Спосіб одержання синтез-газу для синтезу аміаку та спосіб одержання аміаку
Номер патенту: 98178
Опубліковано: 25.04.2012
Автори: Бадано Марко, Філіппі Ерманно, Скіннер Джеффрі Фредерік
Формула / Реферат
1. Спосіб одержання синтез-газу для синтезу аміаку, що включає кроки, на яких забезпечують:
подачу газового потоку, що містить вуглеводні, і газового потоку, що містить пару, в установку первинної конверсії, обладнану безліччю каталізаторних труб із зовнішнім обігрівом,
реакцію цих вуглеводнів з парою в каталізаторних трубах установки первинної конверсії при робочому тиску у них щонайменше 45 бар з одержанням продуктового газу,
подачу продуктового газу і потоку окисного газу в установку вторинної конверсії,
реакцію продуктового газу з окисним газом і наступною вторинною конверсією із забезпеченням конверсії всіх вуглеводнів, які містить продуктовий газ, що виходить з установки первинної конверсії, і з одержанням конвертованого газу, що містить водень, оксиди вуглецю і непрореаговану пару,
вилучення оксидів вуглецю з конвертованого газу і одержання синтез-газу, придатного для синтезу аміаку,
в якому як окисний газ використовують збагачене киснем повітря з молярним відношенням N2/O2, придатним для одержання конвертованого газу з вмістом азоту, що відповідає кількості, необхідній для стехіометричного молярного відношення Н2/N2 для синтезу аміаку.
2. Спосіб за п. 1, в якому згадане збагачене киснем повітря містить О2 у кількості від 22 до 50 мол. % і його подають в установку вторинної конверсії зі співвідношенням від 0,35 до 0,5 молей кисню у потоці збагаченого киснем повітря на 1 моль вуглецю у вуглеводнях на вході в установку первинної конверсії або установку попередньої конверсії, якщо її використовують.
3. Спосіб за п. 1 або 2, в якому робочий тиск у каталізаторних трубах установки первинної конверсії становить від 45 до 100 бар, переважно від 60 до 80 бар.
4. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, в якому температура продуктового газу на виході з труб установки первинної конверсії становить від 650 до 850 °С.
5. Спосіб за п. 4, в якому температура на виході становить від 700 до 770 °С.
6. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, в якому крок вилучення оксидів вуглецю з конвертованого газу включає такі стадії:
вилучення монооксиду вуглецю з конвертованого газу за допомогою каталітичної конверсії з непрореагованою парою до діоксиду вуглецю і водню з одержанням конвертованого газу, позбавленого монооксиду вуглецю і деякої кількості пари,
вилучення діоксиду вуглецю з конвертованого газу, позбавленого монооксиду вуглецю і деякої кількості пари, з одержанням конвертованого газу, що все ще містить сліди оксидів вуглецю,
вилучення згаданих слідів оксидів вуглецю за допомогою каталітичної конверсії до метану.
7. Спосіб одержання аміаку із синтез-газу, що включає кроки, на яких одержують синтез-газ для синтезу аміаку способом за будь-яким із попередніх пунктів і здійснюють реакцію цього синтез-газу у контурі синтезу аміаку в умовах, ефективних для одержання аміаку.
Текст
Реферат: Спосіб одержання синтез-газу для синтезу аміаку конверсією вуглеводнів з парою в установці (1) первинної конверсії, обладнаної безліччю каталізаторних труб із зовнішнім обігрівом, і потім в установці (2) вторинної конверсії разом з окисним газом. За способом реакцію вуглеводнів з парою в установці (1) первинної конверсії проводять при робочому тиску щонайменше 45 бар у каталізаторних трубах і подають в установку вторинної конверсії потік по суті чистого кисню або збагаченого киснем повітря як окисного газу для забезпечення конверсії всіх вуглеводнів, що є у продуктовому газі, який виходить з установки (1) первинної конверсії. У випадку використання як окисного газу чистого кисню, нижче за потоком установки (2) вторинної конверсії додається потік азоту для досягнення молярного відношення H2/N2, що відповідає або близьке до стехіометричного відношення для синтезу аміаку. Цей спосіб дозволяє досягти високих потужностей виробництва синтез-газу, менших капіталовкладень і енерговитрат. UA 98178 C2 (12) UA 98178 C2 UA 98178 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Даний винахід відноситься у найбільше загальному аспекті до готування сумішей синтезгазу, необхідних для виробництва аміаку. Зокрема, даний винахід відноситься до способу одержання синтез-газу для синтезу аміаку, що містить водень (Н2) і азот (N2), за допомогою парової конверсії (риформінгу) вуглеводнів. Даний винахід також відноситься до способу виробництва аміаку із синтез-газу, отриманого паровою конверсією вуглеводнів. В описі й прикладеній формулі винаходу термін "вуглеводні" застосовують, як правило, для позначення сировинного джерела водню й вуглецю, такого як, наприклад, метан, природний газ, нафта, ЗНГ (зріджений нафтовий газ) або нафтозаводський газ і їх суміші. Відомо, що в області виробництва синтез-газу все більше відчувається потреба у реалізації способів, які легко здійснити, і які дозволяють досягти більших виробничих потужностей при низьких експлуатаційних витратах і капіталовкладеннях і малому енергоспоживанні. Відомо, що виробництво синтез-газу для синтезу аміаку головним чином здійснюють за допомогою комбінованого процесу парової конверсії, в якому знесірчені вуглеводні змішують з паром у відповідному співвідношенні, і отриману суміш подають в установку первинної конверсії (риформінг-установку), де більша частина вуглеводнів, що міститься у сировині, перетворюється (конвертується) у суміш монооксиду вуглецю, діоксиду вуглецю й водню при пропущенні над відповідним каталізатором при помірному тиску, в основному в діапазоні від 15 до 35 бар, і високій температурі в діапазоні від 780 до 820 °C. Тому що згадана конверсія є ендотермічною, каталізатор міститься у безлічі каталізаторних труб, які нагріваються ззовні теплом реакції згоряння газоподібного палива з повітрям при атмосферній температурі. Газоподібний продукт із установки первинної конверсії подають в установку вторинної конверсії, як правило, що містить належний каталізатор у вигляді каталізаторного шару й реакційний простір над каталізаторним шаром, в установку вторинної конверсії також подають потік повітря у регульованій кількості для забезпечення азотом, необхідним для синтезу аміаку нижче за потоком. Кисень реагує у реакційному просторі над шаром каталізатора з горючими компонентами продуктового газу, що виходить з установки первинної конверсії, і отриманий змішаний продуктовий газ надходить у каталізаторний шар при високій температурі. При проходженні донизу через каталізатор залишковий метан реагує ендотермічно (з поглинанням тепла) з паром, що обумовлює типову температуру газу на виході з установки вторинної конверсії близько 900-1000 °C при близько 99 % конверсії вуглеводневої сировини в оксиди вуглецю й водень. Потім конвертований газ, що виходить з установки вторинної конверсії, як правило, обробляють у послідовності пристроїв, розташованих нижче за потоком, для видалення оксидів вуглецю й одержання сполуки газу, що підходить для синтезу аміаку (тобто має молярне співвідношення H2/N2, близьке до 3:1). Ці пристрої включають: СО-конвертери, в яких більша частина монооксиду вуглецю (CO) конвертованого газу піддається каталітичній конверсії з не прореагувавшим паром до діоксиду вуглецю плюс додатковий об'єм водню, колону промивання СО2, в якій діоксид вуглецю майже повністю видаляють промиванням газу відповідним розчинником, таким як водяний розчин аміну або карбонату калію, з одержанням газового потоку, що містить азот і водень у приблизному молярному співвідношенні H2/N2 3:1 і сліди метану, оксидів вуглецю й аргону, реактор метанування, в якому залишкові оксиди вуглецю піддають каталітичному перетворенню у метан для попередження отруєння каталізатора синтезу аміаку нижче за потоком цими кисневмісними сполуками. Подібним чином одержують кінцевий синтез-газ при низькому тиску (як правило, 15-25 бар), який необхідно стиснути до тиску, необхідного для синтезу аміаку, як правило, цей тиск перебуває у діапазоні від 80 до 300 бар, звичайно, близько 150 бар відповідно до застосовуваного процесу синтезу аміаку. Маючи деякі переваги, вищеописаний спосіб одержання синтез-газу для синтезу аміаку має відомий недолік у тому, що його складно здійснити в установках для виробництва аміаку великої потужності. У цьому випадку головні труднощі полягають у проектуванні й виготовленні відповідного компресора і його турбіни для стиску дуже великого потоку синтез-газу, необхідного у великомасштабних установках для виробництва аміаку, від дуже низького до високого тиску, необхідного для синтезу аміаку. 1 UA 98178 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Крім того, для великомасштабних установок для виробництва аміаку потрібно, щоб устаткування й мережа трубопроводів мали дуже великі розміри при експлуатаційних параметрах (зокрема, тиску) вищеописаного способу одержання синтезу-газу. Однак це привело б до занадто великого збільшення капіталовкладень і енерговитрат і, отже, потужність виробництва синтез-газу обмежена. В основу даного винаходу покладене завдання забезпечення способу виробництва синтезгазу, що підходить для виробництва аміаку, який можна легко реалізувати і який дозволяє досягти високих виробничих потужностей при низьких експлуатаційних витратах і капіталовкладеннях, а також низькому енергоспоживанні. Це завдання вирішене за допомогою способу одержання синтез-газу для синтезу аміаку, що включає наступні кроки, на яких забезпечують: подачу газового потоку, що містить вуглеводні, і газового потоку, що містить пару, в установку первинної конверсії, обладнану безліччю каталізаторних труб із зовнішнім обігрівом, реакцію цих вуглеводнів з паром у каталізаторних трубах в установці первинної конверсії при робочому тиску щонайменше 45 бар у каталізаторних трубах з одержанням продуктового газу, подачу продуктового газу й потоку окисного газу в установку вторинної конверсії, реакцію продуктового газу з окисним газом і наступної вторинної конверсії із забезпеченням конверсії по суті всіх вуглеводнів, що містяться у продуктовому газі, що виходить з установки первинної конверсії, і з одержанням конвертованого газу, що містить водень, оксиди вуглецю й не прореагувавшу пару, а також азот у кількості від 0 до кількості, що вимагається для молярного відношення H2/N2 у цьому конвертованому газі, близького до стехіометричного відношення для синтезу аміаку, видалення оксидів вуглецю з конвертованого газу й, необов'язково, подача газоподібного азоту у кількості, необхідній для досягнення молярного відношення H2/N2, що відповідає або близьке до стехіометричного відношення для синтезу аміаку, і одержання синтезу-газу. Застосовуваний у даному документі термін "продуктовий газ" означає частково конвертований газ, одержуваний, наприклад, на виході з установки первинної конверсії або у реакційному просторі установки вторинної конверсії, що звичайно містить оксиди вуглецю (CO і СО2), водень (Н2), пару й неконвертовані вуглеводні. Термін " синтез-газ" означає газ, що містить N2 і Н2 у відповідному молярному співвідношенні для синтезу аміаку, інакше кажучи, цей газ має співвідношення N2/H2, що відповідає або близьке до стехіометричного молярного співвідношення 1:3. Термін "конвертований газ" означає повністю конвертований газ, одержуваний, наприклад, на виході з установки вторинної конверсії, що звичайно містить водень, оксиди вуглецю й не прореагувавшу пару й, можливо, азот і сліди неконвертованих вуглеводнів. Згідно з даним винаходом згаданий окисний газ являє собою збагачене киснем повітря, що має молярне відношення N2/O2, що підходить для конверсії по суті всіх вуглеводнів, які містяться у продуктовому газі, що виходить з установки первинної конверсії, і одержання конвертованого газу з молярним відношенням H2/N2, близьким до стехіометричного відношення для синтезу аміаку. У такому варіанті здійснення можна обійтися без подачі газоподібного азоту нижче за потоком установки вторинної конверсії, оскільки конвертований газ, що виходить з установки вторинної конверсії, уже виходить з молярним відношенням H2/N2, близьким до стехіометричного відношення для синтезу аміаку. В іншому варіанті здійснення даного винаходу згаданий окисний газ може являти собою по суті чистий кисень. У цьому варіанті здійснення, коли конвертований газ, що виходить з установки вторинної конверсії, по суті не містить азоту, газоподібний азот може додаватися нижче за потоком установки вторинної конверсії, для одержання молярного відношення H2/N2, близького до стехіометричного відношення для синтезу аміаку. Даний винахід заснований на відкритті, що можна одержати синтез-газ для синтезу аміаку при високому тиску й одночасно при високих виробничих потужностях шляхом збільшення робочого тиску у каталізаторних трубах установки первинної конверсії до щонайменше 45 бар і подачі більше окисного агента в установку вторинної конверсії у порівнянні з процесами рівня техніки. Дійсно, вміст вуглеводнів у продуктовому газі, що виходить з установки первинної конверсії вище, ніж у процесах рівня техніки, описаних вище, як результат роботи установки первинної конверсії при підвищеному тиску й при можливості зменшеній температурі, і, таким чином, більше окисний агент, що безпосередньо становить окисний газ (потік) або містить у подаваному окисному газі, потрібно для досягнення повної конверсії (риформінгу) вуглеводнів, що містяться у продуктовому газі, що залишає установку первинної конверсії. 2 UA 98178 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 При цьому, відповідно до даного винаходу, необхідний для синтезу аміаку N 2, може бути забезпечений з потоком окисного газу в установку вторинної конверсії й/або потоком, окремо подаваним нижче за напрямком потоку установки вторинної конверсії. Це відкриття суперечить постійній доктрині рівня техніки, відповідно до якої для забезпечення високих потужностей виробництва синтез-газу для синтезу аміаку зі звичайним тиском конверсії близько 35 бар, необхідно мати великогабаритне устаткування (зокрема, компресор) і трубопровідну мережу відповідної установки. Відповідно до запропонованого у винаході способу реальне збільшення тиску дуже велике, оскільки можна, наприклад, по суті збільшити вдвічі робочий тиск у каталізаторних трубах у порівнянні зі способами рівня техніки (для одержання робочого тиску, наприклад, 60 бар) без необхідності зміни конструкції труб, застосовуваних у цей час в установці первинної конверсії. Переважно, відповідно до винаходу, робочий тиск у каталізаторних трубах в установці первинної конверсії перебуває у діапазоні 45-100 бар, найбільше переважно 60-80 бар. Відповідно до даного винаходу вихідна температура газового продукту, що залишає труби установки первинної конверсії, лежить у діапазоні 650-850 °C. Переважно, щоб уникнути можливого скорочення терміну служби труб в умовах нових робочих тисків, нагрівають труби таким чином, щоб температура продуктового газу на виході з цих труб не перевищувала 800 °C (переважно 700-770 °C). Вибір температури на виході з труб залежить від робочого тиску всередині труб і її знижують зі збільшенням робочого тиску для підтримки високого терміну служби труб. Наприклад, у випадку каталізаторних труб зі звичайним внутрішнім діаметром (наприклад, близько 100 мм) і товщиною стінок 10-12 мм, що працюють відповідно до даного винаходу під тиском 60 бар і при температурі на виході 750 °C, було виявлено, що труби можуть мати термін служби не менше 1000 000 годин, який звичайно приймається для роботи установок конверсії, що працюють при звичайних низьких тисках. Крім того, відповідно до запропонованого у винаході способу, кінцевий синтез-газ одержують під високим тиском, що дозволяє застосовувати менші за розміром устаткування й трубопровідну систему нижче за потоком від установок конверсії, і тим самим знизити капіталовкладення й енерговитрати. Зокрема, можна застосовувати менше за розміром й більше дешеве устаткування для стиску кінцевого синтез-газу до тиску, необхідного для конверсії в аміак у контурі синтезу установки для виробництва аміаку. Крім того, витрати енергії на стиск зменшуються, тому що кінцевий синтез-газ уже одержують під високим тиском на виході з процесу конверсії. Тому також можна досягти зниження енергоспоживання в установці по виробництву аміаку, застосовуючи синтез-газ високого тиску, отриманий відповідно до винаходу. Відповідно до однієї особливості запропонованого у даному винаході способу, коли як окисний газ використовується збагачене киснем повітря, кращий вміст О 2 становить від 22 до 50 мол. % і він подається в установку вторинної конверсії з відношенням 0,35-0,5 молей кисню потоку збагаченого повітря на моль вуглецю у вуглеводнях, що входять в установку первинної конверсії (або попередньої конверсії, якщо вона використовується). У даному винаході подаване в установку вторинної конверсії збагачене киснем повітря забезпечується за допомогою змішування окремих потоків повітря й кисню зовні установки вторинної конверсії й подачі отриманого потоку суміші в установку вторинної конверсії. Альтернативно, подаване збагачене киснем повітря забезпечується "по місцю" шляхом подачі окремих потоків повітря й кисню в установку вторинної конверсії й змішування всередині неї. У додатковому варіанті здійснення даного винаходу потік окислювача має більше високу концентрацію кисню, чим яку можна одержати безпосередньо з повітря у розділовому процесі, такому як дистиляція або адсорбція, без проміжного процесу одержання по суті чистого кисню. Відповідно до іншого варіанта здійснення даного винаходу, коли як окисний газ використовується по суті чистий кисень, він подається в установку вторинної конверсії у співвідношенні 0,30-0,50 молей кисню на моль вуглецю у вуглеводнях, що входять в установку первинної конверсії (або попередньої конверсії, якщо вона використовується). У даному винаході термін "по суті чистий кисень" означає вміст кисню у відповідному окисному газі щонайменше 95 %. Застосування по суті чистого кисню або збагаченого киснем повітря дозволяє ефективно конвертувати вуглеводні (зокрема, метан), що містяться у газі на виході з установки первинної конверсії (вміст вуглеводнів збільшується як у результаті збільшення тиску, так і зниження температури в установці первинної конверсії), у просторі над каталізаторним шаром в установці 3 UA 98178 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 вторинної конверсії для одержання оксидів вуглецю й пари, і у такий спосіб продуктового газу при підвищеній температурі. Потім цей продуктовий газ пропускають через каталізаторний шар установки вторинної конверсії, де протікає ендотермічна реакція конверсії (що використовує тепломісткість згаданого продуктового газу), яка по суті завершує процес конверсії з досягненням загального ступеня конверсії вуглеводнів, повністю порівнянного з таким у способах конверсії рівня техніки. Відповідно до іншого варіанта здійснення даного винаходу згаданий крок видалення оксидів вуглецю з конвертованого газу включає наступні стадії: істотне видалення монооксиду вуглецю з конвертованого газу за допомогою каталітичної конверсії з деякою кількістю не прореагувавшої пари до діоксиду вуглецю й водню з одержанням конвертованого газу, по суті позбавленого монооксиду вуглецю й деякої кількості пари, істотне видалення діоксиду вуглецю з конвертованого газу, в основному позбавленого монооксиду вуглецю й деякої кількості пари, з одержанням конвертованого газу, що все ще містить сліди оксидів вуглецю, видалення згаданих слідів оксиду вуглецю за допомогою каталітичної конверсії до метану. Відповідно до даного винаходу, крок видалення діоксиду вуглецю може бути здійснений за допомогою промивання конвертованого газу, по суті позбавленого монооксиду вуглецю й деякої кількості пари, відповідним розчином або пропущенням конвертованого газу, в основному позбавленого монооксиду вуглецю й деякої кількості пари, через молекулярне сито типу PSA або TSA. Придатний промивний розчин може включати водяний розчин аміну або карбонат калію, або фізичний розчинник, такий як метанол. Термін "молекулярні сита", який використовується у даному документі, включає всі матеріали, що мають мікропори, що підходять для кращої адсорбції діоксиду вуглецю з газової суміші, що містить його. Відповідно до методу адсорбції й виділення діоксиду вуглецю ці матеріали класифікують як молекулярні сита типу PSA (короткоциклова адсорбція з десорбцією скиданням тиску) або TSA (короткоциклова адсорбція з десорбцією збільшенням температури). Відповідно до методу PSA, газоподібну суміш, що містить діоксид вуглецю, пропускають через молекулярне сито PSA під тиском, тим самим забезпечуючи кращу адсорбцію діоксиду вуглецю у мікропорах молекулярного сита. Потім тиск знижують для десорбції діоксиду вуглецю з мікропор, тим самим регенеруючи молекулярне сито. Відповідно до методу TSA, адсорбцію діоксиду вуглецю забезпечують, пропускаючи газоподібну суміш, що містить їх, через молекулярне сито TSA при заданій температурі. Потім температуру збільшують, наприклад, за допомогою потоку синтез-газу, для десорбції діоксиду вуглецю з мікропор, тим самим регенеруючи молекулярне сито. Даний винахід також відноситься до способу виробництва аміаку із синтез-газу, що включає кроки, на яких забезпечують: подачу газового потоку, що містить вуглеводні, і газового потоку, що містить пару, в установку первинної конверсії, обладнану безліччю каталізаторних труб із зовнішнім обігрівом, реакцію цих вуглеводнів з паром у каталізаторних трубах в установці первинної конверсії при робочому тиску у каталізаторних трубах щонайменше 45 бар з одержанням продуктового газу, подачу продуктового газу й потоку окисного газу в установку вторинної конверсії, реакцію продуктового газу з окисним газом і наступною вторинною конверсією із забезпеченням конверсії по суті всіх вуглеводнів, що містяться у продуктовому газі, який виходить з установки первинної конверсії, і з одержанням конвертованого газу, що містить водень, оксиди вуглецю й не прореагувавшу пару, а також азот у кількості від 0 до кількості, що вимагається для молярного відношення H2/N2 у цьому конвертованому газі, близького до стехіометричного відношення для синтезу аміаку, видалення оксидів вуглецю з конвертованого газу й, необов'язково, подачу газоподібного азоту у кількості для досягнення молярного відношення H2/N2, що відповідає або близьке до стехіометричного відношення для синтезу аміаку, і одержання синтез-газу, реакцію синтез-газу у контурі синтезу аміаку в умовах, ефективних для одержання аміаку. Характерні риси й переваги винаходу далі будуть зрозумілі з наступного опису варіантів здійснення винаходу за допомогою не обмежуючого приклада з посиланням на прикладені креслення. Нижче винахід більше докладно розглянутий з посиланням на прикладену фігуру, на якій схематично показана установка (виробниче устаткування) для виробництва синтез-газу для 4 UA 98178 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 синтезу аміаку відповідно до даного винаходу; ця установка показана у сполученні з контуром синтезу аміаку установки для виробництва аміаку. На фігурі схематично показана схема устаткування, що ілюструє кроки способу відповідно до запропонованого винаходу для виробництва синтез-газу для синтезу аміаку за допомогою первинної й вторинної конверсії газового потоку, що містить вуглеводні. У нижче ілюстрованому способі, сировина, що застосовується як джерело вуглеводнів, складається з природного газу. На представленій фігурі номер посилання 1 означає установку первинної конверсії, номер посилання 2 - установку вторинної конверсії, номер посилання 3 - серію реакторів конверсії CO (показаний лише один), номер посилання 4 -колону промивання СО2, номер посилання 5 реактор метанування й блок 6 - контур синтезу аміаку установки для виробництва аміаку. Лінія, що подає (трубопровід), для потоку 7 означає потік природного газу, що попередньо очистили від сірки традиційним способом, і лінія, що подає, 8 означає потік пари. Знесірчений потік 7 природного газу змішують з потоком 8 пари у співвідношенні приблизно 3-4 молів пари на моль вуглецю у природному газі, і отриману суміш подають по лінії, що подає, 9 у теплообмінник 10, де її попередньо нагрівають до температури близько 500-600 °C, і підігріту суміш подають по лінії, що подає, 11 в установку 1 первинної конверсії. Всередині установки 1 первинної конверсії перебуває безліч труб (не показані), заповнених відповідним каталізатором, по суті традиційним, які нагрівають ззовні за допомогою теплообмінної рідини, позначеної лінією 12 потоку. Відповідно до даного винаходу каталізаторні труби в установці первинної конверсії нагрівають таким чином, щоб температура на виході з труб була у діапазоні 700-770 °C, тоді як газова суміш, що містить вуглеводні й пару, що подають в установку 1 первинної конверсії, входить у труби під робочим тиском понад 60 бар, переважно близько 65 бар. Крім того, у запропонованому прикладі весь сировинний природний газ подають в установку 1 первинної конверсії. Продуктовий газ, що виходить з установки 1 первинної конверсії при температурі 700-770 °C і тиску понад 60 бар (зокрема, близько 65 бар), подають по лінії, що подає, 13 в установку 2 вторинної конверсії, куди також подають газоподібний потік окислювача, що представляє собою збагачене киснем повітря, що подається по лінії 15а у придатній кількості, що забезпечує молярне відношення H2/N2, що відповідає або близьке до стехіометричного відношення для синтезу аміаку. У цьому варіанті здійснення даного винаходу збагачене киснем повітря подається по лінії 15а в установку 2 вторинної конверсії й забезпечується за допомогою змішування потоку 14 повітря й потоку15 кисню зовні установки 2 вторинної конверсії. В іншому варіанті здійснення даного винаходу (не показаний) подача збагаченого киснем повітря в установку вторинної конверсії забезпечується "по місцю" за допомогою подачі окремих потоків повітря й кисню (такі, як згадані вище потоки 14 і 15) в установку вторинної конверсії. Ці потоки будуть змішуватися всередині установки 2 вторинної конверсії у реакційному просторі поблизу впуску цих газів, наприклад, у реакційному просторі 2b. Відповідно до даного винаходу подача збагаченого киснем повітря в установку вторинної конверсії забезпечує компенсацію збільшеного вуглеводневого вмісту у продуктовому газі, що виходить з установки первинної конверсії, внаслідок як збільшення тиску, так і зниження температури у порівнянні з рівнем техніки. Зокрема, у цьому прикладі установка 2 вторинної конверсії включає шар 2а відповідного каталізатора (наприклад, каталізатора на основі нікелю) і розташований над ним реакційний простір 2Ь. Збагачене киснем повітря, що подають в установку 2 вторинної конверсії, реагує з продуктовим газом, що виходить з установки 1 первинної конверсії, у реакційному просторі 2b з одержанням другого продуктового газу при високій температурі. Потім цей другий продуктовий газ пропускають через шар 2а каталізатора в установці вторинної конверсії, де протікає ендотермічна реакція (що використовує тепломісткість згаданого другого продуктового газу), яка по суті завершує процес конверсії, з одержанням конвертованого газу, що містить азот, водень, оксиди вуглецю й залишкову пару. Відповідно до іншого варіанта здійснення винаходу (не показаний), установка 2 вторинної конверсії може не містити шар 2а каталізатора. У цьому випадку вона буде включати один або більше реакційний простір, такий як вищевказаний реакційний простір 2b, для проведення й завершення процесу конверсії. Кінцевий конвертований газ, що виходить з установки 2 вторинної конверсії, має температуру близько 1000 °C і тиск близько 60 бар. Цей газ подають спочатку у теплообмінник 16 по лінії, що подає, 17, де його охолоджують до температури близько 350 °C, і потім у серію (звичайно два) реакторів 3 конверсії CO по лінії, що подає, 18. 5 UA 98178 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 У реакторах 3 конверсії CO монооксид вуглецю, що міститься у конвертованому газі, піддають каталітичному перетворенню з не прореагувавшим паром до діоксиду вуглецю плюс додатковий об'єм водню. Температура на виході з останнього (другого) реактора 3 конверсії CO близько 220 °C при ступені конверсії подаваного на вхід CO близько 98 %. Конвертований газ, що виходить з останнього реактора 3 конверсії CO, подають у теплообмінник 19 (по лінії, що подає, 20), де його охолоджують до температури, близької до температури навколишнього середовища, і охолоджений газ подають у сепаратор 21 (по лінії, що подає, 22) для відділення конденсату. Газ, що виходить з сепаратора 21, подають по лінії, що подає, 22а у колону 4 промивання СО2, де майже повністю видаляють більшу частину діоксиду вуглецю промиванням відповідним розчином, таким як водяний розчин аміну або карбонату калію, або фізичним розчинником, таким як чистий метанол. В альтернативному варіанті здійснення даного винаходу (не показаний), що виходить з сепаратора 21 газ може бути пропущений через молекулярне сито типу PSA або TSA для видалення більшої частини діоксиду вуглецю, що міститься у ньому. Газовий потік на виході з верху колони 4 складається, головним чином, з водню й азоту у молярному співвідношенні приблизно 3:1, зі слідами вуглеводнів (метану) і оксидів вуглецю. Цей газ подають по лінії, що подає, 24 у теплообмінник 23, де його нагрівають до температури близько 300 °C, і потім у реактор 5 метанування по лінії, що подає, 25. Реактор 5 метанування містить шар відповідного каталізатора, наприклад, на основі нікелю, для перетворення слідів оксидів вуглецю у метан з метою виключення отруєння каталізатора синтезу аміаку нижче за потоком цими кисневмісними сполуками. Вихідний з реактора 5 метанування газ охолоджують у теплообміннику 26, куди він надходить по лінії, що подає, 27, і охолоджений газ подають у сепаратор 28 по лінії, що подає, 29 для відділення конденсату. Одержуваний синтез-газ для синтезу аміаку подають у компресор 33 (по лінії, що подає, 30), де його стискають до тиску, необхідного для синтезу аміаку, наприклад, 150 бар. Тому що відповідно до запропонованого у винаході способу синтез-газ для синтезу аміаку одержують під більше високим тиском, чим у рівні техніки (у цьому прикладі понад 60 бар, зокрема близько 65 бар), це дозволяє знизити вартість монтажу компресора 33 і витрати на його експлуатацію. Нарешті, кінцевий синтез-газ подають у контур синтезу 6 по лінії, що подає, 31, де він реагує в ефективних умовах для одержання аміаку. Отриманий у такий спосіб аміак випускають з контуру синтезу 6 по лінії 32. Відповідно до іншого варіанта здійснення даного винаходу (частково показаний пунктирною лінією), установка 2 вторинної конверсії одержує кисень як окисний газ (наприклад, по лінії потоку 15), а потік 35 азоту подається у контур 6 синтезу у кількості, що забезпечує досягнення молярного співвідношення H2/N2, що відповідає або близьке до стехіометричного для синтезу аміаку. У цьому випадку такий потік 35 може подаватися, наприклад, у реактор контуру 6 синтезу або, у загальному випадку, у будь-якому місці установки нижче за напрямком потоку установки 2 вторинної конверсії. Відповідно до ще одного варіанта здійснення даного винаходу, донизу за потоком до установки 1 первинної конверсії, передбачена установка попередньої конверсії. Це пристрій, по суті традиційного типу й тому не показаний на фіг. 1, працює в адіабатичному режимі, тобто без теплообміну. В установку попередньої конверсії подають потік природного газу 7 і частину потоку 8 пари. В установці попередньої конверсії одержують газовий потік, що містить вуглеводні, який подають разом з іншою частиною потоку 8 пари в установку 1 первинної конверсії. Зрозуміло, фахівці можуть внести численні модифікації й варіанти у запропонований у даному винаході спосіб, що входять в обсяг охорони, обумовлений наступною формулою винаходу. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 55 1. Спосіб одержання синтез-газу для синтезу аміаку, що включає кроки, на яких забезпечують: подачу газового потоку, що містить вуглеводні, і газового потоку, що містить пару, в установку первинної конверсії, обладнану безліччю каталізаторних труб із зовнішнім обігрівом, реакцію цих вуглеводнів з парою в каталізаторних трубах установки первинної конверсії при робочому тиску у них щонайменше 45 бар з одержанням продуктового газу, подачу продуктового газу і потоку окисного газу в установку вторинної конверсії, 6 UA 98178 C2 5 10 15 20 25 реакцію продуктового газу з окисним газом і наступною вторинною конверсією із забезпеченням конверсії всіх вуглеводнів, які містить продуктовий газ, що виходить з установки первинної конверсії, і з одержанням конвертованого газу, що містить водень, оксиди вуглецю і непрореаговану пару, вилучення оксидів вуглецю з конвертованого газу і одержання синтез-газу, придатного для синтезу аміаку, в якому як окисний газ використовують збагачене киснем повітря з молярним відношенням N2/O2, придатним для одержання конвертованого газу з вмістом азоту, що відповідає кількості, необхідній для стехіометричного молярного відношення Н2/N2 для синтезу аміаку. 2. Спосіб за п. 1, в якому згадане збагачене киснем повітря містить О 2 у кількості від 22 до 50 мол. % і його подають в установку вторинної конверсії зі співвідношенням від 0,35 до 0,5 молей кисню у потоці збагаченого киснем повітря на 1 моль вуглецю у вуглеводнях на вході в установку первинної конверсії або установку попередньої конверсії, якщо її використовують. 3. Спосіб за п. 1 або 2, в якому робочий тиск у каталізаторних трубах установки первинної конверсії становить від 45 до 100 бар, переважно від 60 до 80 бар. 4. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, в якому температура продуктового газу на виході з труб установки первинної конверсії становить від 650 до 850 °С. 5. Спосіб за п. 4, в якому температура на виході становить від 700 до 770 °С. 6. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, в якому крок вилучення оксидів вуглецю з конвертованого газу включає такі стадії: вилучення монооксиду вуглецю з конвертованого газу за допомогою каталітичної конверсії з непрореагованою парою до діоксиду вуглецю і водню з одержанням конвертованого газу, позбавленого монооксиду вуглецю і деякої кількості пари, вилучення діоксиду вуглецю з конвертованого газу, позбавленого монооксиду вуглецю і деякої кількості пари, з одержанням конвертованого газу, що все ще містить сліди оксидів вуглецю, вилучення згаданих слідів оксидів вуглецю за допомогою каталітичної конверсії до метану. 7. Спосіб одержання аміаку із синтез-газу, що включає кроки, на яких одержують синтез-газ для синтезу аміаку способом за будь-яким із попередніх пунктів і здійснюють реакцію цього синтезгазу у контурі синтезу аміаку в умовах, ефективних для одержання аміаку. Комп’ютерна верстка А. Крижанівський Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 7
ДивитисяДодаткова інформація
Назва патенту англійськоюProcess for producing of ammonia synthesis gas and process for the preparation of ammonia
Автори англійськоюFilippi, Ermanno, Badano, Marco, Skinner, Geoffrey Frederick
Назва патенту російськоюСпособ получения синтез-газа для синтеза аммиака и способ получения аммиака
Автори російськоюФилиппи Эрманно, Бадано Марко, Скиннер Джеффри Фредерик
МПК / Мітки
МПК: C01B 3/02
Мітки: спосіб, синтез-газу, синтезу, одержання, аміаку
Код посилання
<a href="https://ua.patents.su/9-98178-sposib-oderzhannya-sintez-gazu-dlya-sintezu-amiaku-ta-sposib-oderzhannya-amiaku.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Спосіб одержання синтез-газу для синтезу аміаку та спосіб одержання аміаку</a>
Попередній патент: Спосіб виготовлення прокату для емалювання
Наступний патент: Спосіб роботи газового двигуна внутрішнього згоряння
Випадковий патент: Передаточний механізм валкової дробарки