Спосіб одержання поліуретанової композиції

Реферат: Винахід стосується способу одержання поліуретанової композиції для захисту різного типу поверхонь, які можуть найти застосування в хімічній, легкій, харчовій промисловості, на підприємствах міністерств будівництва, архітектури, житлово-комунального господарства і транспорту. Задачею, на розв'язання якої спрямовано винахід, є створення способу одержання поліуретанової композиції для захисту різного типу поверхонь, що має високі показники адгезії, водостійкості, термостійкості, має стійкість до біокорозії, до УФ-опромінення, до хімічних агентів при збереженні технологічних властивостей, тобто стабільності властивостей у часі та високої життєздатності (не менше 10 місяців) їхніх розчинів. Для вирішення задачі винаходу пропонується спосіб одержання поліуретанової композиції на основі преполімера - продукта взаємодії 2,4(2,6)-толуїлендіізоціанату і триметилолпропану (ТДІ+ТМП) за мольного співвідношення 3:1, відповідно, в етилацетаті (ЕА) за співвідношення прекурсор (ТДІ+ТМП):ΕА=(7:3), металоорганічної сполуки і подовжувача ланцюга, згідно з запропонованим винаходом, спочатку синтезують прекурсор - продукт взаємодії 2,4(2,6)толуїлендіізоціанату і металоорганічної сполуки як реакційноздатного металоорганічного модифікатора (РММ) за мольного співвідношення ТДІ:РММ=6-15:1, відповідно, причому РММ додають у вигляді 50 % розчину в етилацетаті, і проводять взаємодію за температури 80 °С та інтенсивному перемішуванні протягом 60 хвилин (до зміни кольору), інтенсивним перемішуванням охолоджують реакційну масу до температури 60 °С, додають подовжувач ланцюга (ПЛ) за мольного співвідношення ТДІ:ПЛ=2:1, відповідно, за температури 55-60 °С та інтенсивного перемішування протягом 30 хвилин, охолоджують перемішуванням до температури 40-50 °С, додають етилацетат (ЕА) до співвідношення преполімер (ТДІ:РММ+ПЛ):ЕА=1:1, додають розгалужений форполімер за співвідношення до преполімеру = UA 105706 C2 (12) UA 105706 C2 100:100 або лінійний поліізоціанат (ПІЦ) за співвідношення до преполімеру = 10-15:100, відповідно, реакційну суміш гомогенізують інтенсивним перемішуванням. UA 105706 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Винахід стосується способу одержання поліуретанової композиції для захисту різного типу поверхонь, які можуть найти застосування в хімічній, легкій, харчовій промисловості, на підприємствах міністерств будівництва, архітектури, житлово-комунального господарства і транспорту. Відомий спосіб одержання поліуретанової композиції, яку отримують взаємодією простого і складного олігоефіртріолів і толуїледіізоціанату у загальному мольному співвідношенні ОН:NCO=1:2 [1]. Поліуретанова композиція для покриття, за відомим способом, має хороші фізико-механічні характеристики та зносостійкість. Недоліком цієї поліуретанової композиції є низькі показники адгезії до поверхні, яка потребує захисту, та низька водостійкість. Відомий також спосіб одержання поліуретанової композиції на основі преполімеру продукту взаємодії 2,4(2,6)-толуїлендіізоціанату і простого поліефіру Л-1000 за співвідношення ТДІ:Л-1000=2:1, відповідно, при температурі 55-60 °С і інтенсивному перемішуванні з послідовним додаванням каталізатора ацетилацетонату цинку [Zn(AA) 2], лінійного поліізоціанату (ПІЦ) і розчинника, реакційну суміш гомогенізують інтенсивним перемішуванням [2]. Поліуретанова композиція для захисного покриття за відомим способом має високі показники адгезійної та когезійної міцності, еластичності та фунгіцидні властивості. Недоліком поліуретанової композиції за відомим способом є невисока стійкість до хімічних агентів, відсутність стійкості до УФ-опромінення. Найбільш близьким до способу одержання поліуретанової композиції, що заявляється, за складом і досягнутими результатами є спосіб одержання поліуретанової композиції для захисного покриття синтезом прекурсора - продукту взаємодії 2,4(2,6)-толуїлендіізоціанату і триметилолпропану (ТДІ+ТМП) за мольного співвідношення 3:1, відповідно, в етилацетаті (ЕА) за співвідношення прекурсор (ТДІ+ТМП):ЕА=(7:3) при температурі 50-55 °С, з послідовним додаванням металоорганічного каталізатора ацетилацетонату цинку [Zn(AA)2] і подовжувача ланцюга поліетеру з молекулярною масою (MM) 1000 в етилацетаті при співвідношенні (6:4) відповідно [3]. Поліуретанова композиція для захисного покриття за відомим способом має високу адгезійну і когезійну міцність та водостійкість, фунгіцидні властивості та високу життєздатність. Недоліком поліуретанової композиції за відомим способом є недостатньо висока стійкість до хімічних агентів,відсутність стійкості до УФ-опромінення. Задачею, на розв'язання якої спрямовано винахід, є створення способу одержання поліуретанової композиції для пролонгованого захисту різного типу поверхонь, що має високі показники адгезії, водостійкості, термостійкості, має стійкість до біокорозії, до УФ-опромінення, до хімічних агентів при збереженні технологічних властивостей, тобто стабільності властивостей у часі та високої життєздатності (не менше 10 місяців) їхніх розчинів. Для вирішення задачі винаходу пропонується спосіб одержання поліуретанової композиції на основі преполімеру - продукту взаємодії ізоціанатної і поліефірної складових, розчинника, металоорганічної сполуки і подовжувача ланцюга, згідно запропонованого винаходу, як ізоціанатну складову синтезують прекурсор - продукт взаємодії 2,4(2,6)-толуїлендіізоціанату і металоорганічної сполуки як реакційноздатного металоорганічного модифікатора (РММ) за мольного співвідношення ТДІ:РММ=6-15:1, відповідно (РММ додають у вигляді 50-% розчину в етилацетаті), і проводять взаємодію за температури 80 °C та інтенсивного перемішування протягом 60 хвилин (до зміни кольору), інтенсивним перемішуванням охолоджують реакційну масу до температури 60 °С, додають як поліефірну складову подовжувач ланцюга (ПЛ) поліоксипропіленгліколь Л-1000 за мольного співвідношення ТДІ:Л-1000=2:1, відповідно, за температури 55-60 °С та інтенсивного перемішування протягом 30 хвилин, охолоджують перемішуванням до температури 40-50 °C, додають розчинник (етилацетат (ЕА)) до співвідношення преполімер (ТДІ:РММ+Л-1000):ЕА=1:1, додають: а) розгалужений форполімер за співвідношення до преполімеру = 100:100; б) лінійний поліізоціанат (ПІЦ) за співвідношення до преполімеру = 10-15:100, відповідно, реакційну суміш гомогенізують інтенсивним перемішуванням. Як реакційноздатну металоорганічну сполуку (модифікатор) застосовують речовину, вибрану із групи: ацетилацетонат нікелю Ni(AA)2, ацетилацетонат міді Сu(АА)2 та суміш ацетилацетонатів Ni(AA)2 і Сu(АА)2. Як розчинник містить етилацетат (ЕА), ксилол. Як форполімер містить: а) розгалужений форполімер на основі (ТДІ+ТМП) і подовжувача ланцюга Л-1000 або П-1000 за співвідношення 1,0:0,4, відповідно, при загальному 1 UA 105706 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 співвідношенні форполімер:ЕА=1:1; або б) лінійний поліізоціанат (ПІЦ) продукт на основі дифенілметандіізоціанату. Досягнення задачі винаходу забезпечується запропонованим способом одержання поліуретанових композицій, в структуру яких вводять рeакційноздатні металоорганічні модифікатори (РММ), що дає можливість керовано варіювати структуру, а отже, і властивості макромолекули полімеру, що надає одержуваним поліуретановим композиціям значне підвищення адгезійної міцності та водостійкості, а також стійкість до біокорозії, до УФопромінення, до хімічних агентів при збереженні технологічних властивостей, тобто стабільності властивостей у часі та високої життєздатності (не менше 10 місяців) їхніх розчинів. Суть винаходу пояснюється такими прикладами Приклад 1а Синтез поліуретанової композиції по запропонованому способу проводять у дві стадії: а) синтез розгалуженого форполімера на основі ТДІ та триметилолпропану (ТМП) з подовженням ланцюга поліетером Л-1000 в середовищі етилацетату (ТДІ+ТМП+Л-1000); б) синтез поліуретанової композиції на основі рекційноздатного преполімеру із вмістом в структурі полімерної матриці РММ ацетилацетонату нікелю [Ni(АА) 2] за мольного співвідношення [Ni(AA)2]:ТДІ=1:10 з подовженням ланцюга поліетером Л-1000 в середовищі етилацетату (на основі преполімера ТДІ:Ni(АА) 2+Л-1000)) та розгалуженого форполімеру (ТДІ+ТМП+Л-1000). а) в реактор поміщають (мас. ч.) ЕА і за температури 55 °С додають ТМП, отримують розчин при інтенсивному перемішуванні і додають поступово ТДІ за мольного співвідношення (ТДІ+ТМП)=3:1, відповідно, і співвідношення (ТДІ+ТМП):ЕА=(70:30), інтенсивно перемішують 20 хвилин, охолоджують прекурсор (ТДІ+ТМП) перемішуванням до кімнатної температури, додають подовжувач ланцюга - поліетер Л-1000 в етилацетаті за співвідношення (40:60) відповідно, інтенсивно перемішують (15-20) хвилин до гомогенності і герметично закривають; б) в реактор поміщають ТДІ (10,0), додають ацетилацетонат нікелю Ni(AA) 2 (1,0) у вигляді 50-% розчину в ЕА за мольного співвідношення ТДІ:[Ni(AA)2]=10:1 і проводять взаємодію за температури 80 °C та інтенсивного перемішування протягом 60 хвилин (до зміни кольору), інтенсивним перемішуванням охолоджують реакційну масу до температури 60 °С, додають подовжувач ланцюга Л-1000 в мольному співвідношенні ТДІ:Л-1000=2:1 відповідно за температури 55-60 °C та інтенсивного перемішування протягом 30 хвилин, охолоджують перемішуванням до температури 40-50 °C, додають етилацетат (ЕА) за співвідношення преполімер (ТДI:Ni(АА)2+Л-1000):ЕА=1:1, додають розгалужений форполімер (ТДI+ТМП+Л1000):ЕА=1:1 за масового співвідношення 1:1, реакційну суміш гомогенізують інтенсивним перемішуванням (15-20) хвилин і герметично закривають. Приклади 2а - 4а Синтез поліуретанової композиції за запропонованим способом проводять аналогічно прикладу 1а. Приклади 6б - 10б Синтез здійснюють аналогічно прикладу 1а, стадія б) за виключенням того, що в отриманий преполімер (ТДІ:Nі(АА)2+Л-1000):ЕА=1:1 додають лінійний поліізоціанат (ПІЦ) на основі дифенілметандіізоціанату (ДФМДІ) за масового співвідношення (ТДІ:Ni(АA) 2+Л1000):ПІЦ=100:10-15 відповідно. Приклад 5к (контрольний), мас. ч. в реактор поміщають ЕА (30) і при температурі 55 °С додають ТМП, отримують розчин при інтенсивному перемішуванні і додають поступово ТДІ за мольного співвідношення (ТДІ+ТМП)=3:1 відповідно і співвідношення (ТДІ+ТМП):ЕА=(70:30), інтенсивно перемішують 20 хвилин, охолоджують прекурсор (ТДІ+ТМП) перемішуванням до кімнатної температури, додають подовжувач ланцюга - Л-1000 в етилацетаті за співвідношення (40:60), відповідно, інтенсивно перемішують (15-20) хвилин до гомогенності і герметично закривають. Приклад 11 к (контрольний), мас. ч. в реактор поміщають ТДІ (26) і за температури 60 °C та інтенсивного перемішування додають Л-1000 (74), перемішують 20 хвилин до отримання 6,21 % кінцевих ізоціанатних груп, охолоджують перемішуванням до кімнатної температури, додають поліізоціанат (ПІЦ) (10), інтенсивно перемішують, потім додають етилацетат (ЕА) (100), реакційну суміш інтенсивно перемішують (15-20) хвилин до гомогенності і герметично закривають. Отримують розчин в ЕА поліуретанової композиції з вмістом в структурі полімерної матриці металоорганічної сполуки (Ni(AA)2 або Сu(АА)2, або суміш Ni(AA)2 і Сu(АА)2) у вигляді прозорої рідини світло жовтого кольору, полімерне покриття якої має стійкість до дії техногенних факторів навколишнього середовища. Склад та співвідношення реагентів поліуретанових композицій прикладів 1-11 наведені в табл. 1 2 UA 105706 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Випробовування поліуретанових композицій щодо впливу комплексного атмосферного фактора: УФ- і ІЧ-опромінення (сонячне світло), підвищена температура (50±5 °C) і вологість повітря (96 %) проводили в кліматичній камері протягом 120 годин, що еквівалентно терміну експлуатації в атмосферних умовах протягом 1 року. Для дослідження фунгіцидних властивостей поліуретанових композицій, за запропонованим способом, було проведено встановлення природної контамінації і відношення мікодеструкторів до вологості повітря та вологості субстрату звичайними методами експериментальної мікології [4], а також дослідження дії мікодеструкторів (пліснявих грибів) згідно з [5]. Дослідження проводили таким чином: зразки поліуретанової композиції, за запропонованим способом, у вигляді плівок і дисків із плівок витримували у вологій камері (до 87 % відн., t=27 °C) та розміщували на живильне середовище "Сабуро" без додаткового інфікування і з інфікуванням. Фунгіцидність та дію мікодеструкторів оцінювали за наявністю росту грибів на зразках. Життєздатність визначали візуально, методом спостереження кожної доби до желеутворення. Для визначення життєздатності використовували зразки поліуретанових композицій, отриманих запропонованим способом, із вмістом різних РММ, які поміщали в хімічні склянки темного кольору з притертими пробками (для забезпечення герметичності) ємністю 150 мл в кількості 120-130 мл композиції. Термостійкість зразків плівок поліуретанових композицій визначали методом дериватографії за кривою втрати ваги. Температуру початку деструкції вважали температуру втрати 1 мас. % ваги. Фізико-механічні властивості, а саме: адгезійну міцність оцінювали за межею міцності при нормальному відриві (Р) по ГОСТ 14760-69, когезійні властивості - за межею міцності при розтягу σ та відносне видовження ε визначали за ГОСТ 14236-81. Відтворення значень показників перевіряли за результатами більше 5 паралельних випробувань. Дослідження адгезійних властивостей проводили на гостованих сталевих зразках циліндричної форми діаметром 50 мм. Краплю поліуретанової композиції, за запропонованим способом, розміщували між двома сталевими зразками, пришліфовували їх і залишали у вертикальному положенні на 30 діб. Зразки плівок поліуретанових композицій для захисного покриття з вмістом РММ для визначення когезійних властивостей одержують таким чином: зразок розчину поліуретану виливають поліетиленову форму, висушують 24 години в сушильній шафі за температури 40 °C, потім 5 годин дегазують під вакуумом за температури 30 °C та витримують 24-48 годин за кімнатної температури. Дослідження фізико-механічних властивостей проводились вихідних зразків поліуретанових композицій, зразків поліуретанових композицій після дії мікодеструкторів (пліснявих грибів) та після випробовувань в кліматичній камері. Стійкість до дії води, бензину (дизельного палива) та хімічних середовищ (сірчаної, соляної та азотної кислот) визначали по ГОСТ 12020-72. Результати дослідження впливу комплексного атмосферного фактора: УФ- і ІЧ-опромінення (сонячне світло), підвищена температура (50±5 °C) і вологість повітря (96 %) на поліуретанові композиції показали (таблиця 2), що зразки поліуретанових композицій із вмістом в своїй структурі металоорганічного модифікатора ацетилацетонату нікелю мають стійкість до дії УФ- і ІЧ-опромінення, тоді як вихідні зразки та зразки із вмістом ацетилацетонату міді дещо втрачають міцність та змінюють колір. Проведені дослідження фунгіцидних властивостей (таблиця 3) показали, що перед початком дослідження на контрольних зразках (10, 11), а також на зразках із вмістом ацетилацетонату нікелю (1, 2) було відмічено по одній колонії мікодеструкторів (пліснявих грибів) до 1-2 мм в діаметрі, спороносній, з якої виділяли і ідентифікували Penicilium cyclopium. На зразках прототипу, поліуретанових композицій із вмістом РММ ацетилацетонату міді та суміші ацетилацетонатів міді і нікелю перед початком дослідження пліснявих грибів не було виявлено (табл. 3). Результати дослідження показали, що всі зразки поліуретанових композицій із вмістом РММ Сu(АА)2 та (Cu(AA)2+Ni(AA)2), а також зразки прототипу мають фунгіцидні властивості, тому що їхня грибостійкість становить 0 балів у вологій камері, на живильному середовищі без додаткового інфікування і на живильному середовищі з інфікуванням. На контр. зразках відмічено збільшення колонії. А на зразках ПУ композицій, в структурі яких є РММ ацетилацетонат нікелю Ni(AA)2 не відмічено збільшення колонії, хоча життєздатність гриба зберігалась до кінця досліду, тобто, поліуретанова композиція модифікована ацетилацетонатом нікелю Ni(AA)2 має фунгістатичні властивості (табл. 3). Результати досліджень фізико-механічних властивостей вихідних зразків поліуретановоих композицій та зразків поліуретанових композицій після дії мікодеструкторів (пліснявих грибів) наведено в табл. 4 і 5, які показують, що поліуретанові композиції, модифіковані 3 UA 105706 C2 5 10 15 20 ацетилацетонатом міді та сумішшю ацетилацетонатів міді та нікелю, мають стійкість до дії мікроорганізмів - біодеструктурів, а поліуретанові композиції, модифіковані ацетилацетонатом нікелю Ni(AA)2, набувають фунгістатичних властивостей. Результати дослідження стійкості до дії хімічних середовищ поліфункціональних поліуретанових композицій, одержаних запропонованим способом (таблиця 6) показують, що одержані композиції водо-, масло-, бензостійкі, стійкі до дії дизельного палива, органічних розчинників, розбавлених кислот та лугів. Проведені дослідження показали, що поліуретанові композиції, за запропонованим способом, мають високі показники адгезійної міцності та водостійкості, а також стійкість до дії пліснявих грибів, тобто фунгіцидні властивості, стійкість до УФ-опромінення, стійкість до хімічних агентів і підвищення термостійкості при збереженні технологічних властивостей, тобто стабільності властивостей у часі та високої життєздатності (не менше 10 місяців) їхніх розчинів, крім того, фіксування активних сполук унеможливлює їхню дифузію на поверхню матеріалу з подальшим їхнім видаленням і, таким чином, пролонгує захисні функції покриття, що є перевагою цих поліуретанових композицій відносно до прототипу. Поліуретанові композиції, за запропонованим способом, рекомендуються для застосування в хімічній, легкій, харчовій промисловості, на підприємствах міністерств будівництва, архітектури та житлово-комунального господарства, транспорту, як захисні композиції, що мають стійкістю до дії мікроорганізмів - біодеструктурів, гідроізоляційні властивості і стійкість до УФ-опромінення, стійкість до хімічних агентів. Таблиця 1 Склад поліуретанової композиції, одержаної запропонованим способом, мас. ч. Препол. Форполімер ТДІ:РММ+ЛРММ ТДІ+ТМП+Л № 1000 п/п ЛNi(AA)2 П-1000 Ni(AA)2 Cu(AA)2 1000 Cu(AA)2 1а 100 100 2,86 2а 100 100 7,40 3а 100 100 4,40 4а 100 100 6,32 5к 6б 100 10,90 7б 100 18,88 8б 100 11,44 9б 100 16,12 10б 100 7,02 11к 4 ПІЦ Прек-р Прек-р ПЛ ТДІ+ Розчинник ТДІ+ТМП Л-1000 Л-1000 ЕА Ксилол 10 15 10 15 10 10 100 100 40 200 200 200 70 200 200 200 200 100 200 200 UA 105706 C2 Таблиця 2 Результати дослідження впливу комплексного атмосферного фактора поліуретанової композиції, одержаної запропонованим способом № зразка ПУ композ. Прототип за а) 1а 2а 3а 4а 5к Аналог за б) 6б 7б 8б 9б 10б 11к Фізико-механічні властивості Когезійна міцність зразків Когезійна міцність вихідних зразків поліуретанових композицій після поліуретанових композицій випробовувань в кліматичній камері σ, МПа ε, % σ, МПа ε, % 42,0 10 30,0 7,8 41,5 40 41,0 40 42,9 40 39,1 30 42,5 40 38,6 25 46,0 50 46,0 50 40,0 10 30,0 7,3 21,3 350 11,0 180 37,0 60 37,0 60 38,2 50 30,1 30 36,1 64 30,5 30 43,5 60 43,6 58 50,0 59 53,1 50 20,0 350 10,8 180 Таблиця 3 Дослідження фунгіцидних властивостей поліуретанової композиції, одержаної запропонованим способом, під дією мікодеструкторів (пліснявих грибів) № зразка ПУ композ. Прототип за а) 1а 2а 3а 4а 5к Аналог за б) 6б 7б 8б 9б 10б 11к Оцінка дії мікодеструкторів (росту грибів, бали) На живильному На живильному На зразках до У вологій камері середовищі без середовищі з початку досліду інфікування інфікуванням 0 0 0 0 1 1 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 1 2 0 0 0 0 1 1 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 1 2 5 UA 105706 C2 Таблиця 4 Властивості вихідної поліуретанової композиції, одержаної запропонованим способом Фізико-механічні властивості Адгезійна міцність - по № зразка ПУ Життєздатність межі міцності при Когезійна міцність по межі Термостійкість композ. у часі нормальному відриві та міцності при розтягу водостійкість, σ, МПа після вихідна, ст. - витримки у σ, МПа ε, % °С Місяці ст. (30 діб.) воді 30 діб ст. - ст. Прототип за 35 32,5 42,0 10 250 10 а) 1а 33,6 32,5 41,5 40 250 ≥10 2а 35,0 32,5 42,9 40 260 ≥10 3а 35,0 32,5 42,5 40 260 ≥10 4а 36,0 32,4 46,0 50 265 ≥10 5к 30,0 28,0 40,0 10 180 10 Аналог за б) 20,3 17,9 21,3 350 230 10 6б 20,8 18,2 37,0 60 232 ≥10 7б 20,3 17,9 38,2 50 240 ≥10 8б 20,1 17,5 36,1 61 230 ≥10 9б 24,5 22,5 43,5 58 270 ≥10 10б 26,6 24,7 50,0 50 270 ≥10 11к 17,0 14,0 20,0 350 175 10 Таблиця 5 Властивості поліуретанової композиції, одержаної запропонованим способом, після дії мікодеструкторів (пліснявих грибів) Фізико-механічні властивості Адгезійна міцність - по № зразка ПУ Життєздатність межі міцності при Когезійна міцність по межі Термостійкість композ. у часі нормальному відриві та міцності при розтягу водостійкість, σ, МПа після вихідна, ст. витримки у - ст. (30 σ, МПа ε, % °С Місяці воді 30 діб ст. діб.) - ст. Прототип за 35 32,5 42,0 10 250 10 а) 1а 33,6 32,5 41,5 40 255 ≥10 2а 35,0 32,5 42,9 40 260 ≥10 3а 35,0 32,5 42,5 40 260 ≥10 4а 36,0 32,4 46,0 50 265 ≥10 5к 30,0 28,0 40,0 10 175 10 Аналог за б) 20,3 17,9 21,3 350 230 10 6б 20,8 18,2 37,0 60 232 ≥10 7б 20,3 17,9 38,2 50 240 ≥10 8б 20,1 17,5 36,1 61 230 ≥10 9б 24,5 22,5 43,5 58 270 ≥10 10б 26,6 24,7 50,0 50 270 ≥10 11к 17,0 14,0 20,0 350 180 10 6 UA 105706 C2 Таблиця 6 Дослідження стійкості поліуретанової композиції, одержаної запропонованим способом до дії хімічних середовищ, мас. % Приріст ваги зразків поліуретанових композицій при витримці в хімічних агентах протягом 240 годин (10 діб) № зразка ПУ 20202020композицій автомоб. дизельне ти % ти % ти % ти % вода бензин етилацетат бензол масло паливо розчин розчин розчин розчин HCL H2SO4 HNO3 NaOH Прототип за а) 1,13 1,21 0,85 5,98 7,12 4,7 1,8 1,35 28,2 1,1 1а 1,0 1,16 0,5 4,0 0,9 1,1 1,0 0,8 17,7 0,5 2а 1,47 1,1 0,6 4,9 0,9 1,2 1,5 0,6 21,8 0,67 3а 1,5 1,2 0,6 4,2 1,65 3,3 1,0 1,0 23,0 0,5 4а 1,1 1,3 0,56 3,0 4,0 4,0 1,1 1,1 25,0 0,9 5к 1,03 0,57 0,5 5,85 7,0 1,1 1,0 1,1 6,4 0,5 Аналог за б) 1,74 4,09 5,76 12,5 7,0 5,6 19,54 1,33 26,6 1,25 6б 1,5 2,1 2,1 5,0 4,0 4,4 8,1 1,0 23,1 0,6 7б 0,58 2,5 2,75 5,3 4,5 3,0 6,4 1,4 9,8 0,7 8б 1,1 1,2 2,85 1,2 4,0 4,4 5,5 0,85 22,0 0,9 9б 1,48 1,1 25 3,0 4,0 4,0 1,6 1,14 17,0 0,9 10б 1,5 0,7 2,56 3,0 4,0 4,1 2,2 1,15 16,0 0,85 11к 1,6 4,1 5,6 12,0 7,0 4,6 18,5 1,1 16,6 0,85 5 10 15 Джерела інформації: [1] А.С. № 1274285 СССР, МКИ С08G 18/06, С09J 3/16. Способ получения однокомпонентного клея. // Р.А. Веселовский, А.А. Дегтярева, Л.А. Марковская. - Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украины. Опубл. 1984. 8 [2] Патент № 38576 Україна, МПК С08J 3/20, С08L 75/00. Спосіб одержання поліуретанової композиції для захисного покриття // Ю.В. Савельев, Л.А. Марковська, Н.Й. Пархоменко, О.О. Савельева - Институт хімії високомолекулярних сполук НАН України. Опубл. 12.01.2009. - Бюл. № 1. 8 [3] Патент № 37906 Україна, МПК С08J 3/20, С08L 75/00. Спосіб одержання поліуретанової композиції для захисного покриття // Ю.В. Савельев, Л.А. Марковська, Н.Й. Пархоменко, О.О. Савельева - Інститут хімії високомолекулярних сполук НАН України. Опубл. 10.12.2008 Бюл. № 23. - [прототип] [4] Методы экспериментальной микологии. Справочник. - К.: Наук. думка, 1989. - 540 с. [5] ГОСТ 9. 048-9.053-75 (91). Материалы и изделия. Методы испытания на микробиологическую устойчивость. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 20 25 30 35 1. Спосіб одержання поліуретанової композиції на основі преполімеру - продукту взаємодії ізоціанатної і поліефірної складових, розчинника, металоорганічної сполуки і подовжувача ланцюга, який відрізняється тим, що як ізоціанатну складову синтезують прекурсор - продукт взаємодії 2,4(2,6)-толуїлендіізоціанату і металоорганічної сполуки як реакційноздатного металоорганічного модифікатора (РММ) за мольного співвідношення ТДІ:РММ=(6-15):1, відповідно, причому РММ додають у вигляді 50 % розчину в етилацетаті, і проводять взаємодію за температури 80 °С та інтенсивного перемішування протягом 60 хвилин, до зміни кольору, інтенсивним перемішуванням охолоджують реакційну масу до температури 60 °С, додають як поліефірну складову подовжувач ланцюга (ПЛ) поліоксипропіленгліколь Л-1000 за мольного співвідношення ТДІ:Л-1000=2:1, відповідно, за температури 55-60 °С та інтенсивного перемішування протягом 30 хвилин, охолоджують перемішуванням до температури 40-50 °С, додають розчинник етилацетат (ЕА) до співвідношення преполімер (ТДІ:РММ+Л-1000):ЕА=1:1, додають: а) розгалужений форполімер за співвідношення до преполімеру = 100:100; або б) лінійний поліізоціанат (ПІЦ) за співвідношення до преполімеру = (10-15):100, відповідно, реакційну суміш гомогенізують інтенсивним перемішуванням. 7 UA 105706 C2 5 2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що як реакційноздатну металоорганічну сполуку (модифікатор) застосовують речовину, вибрану із групи: ацетилацетонат нікелю Ni(AA)2, ацетилацетонат міді Сu(АА)2 та суміш ацетилацетонатів Ni(AA)2 і Сu(АА)2. 3. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що містить: а) розгалужений форполімер на основі (ТДІ+триметилолпропан (ТМП)) і подовжувача ланцюга Л-1000 або П-1000 за співвідношення 1,0:0,4, відповідно, при загальному співвідношенні форполімер:ЕА=1:1; або б) лінійний поліізоціанат (ПІЦ) - продукт на основі дифенілметандіізоціанату. Комп’ютерна верстка Л. Ціхановська Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 8