від 200 до 400%, а також добру оптичну прозорість, придатні для турботи про здоров'я очей, мінімізують відчуття присутності чужорідного матеріалу, відчуття сухості і тиск на рогівку, щоб користувач відчував себе комфортно. Крім того, у таких контактних лінз понижені рівні набряку рогівки або інших захворювань. Крім того, силікон-гідрогелеві контактні лінзи згідно даного винаходу забезпечують і переваги як проникних для кисню жорстких лінз (RGP-лінз), так і м'яких контактних лінз, яким властива добра переносимість, їх можна носити від двох тижнів до місяця, а також вони вирішують проблему існуючих лінз, які знімають і надягають щодня. Додаткові аспекти і переваги основної ідеї винаходу викладені далі в описі винаходу і, частково, очевидні з опису винаходу або ж їх можна дізнатися при реалізації основної ідеї винаходу на практиці. Даний винахід відноситься до сополімера, який одержують шляхом змішування 2гідроксиетилметакрилату (BISOMER НЕМА ULTRA, одержаного від Cognis), гідрофільного 92126 6 мономера як основний матеріал, N,Oбіс(триметилсиліл) акриламіду (синтез проведений авторами) як силіконовий мономер для поліпшення проникності для кисню, N-вініл-2-піролідона (NVP>99%, одержаний від Aldrich) або водорозчинного мономера Ν,Ν-диметилакриламіду (DMA, одержаний від Aldrich) для збільшення гідрофільності, а також етиленглікольдиметакрилату (EGDMA>98%, одержаний від Aldrich) або дивінілбензолу (DVB>80%, одержаний від Aldrich) як агент перехресного зшивання в невеликих кількостях, після чого здійснюють термічну полімеризацію 2,5-диметил-2,5-ді(2-етилгексаноілперокси) гексану як ініціатора утворення радикалів. Сополімер є довгою молекулярною структурою, в якій багато невеликих одиниць, званих мономерами, сполучено один з одним, яка містить хімічний зв'язок цих мономерів (тривимірна структура). Поверхня контактних лінз не оброблена, оскільки рівень вмісту води в лінзах складав від 40 до 70% і вони дуже гідрофільні. В даному випадку присадку не застосовували. Контактні лінзи не є слабкими, і, таким чином, їх можна носити протягом двох тижнів, не дивлячись на високий вміст води. Киснева проникність є високою -50-100Dk ([1011 см/с](мл О2 мм.рт.ст.)], і лінзи не дають побічних ефектів, що забезпечує відчуття комфорту і не викликає проблем при тривалому носінні відповідно до безлічі клінічних тестів. Слабкість силікон-гідрогелевих контактних лінз поліпшили, і одержали наступний результат. Розтягування склало від 200 до 400%, модуль пружності склав від 50 до 65г/мм2, межа міцності склала - від 80 до 110г/мм2, а жорсткість склала від 120 до 145г/мм2, що є добрими показниками для контактних лінз. Далі детально описані втілення основної ідеї даного винаходу, приклади яких проілюстровані на графічних матеріалах, де одні і ті ж числа як посилання відносяться до одних і тих же елементів. Втілення описані нижче для ілюстрації даного винаходу за допомогою графічних матеріалів. Приклад втілення 1 Полімеризація N,O-біс(триметилсиліл) акриламіду і 2-гідроксиетилметакрилату Готуючи суміш, кількість N,Обіс(триметилсиліл) акриламіду збільшували від 10г до 90г, додаючи по 10г, а кількість 2гідроксиетилметакрилату зменшували з 90г до 10г, шляхом зменшення кожного разу на 10г. Ініціатор 2,5-диметил-2,5-ді(2-етилгексаноілперокси) гексанбрали в кількості від 0,1г до 1г і розчиняли для проведення полімеризації суміші при 110°С протягом 30 хвилин. В результаті, суміш полімеризувалася при застосуванні ініціатора в кількості 0,2г (0,2мас.%) і більше, незалежно від кількості, однак ініціатор не впливав на прозорість (сумісність). Суміш вулканізували за допомогою N,O-біс(триметилсиліл) акриламіду в кількості 10г (10мас.%) і більше, але вона мала нижчу сумісність і набувала непрозорого молочного кольору. Чим більшу кількість N,Oбіс(триметилсиліл) акриламіду використовували, 7 тим менша була вулканізація. Таким чином, полімер одержували м'яким. Переважно, для полімеризації брали 0,2г (0,2мас.%) ініціатора. Оскільки N,Oбіс(триметилсиліл) акриламід має високий ступінь перехресного зшивання, суміш вулканізували без зшиваючого агента. Сумісність (прозорість) була доброю при використанні 2гідроксиетилметакрилату і N,О-біс(триметилсиліл) акриламідного мономера в кількості 10г (10мас.%). Приклад втілення 2 Полімеризація N,O-біс(триметилсиліл) акриламіду і N-вініл-2-піролідона Кількість N,O-біс(триметилсиліл) акриламіду збільшували від 10г до 90г. додаючи по 10г, а кількість N-вініл-2-піролідона зменшували від 90г до 10г, зменшуючи кожного разу на 10г, і готували суміш. Ініціатор 2,5-диметил-2,5-ді(2етилгексаноілперокси) гексан в кількості від 0,1г до 1г розчиняли, щоб виготовляти полімеризацію суміш при 110°С протягом 30 хвилин. В результаті, суміш не вулканізували, незалежно від кількості ініціатора. Чим більше N,Обіс(триметилсиліл) акриламіду додавали, тим менше виявлялася вулканізація. Таким чином, суміш не була вулканізованою навіть після полімеризації, і вона виходила липкою як клей. При проведенні цієї полімеризації, хоча полімеризували N,O-біс(триметилсиліл) акриламід і водорозчинний мономер N-вініл-2-піролідон, полімер не був вулканізованим. Таким чином, суміш була не придатна для виготовлення лінз і вимагала для вулканізації використання агента перехресного зшивання. Приклад втілення 3 Полімеризація N,O-біс(триметилсиліл) акриламіду, 2-гідроксиетилметакрилату і етиленглікольдиметакрилату Кількість N,O-біс(триметилсиліл) акриламіду збільшували від 10г до 90г, додаючи по 5г, а кількість 2-гідроксиетилметакрилату зменшували від 90г до 10г шляхом зменшення кожного разу на 5г, для приготування суміші, яку доповнювали агентом перехресного зшивання етиленглікольдиметакрилатом в кількості від 0,1г до 1г. Ініціатор 2,5диметил-2,5-ді(2-етилгексаноілпероксил) гексан в кількості 0,2г розчиняли для полімеризації суміші при 110°С протягом 30 хвилин. В результаті із збільшенням кількості етиленглікольдиметакрилату прозорість (сумісність) і вулканізація поліпшувалися, але розтяжність погіршувалася. Для використання в лінзах був одержаний полімер, в якому кількість етиленглікольдиметакрилату складала 0,5г (0,5мас.% і менше). Полімер вулканізували за допомогою N,Oбіс(триметилсиліл) акриламіду в кількості 20мас.% і менше, і полімер ставав прозорим, але абсорбція води не була доброю після гідратації з використанням Ν,Ο-біс(триметилсиліл) акриламіду в кількості 10мас.%-20мас.% і менше. Полімер вулканізувався при 20мас.% і вище, але ставав каламутним і легко ламався після гідратації. При здійсненні цієї полімеризації застосування агента перехресного зшивання етиленглікольдиметакрилату покращувало ступінь перехресного 92126 8 зшивання і прозорості (сумісності), а також підвищувало вулканізацію полімеру і розтяжність. Можна знати, що етиленглікольдиметакрилат в кількості 0,5мас.% є відповідним для виготовлення лінз. Якщо в полімеризації бере участь кількість N,O-біс(триметилсиліл) акриламіду 10мас.% і менше, кількість 2-гідроксиетилметакрилату 90мас.% і більше, і кількість агента перехресного зшивання етиленглікольдиметакрилату 0,5мас.% і менше, то поліпшується сумісність, а також полімер вулканізується прозорим і має добру гідратацію, що до певного ступеня підходить для гнучких лінз. Приклад втілення 4 Полімеризація N,O-біс(триметилсиліл) акриламіду, 2-гідроксиетилметакрилату і дивінілбензолу Кількість N,O-біс(триметилсиліл) акриламіду збільшували з 10г до 90г, збільшуючи по 5 грамів, а кількість 2-гідроксиетилметакрилату зменшували від 90г до 5г шляхом зменшення кожного разу на 5г, щоб одержати суміш, доповнену агентом перехресного зшивання дивінілбензолом в кількості від 0,1г до 1г. Ініціатор 2,5-диметил-2,5-ді(2етилгексаноілперокси) гексан в кількості 0,2г розчиняли для проведення полімеризації суміші при 110°С протягом 30хв. В результаті, із збільшенням кількості дивінілбензолу прозорість (сумісність) і гідратація поліпшуються, але розтяжність гірша. Одержували полімер, що застосовується для виготовлення лінз, з використанням дивінілбензолу в кількості 0,4г (0,4мас.%) і менше. Полімер вулканізували з використанням N,O-біс(триметилсиліл) акриламіду в кількості 20мас.% і менше, і він ставав прозорим, але абсорбція води не була доброю після гідратації для 10мас.%-20мас.% і менше. Гідратація полімеру була доброю для 10мас.% і менше. При 20мас.% і більше полімер вулканізувався прозорим, але ставав каламутним і легко ламався після гідратації. При цій полімеризації застосування агента перехресного зшивання дивінілбензолу покращувало ступінь перехресного зшивання і прозорість (сумісність) і збільшувало вулканізацію полімеру і міцність. Можна дізнатися, що дивінілбензол в кількості 0,4мас.% і менше підходить для виготовлення лінз. Якщо полімеризуються N,O-біс(триметилсиліл) акриламід в кількості 10мас.% і менше, 2гідроксиетилметакрилат в кількості 90мас.% і більше, і агент перехресного зшивання дивінілбензол в кількості 0,4мас.% і менше, сумісність поліпшується і,, таким чином, може бути одержаний полімер, який подовжується і має добру прозорість і абсорбцію води. В порівнянні з Прикладом втілення 3, застосування дивінілбензолу краще для сумісності (прозорості) в порівнянні із застосуванням етиленглікольдиметакрилату. Приклад втілення 5 Полімеризація N,O-біс(триметилсиліл) акриламіду, 2-гідроксиетилметакрилату, N-вініл-2піролідона і етиленглікольдиметакрилату Полімеризацію здійснюють шляхом корекції показника вмісту води в полімері відповідно до 9 Прикладу втілення 3 для поліпшення гідрофільності і шляхом додавання водорозчинного мономера N-вініл-2-піролідона для контролю полімеризації між речовинами. Кількість N,О-біс(триметилсиліл) акриламіду збільшують від 5мас.% до 50мас.%, додаючи по 5мас.%, кількість 2-гідроксиетилметакрилату зменшують езід 90мас.% шляхом зменшення кожного разу на 5мас.%, і кількість N-вініл-2-піролідона збільшують від 5мас.%, додаючи по 5мас.%, з одержанням суміші, в яку додають агент перехресного зшивання етиленглікольдиметакрилат в кількості від 0,1мас.% до 1мас.%. Ініціатор 2,5диметил 2,5-ді(2-етилгексаноілперокси) гексан 0,2мас.% розчиняють для проведення полімеризації суміші при 110°С протягом 30 хвилин. В результаті, з агентом перехресного зшивання етиленглікольдиметакрилатом в кількості 1мас.% полімер вулканізувався, коли використовували N,O-біс(триметилсиліл) акриламід в кількості від 5мас.% до 10мас.%, 2гідроксиетилметакрилату в кількості 50мас.% і менше і N-вініл-2-піролідона в кількості 40мас.% і більше. Однак, полімер легко ламався, і втрачав здібність до подовження і легко рвався після гідратації. З агентом перехресного зшивання в кількості від 0,4мас.% до 0,9мас.% полімер вулканізувався, коли використовували N,O-біс(триметилсиліл) акриламід в кількості 5мас.% і менше, 2гідроксиетилметакрилат в кількості від 5мас.% до 90мас.% і менше і Ν-вініл-2-піролідон в кількості від 5мас.% до 40мас.% і менше. Зокрема, полімер з використанням агента перехресного зшивання в кількості від 0,4мас.% до 0,7мас.% мав добру абсорбцію води і подовження після гідратації. Якщо кількість N-вініл-2-піролідона збільшується, вміст води збільшується і сумісність між речовинами поліпшується, таким чином збільшуючи прозорість. Сумісність була доброю з використанням N-вініл-2-піролідона в кількості 45мас.% і менше, і при цьому одержували прозорий полімер. При цьому вміст води складав від 38% до 55%. З N-вініл-2-піролідоном в кількості 45мас.% і більше одержували полімер, що має високий вміст води, 55% і більше. Ця полімеризація із застосуванням N,Oбіс(триметилсиліл) акриламіду в кількості 5мас.% і менше дозволяє одержати полімер, що має добру прозорість, подовження і абсорбцію води, відповідний для виготовлення лінз. Застосування агента перехресного зшивання етиленглікольдиметакрилату збільшувало ступінь перехресного зшивання, покращувало прозорість (сумісність) і вулканізацію полімеру для того, щоб зробити його міцним. Подовження лінз зменшувалося після гідратації. Застосування етиленглікольдиметакрилату в кількості від 0,4мас.% до 0,7мас.% підходить для лінз. Застосування збільшеної кількості N-вініл-2піролідона покращує сумісність між речовинами і прозорість, але збільшується вміст води і зменшується подовження і межа міцності полімеру. Якщо використовують N-вініл-2-піролідон в кількості 45мас.% і менше, формується полімер, що має вміст води від 38мас.% до 55мас.%, відповідний 92126 10 для лінз, оскільки має добре подовження і змочуваність. Приклад втілення 6 Полімеризація N,О-біс(триметилсиліл) акриламіду, 2-гідроксиетилметакрилату, N-вініл-2піролідона і дивінілбензолу. Полімеризацію здійснюють з корекцією вмісту води в полімері відповідно до Прикладу втілення 4 для поліпшення гідрофільності, додаючи водорозчинний мономер N-вініл-2-піролідон для контролю полімеризації між речовинами, і використовуючи дивінілбензол для порівняння з етиленглікольдиметакрилатом як агент перехресного зшивання відповідно до Прикладу втілення 5. Кількість N,О-біс(триметилсиліл) акриламіду збільшують від 5мас.% до 50мас.%, додаючи кожного разу по 5мас.%, кількість 2гідроксиетилметакрилату зменшують від 90мас.% шляхом зменшення кожного разу на 5мас.%, і кількість N-вініл-2-піролідона збільшують від 5мас.% шляхом додавання по 5мас.% з одержанням суміші, в яку вводять агент перехресного зшивання дивінілбензол в кількості від 0,1мас.% до 1мас.%. Ініціатор 2,5-диметил 2,5-ді(2етилгексаноілперокси) гексан в кількості 0,2мас.% розчиняють для проведення полімеризації суміші при 110°С протягом 30 хвилин. В результаті, з агентом перехресного зшивання дивінілбензолом в кількості 1мас.%, N,Oбіс(триметилсиліл) акриламід в кількості від 5мас.% до 10мас.%, 2-гідроксиетилметакрилат в кількості від 50мас.% до 90мас.% і менше і Ν-вініл2-піролідон в кількості 10мас.% і більше полімеризуються з вулканізацією із збереженням прозорості. Однак, полімер легко ламався, і втрачав здатність до подовження і легше рвався після гідратації. З агентом перехресного зшивання в кількості від 0,4мас.% до 0,9мас.%, N,Oбіс(триметилсиліл) акриламід в кількості 5мас.% і менше, 2-гідроксиетилметакрилат в кількості від 5мас.% до 90мас.% і менше, і N-вініл-2-піролідон в кількості від 5мас.% до 40мас.% і менше полімеризуються з вулканізацією і збереженням прозорості. Зокрема, полімеру з використанням 0,4мас.% до 0,7мас.% агента перехресного зшивання властиві добра абсорбція води і подовження після гідратації. Збільшене застосування N-вініл-2-піролідона покращує сумісність між речовинами і прозорість. Якщо використовують 35мас.% і менше N-вініл-2піролідона, сумісність є доброю і полімер виходить прозорий. При цьому рівень вмісту води складав 38%-55%. Якщо використовують N-вініл-2піролідон 35мас.% і більше, одержували полімер, що має високий вміст води, - 55% і більше. При цій полімеризації застосування N,Oбіс(триметилсиліл) акриламіду в кількості 5% і менше приводить до одержання полімеру, що має добру прозорість, подовження і абсорбцію води, відповідної для лінз. Застосування агента перехресного зшивання дивінілбензолу додатково покращує прозорість (сумісність), причому ступінь перехресного зшивання вищий в порівнянні з етиленглікольдиметакрилатом, використовуваним як описано в Прикладі 11 втілення 5, і збільшує вулканізацію полімеру, роблячи його міцним. Подовження лінз зменшувалося після гідратації. Розмір полімеру менше ніж полімеру, в якому використовується етиленглікольдиметакрилат. Застосування дивінілбензолу в кількості 0,3мас.%-0,5мас.% покращувало прозорість і подовження полімеру, що підходить для лінз. Збільшене застосування N-вініл-2-піролідона покращувало сумісність між речовинами і прозорість, але зменшувало подовження і межу міцності полімеру унаслідок збільшення вмісту води. Якщо використовують N-вініл-2-піролідон в кількості 35мас.% і менше, то полімер має вміст води 38%55%, і забезпечує добру прозорість і подовження, відповідне для лінз. Приклад втілення 7 Полімеризація N,O-біс(триметилсиліл) акриламіду, 2-гідроксиетилметакрилату, Ν,Νдиметилакриламіду і етиленглікольдиметакрилату. Полімеризацію проводять, коректуючи вміст води в полімері відповідно до Прикладу втілення 3 для поліпшення гідрофільності, додаючи ще один водорозчинний мономер - Ν,Ν-диметилакриламід для контролю полімеризації між речовинами. Використовують N,O-біс(триметилсиліл) акриламід в кількості 5мас.% і менше відповідно до результату Прикладу втілення 5, кількість 2гідроксиетилметакрилату зменшують від 90мас.%. зменшуючи кожного разу на 5мас.%, і кількість Ν,Ν-диметилакриламіду збільшують від 5мас.% шляхом додавання по 5мас.% з одержанням суміші, в яку вводять агент перехресного зшивання етиленглікольдиметакрилат в кількості 0,4мас.%. Ініціатор 2,5-диметил 2,5-ді(2етилгексаноілперокси) гексан в кількості 0,2мас.% розчиняють для проведення полімеризації суміші при 110°С протягом 30 хвилин. В результаті, Ν,Ν-диметилакриламід в кількості 40мас.% і більше сумісний з Ν,Οбіс(триметилсиліл) акриламідом в кількості 5мас.% і вулканізується з утворенням прозорого полімеру. Рівень вмісту води складав 55% і більше при дуже високому коефіцієнті розширення. Збільшене застосування Ν,Ν-диметилакриламіду підвищував вміст води і коефіцієнт розширення і покращувало сумісність між речовинами і прозорість. У цій полімеризації застосування N,Oбіс(триметилсиліл) акриламіду в кількості 5% і менше приводило до одержання полімеру, якому властиві добра прозорість, подовження і абсорбція води, відповідні для лінз. Збільшене застосування Ν,Νдиметилакриламіду покращувало сумісність між речовинами і прозорість, але запускало дуже високий коефіцієнт розширення унаслідок збільшення вмісту води і зменшувало подовження і межу міцності полімеру. Якщо використовуються Ν,Νдиметилакриламід в кількості 40мас.% і більше, і 70мас.% і менше, полімер забезпечує хорошу прозорість, вміст води і подовження, відповідні для лінз. Приклад втілення 8 Полімеризація N,О-біс(триметилсиліл) акриламіду, 2-гідроксиетилметакрилату, Ν,Νдиметилакриламіду і дивінілбензолу 92126 12 Полімеризацію проводять, коректуючи вміст води в полімері відповідно до Прикладу втілення 4 для поліпшення гідрофільності, для контролю прийнятності полімеризації між речовинами і для порівняння з агентом перехресного зшивання етиленглікольдиметакрилатом, використовуваним відповідно до Прикладу втілення 7. N,О-біс(триметилсиліл) акриламід застосовують в кількості 5мас.% і менше відповідно до результату Прикладу втілення 5, кількість 2гідроксиетилметакрилату зменшують від 90мас.% шляхом зменшення по 5мас.%, і кількість Ν,Νдиметилакриламід збільшують від 5мас.% шляхом додавання кожного разу по 5мас.% з одержанням суміші, в яку вводять агент перехресного зшивання дивінілбензол в кількості 0,4мас.%. Ініціатор 2,5-диметил 2,5-ди(2-етилгексаноилперокси) гексан в кількості 0,2мас.% розчиняють для проведення полімеризації суміші при 110°С протягом 30 хвилин. В результаті, 30мас.% і більше Ν,Νдиметилакриламіду сумісно з N,Oбіс(триметилсиліл) акриламідом в кількості 5мас.% і вулканізується з утворенням прозорого полімеру. Вміст води складав 55% і більше з дуже високим коефіцієнтом розширення. Застосування Ν,Νдиметилакриламіду в збільшеній кількості збільшувало вміст води і коефіцієнт розширення і покращувало сумісність між речовинами і прозорість. В ході цієї полімеризації застосування N,Обic(триметилсилт) акриламіду в кількості 5% і менше приводить в результаті до полімеру, що має добру прозорість, подовження і абсорбцію води, відповідні для лінз. Збільшена кількість Ν,Ν-диметилакриламіду, що застосовується покращувала сумісність між речовинами і прозорість, але запускала дуже високий коефіцієнт розширення в результаті збільшення вмісту води і зменшене подовження і межу міцності полімеру. Якщо використовують Ν,Νдиметилакриламід в кількості 30мас.% і більше і 70мас.% і менше, то полімер забезпечує добру прозорість, вміст води і подовження, відповідні для лінз. В порівнянні з Прикладом втілення 7, застосування агента перехресного зшивання дивінілбензолу покращувало сумісність (прозорість) полімеру більш, ніж етиленглікольдиметакрилат, але зменшувало подовження і давало менший діаметр. Приклад втілення 9 Полімеризація N,О-біс(триметилсиліл) акриламіду, 2-гідроксиетилметакрилату, Ν,Νдиметилакриламіду, N-вініл-2-піролідону і етиленглікольдиметакрилату Полімеризацію проводять, коректуючи вміст води в полімері відповідно до Прикладу втілення 4 для поліпшення гідрофільності і для контролю придатності полімеризації між двома речовинами Ν,Ν-диметилакриламідом і N-вініл-2-піролідоном як водорозчинні мономери. Використовують N,О-біс(триметилсиліл) акриламід в кількості 5мас.% і менше відповідно до результату Прикладу втілення 7, 2гідроксиетилметакрилат в кількості 60мас.%, а Ν,Ν-диметилакриламід і N-вініл-2-піролідон змі 13 нюють в межах 40мас.% з одержанням суміші, в яку вводять агент перехресного зшивання етиленглікольдиметакрилат в кількості 0,4мас.%. Ініціатор 2,5-диметил 2,5-ді(2-етилгексаноілперокси) гексан в кількості 0,2мас.% розчиняють для полімеризації суміш при 110°С протягом 30 хвилин. В результаті, незалежно від змін у використанні Ν,Ν-диметилакриламіду і N-вініл-2піролідону, суміш мала добру сумісність і приводила до утворення прозорого полімеру після вулканізації, але міняла колір на молочний при абсорбції води. При цій полімеризації суміш мала добру сумісність і утворювала прозорий полімер при вулканізації, але міняла колір на молочний при гідратації незалежно від змін в застосуванні Ν,Νдиметилакриламіду і N-вініл-2-піролідону. Таким чином, полімер не може використовуватися для виготовлення лінз, і вибирається один з Ν,Νдиметилакриламіду і N-вініл-2-піролідона для використання в полімері для лінз. Приклад втілення 10 Полімеризація N,О-біс(триметилсиліл) акриламіду, 2-гідроксиетилметакрилату, N-вініл-2піролідону, Ν,Ν-диметилакриламіду і дивініл бензолу Полімеризацію проводять, коректуючи вміст води в полімері відповідно до Прикладу втілення 5 для контролю того, чи є відповідною полімеризація між двома речовинами Ν,Ν-диметилакриламідом і N-вініл-2-піролідоном. Відповідно до результату Прикладу втілення 8 використовують N,O-біс(триметилсиліл) акриламід в кількості 5мас.% і 2-гідроксиетилметакрилат в кількості 63мас.%, а Ν,Ν-диметилакриламід і Nвініл-2-піролідон відповідним чином змінюють в межах 40мас.% з одержанням суміші, в яку додають агент перехресного зшивання дивінілбензол в кількості 0,4мас.%. Ініціатор 2,5-диметил 2,5-ді(2етилгексаноілперокси) гексан в кількості 0,2мас.% розчиняють для проведення полімеризації суміші при 110°C протягом 30 хвилин. В результаті, незалежно від змін в застосуванні Ν,Ν-диметилакриламіду і N-вініл-2-піролідону, суміш мала добру сумісністю і давала прозорий полімер після вулканізації, але міняла колір на молочний при абсорбції води. Полімеризація відповідно до даного втілення мала той же самий результат, що і результат Прикладу втілення 9. Суміш мала добру сумісністю і 92126 14 приводила до утворення прозорого полімеру при вулканізації, але міняла колір на молочний при гідратації, незалежно від змін у використанні Ν,Νдиметилакриламіду і Ν-вініл-2-піролідона. Таким чином, полімер не може застосовуватися для виготовлення лінз, і вибирається один з Ν,Νдиметилакриламіду і N-вініл-2-піролідона для застосування в полімері для лінз. Тобто, полімеризація відповідно до даного втілення мала той же результат, що і в Прикладі втілення 9. Приклади втілень 11-16 і Зразок для порівняння - 1 На основі результатів Прикладів втілень в Прикладах втілень 11-16 виготовляли м'які контактні лінзи шляхом змішування 2гідроксиетилметакрилату, N,O-біс(триметилсиліл) акриламіду і дивінілбензолу (або етиленглікольдиметакрилату), і И-вініл-2-піролідона або Ν,Νдиметилакриламіду. Відповідно до Зразка для порівняння-1, контактні лінзи виготовляли, змішуючи 2-гідроксиетилметакрилат, дивінілбензол як агент перехресного зшивання і 2,5-диметил-2,5-ді(2етилгексаноілперокси) гексан) як ініціатор, щоб порівняти властивості, такі як вміст води, ступінь подовження, межа міцності і киснева проникність. Киснева проникність є потоком кисню, що проходить через одиницю площі матеріалу контактних лінз в одиницю товщини шару при зміні тиску на одиницю. Спосіб вимірювання кисневої проникності наступний. A. Максимально висушують вимірюваний зразок і інструмент. Б. Накладають лінзу на нижню частину інструменту і фіксують її за допомогою О-подібних кілець, а потім накривають верхнім механізмом за допомогою чотирьох шурупів, щоб не просочувався газ. B. Із мильної води створюють міхури приблизно 10% по індикатору. Г. З'єднують газовий контейнер з кожною лінією і контролюють показники датчика тиску. Д. Продувают кожну частину вимірюваним газом протягом приблизних двох годин. Е. Реєструють час, коли бульбашки від індикатора починають рухатися, а також чинники навколишнього середовища у цей момент, і перевіряють і реєструють стан в задані моменти часу. Ж. Проводять розрахунок по формулі. Формула наступна: де Ρ, V і Т є показниками стану навколишнього середовища, в якому здійснюють експеримент. Р' і Τ' відносяться до статусу STP, а V - величина, що розраховується на основі статусу STP. 15 де l є середньою товщиною зразка, «Тиск» має значення, що показується датчиком тиску. Значення, що отримується по формулі (1), підставляється у формулу (2) для розрахунку проникності (DK). Вміст води розраховують традиційно на основі сухої маси: як процентне відношення маси вологи до маси висушеного зразка; але також і на основі вологої маси: як процентне відношення маси вологи, що міститься, до загальної маси, що включає вологу. Однак, існує безліч визначень, що відносяться до вмісту води, таких як "відносний вміст води в насиченому стані" або "рівноважний вміст води по відносній вологості в навколишньому середовищі". Останнім часом в деяких випадках також почали використовувати об'ємний вміст води, що є відношенням об'єму вологи, що міститься в зразку, до загального об'єму зразка. Вміст вологи в контактних лінзах вимірюють на основі вологої маси. Спосіб зміни наступний: А. Здійснюють гідратацію лінз достатній мірі (протягом приблизного 24 годин і більше). Б. Видаляють воду з лінз за допомогою замші і вимірюють масу (М1). В. Сушать лінзи в печі в продовж щонайменше 20 хвилин і більше (момент часу, коли маса більше не міняється). Г. Вимірюють масу висушених лінз (М2). Д. Вимірюють масу, щонайменше, десяти зразків лінз згідно (А) - (Г) і визначають середнє значення як вміст води. Формула наступна: Приклад втілення 11: Виготовлення контактних лінз 1: 2-Гідроксиетилметакрилат, N,Oбіс(триметилсиліл) акриламід, Ν-вініл-2-піролідон і дивінілбензол (або етиленглікольдиметакрилат) У суміш 2-гідроксиетилметакрилату в кількості 64,3мас.% і більше, N-вініл-2-піролідона в кількості 30мас.% і менше, N,O-біс(триметилсиліл) акриламіду в кількості 5мас.% і менше, і дивінілбензолу в кількості 0,5мас.% і більше (або етиленглікольдиметакрилату в кількості 0,6мас.% і більше) як агент перехресного зшивання додають розбавлений 2,5диметил-2,5-ді(2-етилгексаноілперокси) гексан в кількості 0,2мас.% і більше як ініціатор. Суміш потім вводять у форму, виготовлену з поліпропілену (заливальна форма), і проводять полімеризацію при 110°С протягом 30 хвилин для того, щоб відбулася вулканізація. Потім лінзи відокремлюють від форми для перевірки сумісності (прозорості). Лінзи були прозорими, і після гідратування вимірювали вміст води і статус. 92126 16 Приклад втілення 12: Виготовлення контактних лінз 2: 2-Гідроксиетилметакрилат, N,Oбіс(триметилсиліл) акриламід, N-вініл-2-піролідон і дивінілбензол (або етиленглікольдиметакрилат) У суміш 83,5мас.% і більше 2гідроксиетилметакрилату, N-вініл-2-піролідона в кількості 15мас.% і менше, N,О-біс(триметилсиліл) акриламіду в кількості 1мас.% і менше, і дивінілбензолу в кількості 0,3мас.% і більше (або етиленглікольдиметакрилату в кількості 0,4мас.% і більше) як агент перехресного зшивання додають розбавлений 2,5-диметил-2,5-ді(2-етилгексаноілперокси) гексан в кількості 0,2мас.% і більше як ініціатор. Лінзи виготовляли як описано в Прикладі втілення 11 для оцінки властивостей. Приклад втілення 13: Виготовлення контактних лінз 3: 2-Гідроксиетилметакрилат, N,Обіс(триметилсиліл) акриламід, N-вініл-2-піролідон і дивінілбензол (або етилгліколь диметакрилат) У суміш 2-гідроксиетилметакрилату в кількості 71,4мас.% і більше, N-вініл-2-піролідона в кількості 25мас.% і менше, N,O-біс(триметилсиліл) акриламіду в кількості 3мас.% і менше, і дивінілбензолу в кількості 0,4мас.% і більше (або етиленглікольдиметакрилату в кількості 0,5мас.% і більше) як агент перехресного зшивання додають розведений 2,5диметил-2,5-ді(2-етилгексаноіл перокси) гексан в кількості 0,2мас.% і більше як ініціатор. Лінзи виготовляли як описано в Прикладі втілення 11 для оцінки властивостей. Приклад втілення 14: Виготовлення контактних лінз 4: 2-Гідроксиетилметакрилат, N,Oбіс(триметилсиліл) акриламід, N-вініл-2-піролідон і дивінілбензол (або етиленглікольдиметакрилат) У суміш 2-гідроксиетилметакрилату 64,3мас.% і менше, Ν-вініл-2-піролідона в кількості 30мас.% і більше, N,О-біс(триметилсиліл) акриламіду в кількості 5мас.% і менше, і дивінілбензолу в кількості 0,5мас.% і більше (або етиленглікольдиметакрилату в кількості 0,6мас.% і більше) як агент перехресного зшивання додають розбавлений 2,5диметил-2,5-ді(2-етилгексаноіл перокси) гексан в кількості 0,2мас.% і більше як ініціатор. Лінзи виготовляли як описано в Прикладі втілення 11 для оцінки властивостей. Приклад втілення 15: Виготовлення контактних лінз 5: 2-Гідроксиетилметакрилат, N,Oбіс(триметилсиліл) акриламід, N-вініл-2-піролідон і дивінілбензол (або етиленглікольдиметакрилат) У суміш 2-гідроксиетилметакрилату в кількості 65,4мас.% і менше, N-вініл-2-піролідона в кількості 30мас.% і більше, N,О-біс(триметилсиліл) акриламіду в кількості 4мас.% і менше, і дивінілбензолу в кількості 0,4мас.% і більше (або етиленглікольди 17 92126 метакрилат в кількості 0,5мас.% і більше) як агент перехресного зшивання додають розведений 2,5диметил-2,5-ді(2-етилгексаноіл перокси) гексан в кількості 0,2мас.% і більше як ініціатор. Лінзи виготовляли як описано в Прикладі втілення 11 для оцінки властивостей. Приклад втілення 16: Виготовлення контактних лінз 5: 2-Гідроксиетилметакрилат, N,Oбіс(триметилсиліл) акриламід, Ν,Νдиметилакриламід і дивінілбензол (або етиленглікольдиметакрилат) У суміш-2-гідроксиетилметакрилату в кількості 66,4мас.% і менше, Ν,Ν-диметилакриламіду в кількості 30мас.% і більше, N,O-біс(триметилсиліл) акриламід в кількості 0,3г, і дивінілбензолу в кількості 0,4мас.% і більше (або етиленглікольдиметакрилату в кількості 0,5мас.% і більше) як агент перехресного зшивання додають розведений 2,5 18 диметил-2,5-ді(2-етилгексаноіл перокси) гексан в кількості 0,2мас.% і більше як ініціатор. Лінзи виготовляли як описано в Прикладі втілення 11 для оцінки властивостей. Зразок для порівняння 1: Виготовлення контактних лінз У суміш 9г 2-гідроксиетилметакрилату і 1г дивінілбензолу як агент перехресного зшивання, які зазвичай використовують, додають розбавлений 2,5-диметил-2,5-ді(2-етилгексаноілперокси) гексан як ініціатор в кількості 0,2г. Суміш потім вводять у форму, виготовлену з поліпропілену (заливальна форма), і полімеризацію проводять при 110°С протягом 30 хвилин для того, щоб здійснилася вулканізація. Потім лінзи відокремлюють від форми для визначення вмісту води. Відповідно до результатів перевірки, лінзи мали низький вміст води, що становить 38%, і кисневу проникність для кисню 1020Dk [10-11см/с](мл О2 мм.рт.ст.)]. Таблиця 1 2-гідроксиетил-метакрилат N,O-біс(триметилсиліл)-акриламід N-вініл-2-піролідон Ν,Ν-диметил-акриламід Дивініл-бензол диметакрилат) (або Прикл. Прикл. Прикл. Прикл. здійсн. 11 здійсн. 12 здійсн. 13 здійсн. 14 64,2% і 83,4% і 71,3% і 64,2% і більше більше більше більше 5% і мен- 1%і мен- 3%і мен5% і менше ше ше ше 30% і 15% і 25% і 30% і менменше менше менше ше Прикл. Прикл. здійсн. 15 здійсн 16 65,3% і 69% і більше більше 4% і мен0,3% і ше менше 30% і менше 30% і менше Прикл. здійсн 99,4% 0,5% і 0,3% і 0,4% і 0,5% і бі0,4% і 0,4% і етиленгліколь- більше більше більше льше (або більше більше (або 0,6% (або 0,4% (або 0,5% 0,6% і бі- (або 0,5% (або 0,5% і більше) і більше) і більше) льше) і більше) і більше) 2,5-диметил-2,5-ді(2-етилгексаноілперокси)гексан 0,2% і більше 0,2% і більше 0,2% і більше 0,2% і більше 0,2% і більше 10% 0,2% і більше 0,2% і більше Властивості контактних лінз, які виготовлені з вищезгаданим вмістом відповідно до Прикладів втілення і Зразка для порівняння наступні: Таблиця 2 Вміст води (%) Подовження (%) 3 Межа міцності (г/мм ) Киснева проникність (DK) Прикл. здійсн. 11 40-50 200-300 80-100 70-90 Прикл. здійсн. 12 40-50 250-300 90-110 50-70 Як показано в Таблиці 2, Прикладами втілень даного винаходу є гідрофобні лінзи і мають високий вміст води 40-70% і високу кисневу проникність 50-90Dk [10-11см/с](мл О2 мм.рт.ст.)], які сильно перевершують відповідні показники Зразка для порівняння. Комп’ютерна верстка Т. Чепелева Прикл. здійсн. 13 40-50 300-350 90-110 60-80 Прикл. здійсн. 14 50-70 250-350 80-100 80-100 Прикл. здійсн. 15 50-70 300-350 80-100 65-85 Прикл. здійсн 16 50-70 300-400 90-100 70-90 Прикл. здійсн 38 10-20 Хоча представлено і описано декілька прикладів втілень даного винаходу, фахівцеві в даній області зрозуміло, що в цих втіленнях можуть бути зроблені зміни без відступу від ідеї і суті винаходу, об'єм якого визначається формулою винаходу і еквівалентними рішеннями. Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601