Cпосіб одержання 4,5-диметил-n-2-пропеніл-2-(триметилсиліл)-3-тіофенкарбоксаміду, заміщені п’ятичленні гетероциклічні сполуки, фунгіцидна композиція, що містить їх, та спосіб боротьби з захворюваннями рослин

Номер патенту: 58598

Опубліковано: 15.08.2003

Автори: Філліпс Уенделл Г., Мао Майкл К., Февіг Томас, Ма Чун

Є ще 2 сторінки.

Дивитися все сторінки або завантажити PDF файл.

Формула / Реферат

1. Спосіб синтезу фунгіциду формули (І):

який включає дегідратування аліламіду 4-гідрокси-4,5-диметил-2-триметилсиланілдигідротіофен-3-карбонової кислоти формули (II):

2. Спосіб за п. 1, у якому дегідратування здійснюють у розчиннику у присутності слабкої кислоти або м'якого дегідратуючого агента.

3. Спосіб за п. 2, у якому слабкою кислотою є щавлева кислота, дегідратуючим агентом є оцтовий ангідрид та розчинником є диметоксіетан або толуол.

4. Спосіб за п. 1, у якому дегідратування здійснюють нагріванням реакційної суміші у висококиплячому інертному розчиннику.

5. Спосіб за п. 4, у якому розчинником є ксилол.

6. Спосіб за п. 1, у якому сполуку формули (II) одержують взаємодією 3-меркапто-2-бутанону (сполуки а) та N-аліл-3-триметилсилілпропіолового аміду (сполуки (b)).

7. Спосіб за п. 6, у якому N-аліл-3-триметилсилілпропіоловий амід (сполука (b)) одержують взаємодією 3-триметилсилілпропіолової кислоти (сполука (с)) з оксалілхлоридом з одержанням проміжного хлорангідриду кислоти, видаленням надлишку оксалілхлориду та взаємодією хлорангідриду кислоти з аліламіном з одержанням аміду.

8. Спосіб за п. 6, у якому N-аліл-3-триметилсилілпропіоловий амід (сполука (b)) одержують (1) взаємодією триметилсилілацетилену (сполука (d)) із сильною основою, (2) додаванням алілізоціанату та (3) додаванням триметилсилілхлориду.

9. Спосіб за п. 6, у якому N-аліл-3-триметилсилілпропіоловий амід (сполука (b)) одержують взаємодією біс(триметилсиліл)ацетилену (сполука (е)) та алілізоціанату у присутності кислотного каталізатора.

10. Спосіб боротьби з захворюваннями рослин, спричиненими Gaeumannomyces sp., який включає застосування фунгіцидно ефективної кількості фунгіцидної сполуки формули (ІІІ):

або її сільськогосподарсько прийнятної солі, де:

Q являє собою -NH, S або О;

W являє собою О або S;

Х являє собою -ОН, -ОАс, -OR, де R є нижчим алкілом;

Y являє собою S, О або -NH;

Z являє собою -Sі(R)3, -С(R)3, де R є нижчим алкілом;

R1 є нижчим алкілом, алілом або пропаргілом;

R2 є нижчим алкілом або арилом; та

R3 та R4 незалежно вибрані з водню, нижчого алкілу та арилу; та необов'язково, R2 та R3 разом утворюють 5- або 6-членне кільце.

11. Спосіб за п. 10, у якому застосування здійснюють по відношенню до локусу рослин.

12. Спосіб за п. 11, у якому фунгіцидну сполуку застосовують до насіння рослин.

13. Спосіб за п. 12, у якому фунгіцидну сполуку застосовують до грунту.

14. Спосіб за п. 10, у якому Q являє собою -NH.

15. Спосіб за п. 10, у якому Q являє собою S.

16. Спосіб за п. 10, у якому Q являє собою О.

17. Спосіб за п. 10, у якому W являє собою О.

18. Спосіб за п. 10, у якому W являє собою S.

19. Спосіб за п. 10, у якому Х являє собою групу -ОН.

20. Спосіб за п. 10, у якому Х являє собою групу -ОАс.

21. Спосіб за п. 10, у якому Х являє собою групу -OR, у якій R є нижчим алкілом.

22. Спосіб за п. 10, у якому Y являє собою S.

23. Спосіб за п. 10, у якому Y являє собою О.

24. Спосіб за п. 10, у якому Y являє собою -NH.

25. Спосіб за п. 10, у якому Z являє собою -Sі(R)3.

26. Спосіб за п. 10, у якому Z являє собою -C(R)3, де R є нижчим алкілом.

27. Спосіб за п. 10, у якому R1 є нижчим алкілом.

28. Спосіб за п. 10, у якому R1 є алілом.

29. Спосіб за п. 10, у якому R1 є пропаргілом.

30. Спосіб за п. 10, у якому R2 є нижчим алкілом.

31. Спосіб за п. 10, у якому R2 є арилом.

32. Спосіб за п. 10, у якому R3 є воднем.

33. Спосіб за п. 10, у якому R3 є нижчим алкілом.

34. Спосіб за п. 10, у якому R3 є арилом.

35. Спосіб за п. 10, у якому R4 є воднем.

36. Спосіб за п. 10, у якому R4 є нижчим алкілом.

37. Спосіб за п. 10, у якому R4 є арилом.

38. Спосіб за п. 10, у якому R2 та R3 разом утворюють 5-членне кільце.

39. Спосіб за п. 10, у якому R2 та R3 разом утворюють 6-членне кільце.

40. Спосіб за п. 10, у якому фунгіцидна сполука має формулу (ІІ):

41. Фунгіцидна композиція, яка включає сільськогосподарсько прийнятний носій та фунгіцидно ефективну кількість сполуки

або її сільськогосподарсько прийнятної солі,

де:

Q являє собою -NH, S або О;

W являє собою О або S;

Х являє собою -ОН, -ОАс, -OR, де R є нижчим алкілом;

Y являє собою S, О або -NH;

Z являє собою -Sі(R)3, -С(R)3, де R є нижчим алкілом;

R1 є нижчим алкілом, алілом або пропаргілом;

R2 є нижчим алкілом або арилом; та

R3 та R4 незалежно вибрані з водню, нижчого алкілу та арилу;

необов'язково, R2 та R3 разом утворюють 5- або 6-членне кільце.

42. Композиція за п. 41, у якій композиція являє собою суспензійний концентрат.

43. Композиція за п. 41, у якій Q являє собою -NH.

44. Композиція за п. 41, у якій Q являє собою S.

45. Композиція за п. 41, у якій Q являє собою О.

46. Композиція за п. 41, у якій W являє собою О.

47. Композиція за п. 41, у якій W являє собою S.

48. Композиція за п. 41, у якій Х являє собою -ОН.

49. Композиція за п. 41, у якій Х являє собою -ОАс.

50. Композиція за п. 41, у якій Х являє собою -OR, де R є нижчим алкілом.

51. Композиція за п. 41, у якій Y являє собою S.

52. Композиція за п. 41, у якій Y являє собою О.

53. Композиція за п. 41, у якій Y являє собою -NH.

54. Композиція за п. 41, у якій Z являє собою -Sі(R)3.

55. Композиція за п. 41, у якій Z являє собою -С(R)3, де R є нижчим алкілом.

56. Композиція за п. 41, у якій R1 є нижчим алкілом.

57. Композиція за п. 41, у якій R1 є алілом.

58. Композиція за п. 41, у якій R1 є пропаргілом.

59. Композиція за п. 41, у якій R2 є нижчим алкілом.

60. Композиція за п. 41, у якій R2 є арилом.

61. Композиція за п. 41, у якій R3 є воднем.

62. Композиція за п. 41, у якій R3 є нижчим алкілом.

63. Композиція за п. 41, у якій R3 є арилом.

64. Композиція за п. 41, у якій R4 є воднем.

65. Композиція за п. 41, у якій R4 є нижчим алкілом.

66. Композиція за п. 41, у якій R4 є арилом.

67. Композиція за п. 41, у якій R2 та R3 разом утворюють 5-членне кільце.

68. Композиція за п. 41, у якій R2 та R3 разом утворюють 6-членне кільце.

69. Композиція за п. 41, у якій сполука має формулу (ІІ):

70. Сполука, яка має структуру:

або її сільськогосподарсько прийнятна сіль, де:

Q являє собою -NH, S або О;

W являє собою О або S;

Х являє собою -ОН, -ОАс, -OR, де R є нижчим алкілом;

Y являє собою S, О або -NH;

Z являє собою -Sі(R)3, -C(R)3, де R є нижчим алкілом;

R1 є нижчим алкілом, алілом або пропаргілом;

R2 є нижчим алкілом або арилом; та

R3 та R4 незалежно вибрані з водню, нижчого алкілу та арилу;

необов'язково, R2 та R3 разом утворюють 5- або 6-членне кільце.

71. Сполука за п. 70, у якій Q являє собою -NH.

72. Сполука за п. 70, у якій Q являє собою S.

73. Сполука за п. 70, у якій Q являє собою О.

74. Сполука за п. 70, у якій W являє собою О.

75. Сполука за п. 70, у якій W являє собою S.

76. Сполука за п. 70, у якій Х являє собою -ОН.

77. Сполука за п. 70, у якій Х являє собою -ОАс.

78. Сполука за п. 70, у якій Х являє собою -OR, де R є нижчим алкілом.

79. Сполука за п. 70, у якій Y являє собою S.

80. Сполука за п. 70, у якій Y являє собою О.

81. Сполука за п. 70, у якій Y являє собою -NH.

82. Сполука за п. 70, у якій Z являє собою -Sі(R)3.

83. Сполука за п. 70, у якій Z являє собою -C(R)3, де R є нижчим алкілом.

84. Сполука за п. 70, у якій R1 є нижчим алкілом.

85. Сполука за п. 70, у якій R1 є алілом.

86. Сполука за п. 70, у якій R1 є пропаргілом.

87. Сполука за п. 70, у якій R2 є нижчим алкілом.

88. Сполука за п. 70, у якій R2 є арилом.

89. Сполука за п. 70, у якій R3 є воднем.

90. Сполука за п. 70, у якій R3 є нижчим алкілом.

91. Сполука за п. 70, у якій R3 є арилом.

92. Сполука за п. 70, у якій R4 є воднем.

93. Сполука за п. 70, у якій R4 є нижчим алкілом.

94. Сполука за п. 70, у якій R4 є арилом.

95. Сполука за п. 70, у якій R2 та R3 разом утворюють 5-членне кільце.

96. Сполука за п. 70, у якій R2 та R3 разом утворюють 6-членне кільце.

97. Сполука за п. 70, яка має формулу (ІІ):

Текст

1 Спосіб синтезу фунгіциду формули (І) о (І), який включає депдратування аліламіду 4-пдрокси4,5-диметил-2-триметилсиланілдипдротюфен-3карбонової кислоти формули (II) триметилсилілпропюловий амід (сполука (Ь)) одержують взаємодією 3-триметилсилілпропюловоі кислоти (сполука (с)) з оксалілхлоридом з одержанням проміжного хлорангідриду кислоти, видаленням надлишку оксалілхлориду та взаємодією хлорангідриду кислоти з аліламіном з одержанням аміду 8 Спосіб за п 6, у якому N-аліл-Зтриметилсилілпропюловий амід (сполука (Ь)) одержують (1) взаємодією триметилсилілацетилену (сполука (d)) із сильною основою, (2) додаванням алілізоціанату та (3) додаванням триметилсилілхлориду 9 Спосіб за п 6, у якому N-аліл-Зтриметилсилілпропюловий амід (сполука (Ь)) одержують взаємодією біс(триметилсиліл)ацетилену (сполука (є)) та алілізоціанату у присутності кислотного каталізатора 10 Спосіб боротьби з захворюваннями рослин, спричиненими Gaeumannomyces sp , який включає застосування фунгіцидно ефективної КІЛЬКОСТІ фунгіцидної сполуки формули (III) W о TMS (II) 2 Спосіб за п 1, у якому депдратування здійснюють у розчиннику у присутності слабкої кислоти або м'якого депдратуючого агента 3 Спосіб за п 2, у якому слабкою кислотою є щавлева кислота, депдратуючим агентом є оцтовий ангідрид та розчинником є диметоксіетан або толуол 4 Спосіб за п 1, у якому депдратування здійснюють нагріванням реакційної суміші у висококиплячому інертному розчиннику 5 Спосіб за п 4, у якому розчинником є ксилол 6 Спосіб за п 1 , у якому сполуку формули (II) одержують взаємодією З-меркапто-2-бутанону (сполуки а) та N-аліл-Зтриметилсилілпропюлового аміду (сполуки (Ь)) 7 Спосіб за п 6, у якому N-аліл-З або и сільськогосподарсько прийнятної солі, де Q являє собою -NH, S або О, W являє собою О або S, X являє собою -ОН, -ОАс, -OR, де R є нижчим алкілом, Y являє собою S, О або -NH, Z являє собою -Si(R)3, -C(R)3, де R є нижчим алкілом, Ri є нижчим алкілом, алілом або пропарплом, R2 є нижчим алкілом або арилом, та R3 та R4 незалежно вибрані з водню, нижчого алкілу та арилу, та необов'язково, R2 та R3 разом утворюють 5- або 6-членне кільце 11 Спосіб за п 10, у якому застосування здійснюють по відношенню до локусу рослин 12 Спосіб за п 1 1 , у якому фунгіцидну сполуку застосовують до насіння рослин 13 Спосіб за п 12, у якому фунгіцидну сполуку О 00 ю 00 ю 58598 застосовують до грунту 14 Спосіб за п 10, у якому Q являє собою -NH 15 Спосіб за п 10, у якому Q являє собою S 16 Спосіб за п 10, у якому Q являє собою О 17 Спосіб за п 10, у якому W являє собою О 18 Спосіб за п 10, у якому W являє собою S 19 Спосіб за п 10, у якому X являє собою групу ОН 20 Спосіб за п 10, у якому X являє собою групу ОАс 21 Спосіб за п 10, у якому X являє собою групу OR, у якій R є нижчим алкілом 22 Спосіб за п 10, у якому Y являє собою S 23 Спосіб за п 10, у якому Y являє собою О 24 Спосіб за п 10, у якому Y являє собою -NH 25 Спосіб за п 10, у якому Z являє собою -Si(R)3 26 Спосіб за п 10, у якому Z являє собою -C(R)3, де R є нижчим алкілом 27 Спосіб за п 10, у якому Ri є нижчим алкілом 28 Спосіб за п 10, у якому Ri є алілом 29 Спосіб за п 10, у якому Ri є пропарплом 30 Спосіб за п 10, у якому R2 є нижчим алкілом 31 Спосіб за п 10, у якому R2 є арилом 32 Спосіб за п 10, у якому R3 є воднем 33 Спосіб за п 10, у якому R3 є нижчим алкілом 34 Спосіб за п 10, у якому R3 є арилом 35 Спосіб за п 10, у якому R4 є воднем 36 Спосіб за п 10, у якому R4 є нижчим алкілом 37 Спосіб за п 10, у якому R4 є арилом 38 Спосіб за п 10, у якому R2 та R3 разом утворюють 5-членне кільце 39 Спосіб за п 10, у якому R2 та R3 разом утворюють 6-членне кільце 40 Спосіб за п 10, у якому фунгіцидна сполука має формулу (II) собою суспензійний концентрат 43 Композиція за п 41, у якій Q являє собою -NH 44 Композиція за п 41, у якій Q являє собою S 45 Композиція за п 41, у якій Q являє собою О 46 Композиція за п 41, у якій W являє собою О 47 Композиція за п 41, у якій W являє собою S 48 Композиція за п 41, у якій X являє собою -ОН 49 Композиція за п 41, у якій X являє собою -ОАс 50 Композиція за п 41, у якій X являє собою -OR, де R є нижчим алкілом 51 Композиція за п 41, у якій Y являє собою S 52 Композиція за п 41, у якій Y являє собою О 53 Композиція за п 41, у якій Y являє собою -NH 54 Композиція за п 4 1 , у якій Z являє собою Si(R)3 55 Композиція за п 4 1 , у якій Z являє собою C(R)3, де R є нижчим алкілом 56 Композиція за п 41, у якій Ri є нижчим алкілом 57 Композиція за п 41, у якій Ri є алілом 58 Композиція за п 41, у якій Ri є пропарплом 59 Композиція за п 41, у якій R2 є нижчим алкілом 60 Композиція за п 41, у якій R2 є арилом 61 Композиція за п 41, у якій R3 є воднем 62 Композиція за п 41, у якій R3 є нижчим алкілом 63 Композиція за п 41, у якій R3 є арилом 64 Композиція за п 41, у якій R4 є воднем 65 Композиція за п 41, у якій R4 є нижчим алкілом 66 Композиція за п 41, у якійR4 є арилом 67 Композиція за п 41, у якій R2 та R3 разом утворюють 5-членне кільце 68 Композиція за п 41, у якій R2 та R3 разом утворюють 6-членне кільце 69 Композиція за п 41, у якій сполука має формулу (II) О о нх н,с н,с S (II) TMS 41 Фунгіцидна композиція, яка включає сільськогосподарсько прийнятний носій та фунгіцидно ефективну КІЛЬКІСТЬ сполуки X (II) 70 Сполука, яка має структуру W R, або и сільськогосподарсько прийнятної солі, Де Q являє собою -NH, S або О, W являє собою О або S, X являє собою -ОН, -ОАс, -OR, де R є нижчим алкілом, Y являє собою S, О або -NH, Z являє собою -Si(R)3, -C(R)3, де R є нижчим алкілом, Ri є нижчим алкілом, алілом або пропарплом, R2 є нижчим алкілом або арилом, та R3 та R4 незалежно вибрані з водню, нижчого алкілу та арилу, необов'язково, R2 та R3 разом утворюють 5- або 6членне кільце 42 Композиція за п 4 1 , у якій композиція являє або и сільськогосподарсько прийнятна сіль, де Q являє собою -NH, S або О, W являє собою О або S, X являє собою -ОН, -ОАс, -OR, де R є нижчим алкілом, Y являє собою S, О або -NH, Z являє собою -Si(R)3, -C(R)3, де R є нижчим алкілом, Ri є нижчим алкілом, алілом або пропарплом, R2 є нижчим алкілом або арилом, та R3 та R4 незалежно вибрані з водню, нижчого алкілу та арилу, необов'язково, R2 та R3 разом утворюють 5- або 6членне кільце 71 Сполука за п 70, у якій Q являє собою -NH 72 Сполука за п 70, у якій Q являє собою S 73 Сполука за п 70, у якій Q являє собою О 74 Сполука за п 70, у якій W являє собою О 75 Сполука за п 70, у якій W являє собою S 58598 76 Сполука за п 70, у якій X являє собою -ОН 77 Сполука за п 70, у якій X являє собою -ОАс 78 Сполука за п 70, у якій X являє собою -OR, де R є нижчим алкілом 79 Сполука за п 70, у якій Y являє собою S 80 Сполука за п 70, у якій Y являє собою О 81 Сполука за п 70, у якій Y являє собою -NH 82 Сполука за п 70, у якій Z являє собою -Si(R)3 83 Сполука за п 70, у якій Z являє собою -C(R)3 де R є нижчим алкілом 84 Сполука за п 70, у якій R i є нижчим алкілом 85 Сполука за п 70, у якій R i є алілом 86 Сполука за п 70, у якій R i є пропарплом 87 Сполука за п 70, у якій R2 є нижчим алкілом 88 Сполука за п 70, у якій R2 є арилом 89 Сполука за п 70, у якій R3 є воднем 90 Сполука за п 70, у якій R3 є нижчим алкілом 91 Сполука за п 70, у якій R3 є арилом 92 Сполука за п 70, у якій R4 є воднем 93 Сполука за п 70, у якій R4 є нижчим алкілом 94 Сполука за п 70, у якій R4 є арилом 95 Сполука за п 70, у якій R2 та R3 разом утворюють 5-членне кільце 96 Сполука за п 70, у якій R2 та R3 разом утворюють 6-членне кільце 97 Сполука за п 70, яка має формулу (II) Дана заявка є конвенційною заявкою, заснованою на заявці на патент США № 60/088 398, поданій 5 червня 1998р Даний винахід відноситься до деяких нових заміщених гетероциклічних сполук, способів синтезу нових заміщених гетероциклічних сполук, способу боротьби із захворюваннями Take-All рослин, особливо зернових сільськогосподарських культур, за допомогою використання даних сполук, та фунгіцидних композицій для боротьби із захворюваннями Take-All Захворювання Take-All є серйозною проблемою при вирощуванні зернових сільськогосподарських культур, зокрема, пшениці та ячменю Це захворювання викликає грибок Gaeumannomyces gramims (Gg), що живе у ґрунті Грибок заражає коріння рослини і проростає через тканину кореня, спричиняючи чорну гниль Зростання грибка у корінні та нижніх стеблинах перешкоджає доступу до Цілями даного винаходу також є надання додаткових нових сполук, які приглушують зростання Gg у ґрунті для зниження втрат урожаю, та нових способів отримання таких сполук Наступними об'єктами даного винаходу є ефективний спосіб боротьби із захворюванням Take-All рослин та фунгіцидні композиції, які можуть використовуватися для боротьби із захворюванням Take-All як засоби обробки насіння або обробки грунту О НХ Ці та ІНШІ ЦІЛІ та об'єкти винаходу будуть зро зумілі фахівцям у даній області з наступного опису винаходу Фунгіцидна сполука 4,5-диметил-Т-2-пропеніл2-(триметилсиліл)-3-тюфенкарбоксамід, яка заявлена у патенті США №5486621, формули (І) О рослини достатньої КІЛЬКОСТІ ВОДИ і/або поживних речовин з ґрунту, і виявляється в ослабленні рослини та, у важких випадках захворювання, в утворенні «білого колоса», який є безплідним або містить декілька висохлих зернин У результаті має місце втрата урожаю Вид Gaeumannomyces також заражають ІНШІ зернові культури, наприклад, рис та овес, і дерен У цей час першочерговим засобом запобігання втраті урожаю унаслідок зараження ґрунту Gg є чергування вирощуваної культури з культурою, яка стійка до Gg Однак, в областях, де першорядними культурами є зернові культури, зміна культур є небажаною практикою і надто бажано мати ефективний агент для боротьби У патенті США №5486621, повний зміст якого включений сюди для відома, описана унікальна фунгіцидна сполука, 4,5-диметил-І\І-2-пропеніл-2(триметилсиліл)-З-тюфенкарбоксамід, який забезпечує чудове та раптове приглушення захворювання Take-All Метою даного винаходу є надання нових способів синтезу цього унікального фунгіциду Крім того, у міжнародній заявці №PCT/US92/08633 описаний широкий спектр сполук, ефективних проти захворювання Take-All TMS 0) продемонструвала чудовий та несподіваний ефект боротьби із зростанням грибка Gaeumannomyces gramims (Gg), який живе у ґрунті Даний винахід надає новий спосіб синтезу даної фунгіцидної сполуки, у якому використовується сполука аліламід 4-пдрокси-4,5-диметил-2триметилсиланілдипдротюфен-3-карбоновоі кислоти Формула (II) О он и-с (ІП Крім того, несподівано було виявлено, що сполука формули (II) сама забезпечує боротьбу із захворюванням Take-All Тому припускається, що 58598 сполуки формули (III) також забезпечують таку боротьбу Сполука формули (III) w X або його сільськогосподарські прийнятна сіль, у яких Q являє собою -NH, S або О, W являє собою О або S, X являє собою -ОН, -ОАс, -OR, де R є нижчим алкілом, Y являє собою S, О або -NH, Z являє собою -Si(R)3, -C(R)3, ire R є нижчим алкілом, Ri с нижчим алкілом, алілом або пропарплом, R2 є нижчим алкілом або арилом, та R3 та R4 незалежно вибрані з водню, нижчого алкілу та арилу, необов'язково, R2 та R3 разом утворюють 5або 6-членне кільце Термін «алкіл», який використовується у даному описі, якщо не вказано інше, означає алкільний радикал з прямим або розгалуженим ланцюгом, якщо не вказано інше, який містить від 1 до 10 атомів вуглеводу У даному описі термін «арил», якщо не вказано інше, означає феніл, заміщений алкілом, алкокси, галогеном, нітро або ціано Даний винахід також надає способи використання та синтезу фунгіцидних сполук формул (І) (III), способи боротьби з Gg, які включають нанесення фунгіцидне ефективної КІЛЬКОСТІ сполуки формул (І) - (III), та фунгіцидні композиції для використання у боротьбі з Gg Боротьба із захворюваннями, які спричиняються Gg, включаючи Take-Ail, з використанням ХІМІЧНОГО агента боротьби може виконуватися кількома шляхами Агент може вноситися безпосередньо у ґрунт, заражений Gg, наприклад, під час посадки разом з насінням Альтернативно, він може застосовуватися після посадки та проростання Композиції для застосування до ґрунту включають глиняні гранули, які можуть вноситися у борозни, у вигляді гранул для розкидної сівби або у вигляді гранул, які просочилися добривами Крім того, агент може вноситися до ґрунту у вигляді спрею до або після проростання та появи сходів Однак, є переважним застосування його до насіння у оболонці перед посадкою Даний прийом широко використовується для багатьох сільськогосподарських культур для надання фунгіцидів для боротьби з різними фітопатолопчними грибками Композиції даного винаходу можуть включати фунгіцидне ефективну КІЛЬКІСТЬ одної або більше сполук, описаних вище, та один або більше ад'ювантів Активний інгредієнт може бути присутнім у таких композиціях у кількостях від близько 0,01 до близько 95% мас Інші фунгіциди також можуть бути включені для забезпечення більш широкого 8 спектра фунгіцидної дії або для посилення боротьби із захворюванням Take-All, яка забезпечується сполукою даного винаходу Вибір фунгіцидів залежить від сільськогосподарської культури та захворювань, які можуть бути загрозою для даної культури у місцевості, яка представляє інтерес Фунгіцидні композиції даного винаходу, включаючи концентрати, які вимагають розбавлення перед застосуванням, можуть містити, принаймні, один активний інгредієнт та ад'ювант у рідкій або твердій формі Композиції можуть бути одержані змішуванням активного інгредієнта з ад'ювантом, який включає розріджувач, екстендери, агрономічно прийнятні носи та кондицюнуючі агенти для отримання композицій у формі твердих речовин у вигляді тонко здрібнених частинок, гранул, кульок, розчинів, дисперсій або емульсій Таким чином, вважають, що активний Інгредієнт може використовуватися з ад'ювантом, таким як тонкоздрібнена тверда речовина, рідина органічного походження, вода, змочувальний агент, диспергуючий агент, емульгуючий агент або будь-яке придатне поєднання цих агентів Вважається, що придатні змочувальні агенти включають алкілбензол та алкілнафталін сульфонати, сульфовані жирні спирти, аміни або аміди кислот, складний ефір кислот з довгим ланцюгом та ізотюната натрію, складний ефір сульфосукцинату натрію, сульфовані або сульфоновані складні ефіри жирних кислот, нафтові сульфонати, сульфоновані рослинні масла, дитретичні ацетиленові ГЛІКОЛІ, полюксіетиленові ПОХІДНІ алкілфенолів (особливо ізооктилфенолу та нонілфенолу) та полюксіетиленові ПОХІДНІ складного ефіру моновищих жирних кислот та ангідридів гекситу (наприклад, сорбітан) Переважними диспергуючими агентами є метилцелюлоза, ПОЛІВІНІЛОВИЙ спирт, ЛІГНІН сульфонати натрію, полімерні алкілнафталінсульфонати, нафталінсульфонатнатрію, поліметиленбіснафталінсульфонат та нейтралізовані полюксіетиловапі ПОХІДНІ або алкілфенолфосфати із заміщеним кільцем Можуть також використовуватися стабілізатори для отримання стабільних емульсій, такі як алюмосилікат магнію та ксантанова смола Інші готові форми композицій можуть включати дустові концентрати, які включають від близько 0,1 до близько 60% мас активного інгредієнта у відповідному екструдері, що необов'язково включають ІНШІ ад'юванти для поліпшення властивостей зберігання та поводження з ними, наприклад, графіт Ці дуети можуть розріджуватися для застосування у концентраціях у інтервалі від близько 0,1 до близько 10% мас Концентрати також можуть представляти водні емульсії, які отримують перемішуванням неводного розчину не розчинного у воді активного інгредієнта та емульгуючого агента з водою доти, доки суміш не буде однорідною, і потім гомогенізацією з отриманням стабільної емульсії дуже тонкоздріблених частинок Або вони можуть являти собою водні суспензії, які отримують подрібненням суміші не розчинного у воді активного інгредієнта та змочувальних агентів з отриманням суспензії, яка характеризується надто дрібним розміром частинок, так, щоб при розбавленні вона була дуже однорід 58598 ною Вважають, що ВІДПОВІДНІ концентрації даних готових форм композицій складають від близько 0,1 до близько 60%, переважно від близько 5 до близько 50% мас активного інгредієнта Концентрати можуть представляти розчини активного інгредієнта у ВІДПОВІДНИХ розчинниках разом з поверхово-активними речовинами ВІДПОВІДНІ розчинники для активних інгредієнтів даного винаходу, для використання при обробці насіння, включають пропіленгліколь, фуфуриловий спирт, ІНШІ спирти або ГЛІКОЛІ, та ІНШІ розчинники, які практично не впливають на проростання насіння Якщо активний інгредієнт призначений для внесення у ґрунт, тоді корисними є такі розчинники, як N.N-диметилформамід, диметилсульфоксид, Nметилпіролідон, вуглеводні та прості ефіри, які не змішуються з водою, складні ефіри або кетон Композиції концентрату звичайно містять від близько 1,0 до близько 95 частин (переважно приблизно 5-60 частин) активного інгредієнта, від близько 0,25 до близько 50 частин (переважно біля 125 частин) поверхово-активної речовини і, якщо потрібно, від близько 4 до близько 94 частин розчинника, причому, всі частини с ваговими з розрахунку на загальну вагу концентрату Для застосування до ґрунту під час посадки може використовуватися готова форма у вигляді гранул Гранули являють собою фізично стабільну композицію у вигляді частинок, яка включає, принаймні, один активний інгредієнт, приєднаний до матриці або поширений по основній матриці з інертного екстендера у вигляді тонкоздріблених частинок Для того, щоб сприяти виділенню активного інгредієнта з частинок у композиції може бути присутня поверхово-активна речовина, така як вищезазначені, або, наприклад, пропіленгліколь Природні глини, пірофіліти, ІЛІТ та вермикуліт є прикладами ВІДПОВІДНИХ класів мінеральних екстендерів у вигляді частинок Переважними екстендерами є пористі, абсорбційні, попередньо сформовані частинки, такі як заздалегідь сформовані та просіяні частинки атапульпта або розширені теплом частинки вермикуліту, та тонкоздріблені глини, такі як каолінові глини, пдратований атапульпт або бентонітові глини Ці екстендери розприскуються або змішуються з активним інгредієнтом з отриманням фунгіцидних гранул Композиції даного винаходу у вигляді гранул можуть містити від близько 0,1 до близько ЗО частин мас активного інгредієнта на 100 частин мас глини, і від 0 до близько 5 частин мас поверховоактивної речовини на 100 частин мас глини у вигляді частинок Спосіб використання фунгіцидної сполуки даного винаходу можна здійснювати змішуванням композиції, яка включає активний інгредієнт, з насінням до посадки, у КІЛЬКОСТІ ВІД близько 0,01 до близько 50 г на кілограм насіння, переважно від близько 0,1 до близько 5г на кілограм, і більш переважно, від близько 0,2 до близько 2г на кілограм Якщо бажано застосування до ґрунту, сполуки можна застосовувати у КІЛЬКОСТІ ВІД близько 10 до близько 1000г на гектар, переважно від близько 50 до близько 500г на гектар Більш високі нормивитрати необхідні для випадків легких грунтів або випадання великої КІЛЬКОСТІ опадів, або і того та 10 іншого Сполука 4,5-диметил-І\І-2-пропеніл-2(триметилсиліл)-З-тюфенкарбоксамід (формула І) може бути ефективно синтезована дегідратацією аліламіду 4-пдрокси-4,5-диметил-2триметилсиланілдипдротюфен-3-карбоновою кислотою (формула II) Дегідратація може проводитися з використанням слабкої кислоти, такої як щавлева кислота, або м'якого депдратуючого агента, такого як оцтовий ангідрид, у розчинниках, таких як диметоксіетан або толуол, або простим нагріванням сполуки формули (II) в інертному високо киплячому розчиннику, такому як ксилол Сполука формули (III) може бути отримана взаємодією амеркапто-, а-пдрокси- та а-амшокетонів (які можуть бути отримані за описаними у літературі способами або фахівцями у даній області) з ВІДПОВІДНИМИ ацетиленовими амідами або складним ефіром у присутності основи Переважні основи включають аліфатичні повторні або третинні аміни або алкоксиди лужних металів Переважні розчинники включають ефірні розчинники, такі як діетоксиметан або третбутилметиловий ефір, або ароматичні розчинники, такі як толуол Ацетиленові аміди та складний ефір, у свою чергу, можуть бути отримані за допомогою декількох різних методів Наприклад, взаємодією ВІДПОВІДНИХ та легко доступних ацетиленів з сильними основами, такими як н-бутиллітій або дмзопропіламід ЛІТІЮ, які дають ацетилід ЛІТІЮ, ЯКИЙ піддають взаємодії з ВІДПОВІДНИМИ ізоціанатами з отриманням амідів Альтернативно, силілацетилени можуть зазнавати взаємодії з ізоціанатами у присутності кислотних каталізаторів, таких як хлорид алюмінію або метан сульфокислота, даючи амід Заміщення ізоціанатів ВІДПОВІДНИМИ хлорформіатами дає ВІДПОВІДНИЙ складний ефір Інші сполуки винаходу (тобто W=S, X=OAc або OR) можуть бути отримані з продукту циклізації за методами, відомими фахівцям уданій області Прикладами способів, за допомогою яких може бути синтезована фунгіцидна сполука формули (II), аліламід 4-пдрокси-4,5-диметил-2триметилсиланілдипдротюфен-3-карбоновоі кислоти, є наступні способи Спосіб синтезу 1 гмн. S H «Ьі де морфолін є основою і ДЕМ (діетоксиметан) є розчинником Розчин З-меркапто-2-бутанона (а) та основи нагрівають до температури кипіння із зворотним холодильником та обробляють N-аліл-Зтриметилсилілпропюловим амідом (Ь) Прикладами основ, які можуть бути використані, є гідрид натрію, аліфатичний, циклічний або ароматичний амін або алкоксид лужного металу Прикладами аліфатичних змінних основ є триетиламш, 1 4діазабіцикло[2 2 2]октан (ДАБЦО) або 1,8діазабіцикло[5 4 0]ундец-7-ен (ДБУ), прикладами циклічних вторинних амінів є піролідин та морфолін, та прикладом ароматичного аміну є піридин Переважні розчинники включають протонні роз 11 58598 чинники, такі як вода та метанол, ароматичні розчинники, такі як толуол та хлорбензол, аліфатичні, такі як гептан та прості ефірні, такі як тетрапдрофуран, діетоксиметан, трет-бутилметиловий ефір, і диметилсульфоксид (ДМСО) Найбільш переважним розчинником є діетоксиметан Суміш нагрівають при температурі від близько 60 до близько 100°С в атмосфері азоту Додають додаткові порції З-меркапто-2-бутанона і нагрівання продовжують доти, доки не витрачається пропюловий амід Суміш охолоджують та випаровують при зниженому тиску Залишок екстрагують у гарячий гептан, фільтрують і отриманий розчин залишають охолоджуватися (баня ЛІД/СІЛЬ) Отриманий твердий осад збирають фільтруванням і сушать з отриманням аліламіду 4-пдрокси-4,5-диметил-2триметилсиланілдипдротюфен-3-карбоновоі кислоти Приклади алкоксидів лужних металів включають метоксид натрію, трет-бутоксид натрію та трет-амілат натрію Переважною основою є третамілат натрію, найбільш переважним є морфолін Сполука (Ь), N-аліл-Зтриметилсилілпропюловий амід, один з вихідних матеріалів, який використовуються для синтезу фунгіцидної сполуки формули (II) даного винаходу, може бути синтезовано різними способами Приклади способів, за якими можуть синтезуватися сполуки (Ь), представлені нижче ' O D. O F CC- M де TMS означає триметилсиліл, хлоруючим реагентом є (СОСІ)2 (оксалілхлорид), каталізатором є ДМФ або DMF (диметилформамід) і розчинником є толуол Реакцію проводять доданням каталітичної КІЛЬКОСТІ диметилформаміду до розчину 3триметилсилілпропюлової кислоти у толуолі Доки отриману суміш перемішують і витримують при температурі від близько 2 до близько 7°С, переважно, при близько 5°С, до неї по краплях додають оксалілхлорид протягом 90 хвилин з отриманням проміжного хлорангідриду кислоти Приклади реагентів, які можуть бути використані для отримання проміжного хлорангідриду кислоти, включають хлоруючі реагенти оксалілхлорид, оксихлорид фосфору та тюнілхлорид, каталізатор ДМФ та необов'язкові розчинники тетрапдрофуран та толуол Після завершення додання реакційну суміш залишають підігріватися до кімнатної температури та перемішують до завершення утворення проміжного хлорангідриду кислоти Надлишок оксалілхлориду видаляють перегонкою і по краплях додають аліламш протягом близько 10 хвилин Температуру реакції підтримують між близько 10°С та близько 30°С Реакційну суміш потім екстрагують водою та органічний шар випаровують, отримуючи продукт, N-аліл-З-триметилсилілпропюловий амід Спосіб синтезу З о TMS Ibl 12 де TMS є триметилсилілом, основою є n-BuLi (н-бутиллітій) і розчинником є ТГФ або THF (тетрапдрофуран) Реакцію проводять розчиненням триметилсилілацетилену у розчиннику Переважні розчинники включають ефірні, такі як ТГФ, діетоксиметан та трет-бутилметиловий ефір При температурі близько 0°С по краплях додають сильну основу протягом близько 15 хвилин Прикладами сильних основ є н-бутиллітій та літійдмзопропіламід При підтримці температури близької до 0°С, по краплях додають розчин алілізоціанату у розчиннику протягом приблизно 15 хвилин Потім ПО краплях додають триметилсилілхлорид Після витримування реакційної суміші при температурі близько 0-10°С протягом близько 3 годин, реакційну суміш гасять водним хлоридом амонію та екстрагують дихлорметаном Розчинник випаровують, отримуючи продукт, N-аліл-З-триметилсилілпропюловий амід Спосіб синтезу 4 AOj/DCE ТМ5. -TMS. ЯЛИ FcClj/DC; ИЛИ MeSOjH/CHjCli TMS де TMS є триметилсилілом, розчинниками є метиленхлорид або DCE (ДХЕ, 1,2-дихлоретан) і кислотними каталізаторами є хлорид алюмінію (АІСІз), хлорид заліза (FeCb) або метансульфокислота (MeSO3) Розчин біс(триметилсиліл)ацетилену та алілізоціанату у сухому розчиннику обробляють надлишком (принаймні, 2 молярних еквівалента) кислотного каталізатора Переважними каталізаторами є хлорид алюмінію, хлорид заліза та метансульфокислота, найбільш переважним кислотним каталізатором є метансульфокислота Кислотні каталізатори, які, як було виявлено, не працюють у даній реакції, включають тетрахлорид титана, хлорид цинку (у діетиловому ефірі), іонообмінні смоли Amberlyst 15 і Dowex 50 та газоподібна соляна кислота у діоксані 1,2-дихлоретан та одихлорбензол с переважними розчинниками, найбільш переважним розчинником є дихлорметан Концентрація біс(триметилсиліл)ацетилену у вказаній вище реакції переважно є 1 молярною або меншою Реакцію контролюють за допомогою газової хроматографії, і коли утворення продукту завершується, суміш виливають у воду або насичений бікарбонат натрію та екстрагують етилацетатом Органічну фазу промивають водою та насиченим розчином солі, сушать над сульфатом натрію, фільтрують і випаровують з отриманням масла Коли метансульфокислоту використовують як каталізатор, масло може бути використано без подальшого очищення Якщо як каталізатор використовують хлорид алюмінію, масло переганяють у вакуумі в апараті Кюгельрора (від близько 100 до близько 130°С, під тиском від близько 0,5 до близько 1,0 Тогг) з отриманням N-аліл-Зтриметилсилілпропюлового аміду Спосіб синтезу 5 58598 13 де TMS є триметилсилілом N-аліл-З-триметилсилілпролюловий амід (Ь) також може бути одержаний обробкою ацетилену сильною основою, такою як н-бутиллітій або дмзопропіламід ЛІТІЮ, у апротонному розчиннику, такому як тетрапдрофуран або діетоксиметан Отриманий ацетилід ЛІТІЮ обробляють алілізоціанатом in situ з отриманням N-алілпропюлового аміду Нарешті, обробка N-алілпропюлового аміду триметилсилілхлоридом у присутності основи дає Nаліл-3-триметилсилілпропюловий амід Наступні приклади ілюструють деякі з цих спо 14 собів синтезу сполуки формули (II) Ці приклади ніяким чином не призначені для обмеження даного винаходу Тонкошарову хроматографію використовують для контролю проходження реакції і її проводять за допомогою елюювання з вартованими концентраціями суміші етилацетат/гексани Всі реагенти закуповувалися у Aldnch або Lancaster та використовувалися без очищення Приклад 1 Отримання аліламіду 4-пдрокси-4,5-диметил2-триметил-силанілдипдротюфен-З-карбоновоі кислоти (формула (II)) з N-аліл-Зтриметилсилілпропюлового аміду (сполука (Ь)) Таблиця 1 Сполука З-меркапто-2-бутанон Морфолін Діетоксиметан N-аліл-З-триметилсиліл пропюловий амид (b) Мол маса 104 87 104 Заг маса 3,5г 1,5г 16,8г Заг об'єм 3,2мл 1,5мл 20мл Заг моль 0,034 0,017 0,16 181 3,04г 0,017 ~ не вимірювався Розчин З-меркапто-2-бутанону (2,1г, 0,020 моль) та морфоліну (1,5г, 0,017 моль) у діетоксиметані (20мл) нагрівають до температури кипіння із зворотним холодильником та обробляють Nаліл-3-триметилсилілпропюловим амідом (3,04г, 0,017 моль) Суміш нагрівають при температурі кипіння із зворотним холодильником в атмосфері азоту протягом ночі Додають додаткову порцію 3меркапто-2-бутанону (0,7г, 0,0067 моль) і нагрівання продовжують протягом ще 4 годин Додають кінцеву порцію З-меркапто-3-бутанону (0,7г, 0,0067 моль), нагрівання продовжують протягом 4 годин при температурі кипіння із зворотним холодильни ком, потім суміш охолоджують та випаровують при зниженому тиску Залишок екстрагують двома 40мл порціями гарячого гептану, фільтрують та залишають охолоджуватися (баня ЛІД/СІЛЬ) Отриманий твердий осад збирають фільтруванням і сушать, отримуючи 4,0г аліламіду 4-пдрокси~4,5диметил-2-триметилсиланілдипдротюфен-Зкарбонової кислоти (вихід 84%) Приклад 2 Отримання N-аліл-Зтриметилсилілпропюлового аміду (сполука (Ь)) з 3триметилсилілпропюлової кислоти (сполука (с)) Таблиця 2 Сполука 3-триметилсилілпропюлова кислота (с) Толуол N.N-диметилформамід Оксалілхлорід Аліламш Мол маса 142 92 73 127 57 Диметилформамід (200мг, каталітичний) додають до розчину 28,4г (0,2 моль) 3триметилсилілпропюлової кислоти у толуолі (200мл) Доки отриману суміш перемішують та витримують при температурі від близько 2 до близько 7°С, до неї по краплях додають 28,4г (0,22 моль) оксалілхлорида протягом 90 хвилин для утворення проміжного хлорангідриду кислоти Після завершення додання реакційну суміш залишають підігріватися до кімнатної температури та перемішують протягом приблизно 6 годин, на цей момент аналіз газової хроматографії показав завершення утворення проміжного хлорангідриду кислоти Надлишок оксалілхлориду видаляють Маса 28,4г 173г 0,2г 28,4г 25,7г Об'єм (твердий) 200мл 0,2мл 19,5мл 33,8мл Моль 0,2 1,88 0,0027 0,22 0,45 перегонкою та по краплях додають аліламш (25,7г, 0,45 моль) протягом 10 хвилин Температуру реакції підтримують між 10°С та 30°С Реакційну суміш потім екстрагують водою (200мл) і органічний шар випаровують, отримуючи 28г (77%) жовтооранжевого масла, яке ідентифікують по даним 1Н ЯМР та ГХ/МС (аналіз за допомогою газової хроматографм/мас спектрографі і) як N-аліл-Зтриметилсилілпропюловий амід Приклад З 58598 15 16 Отримання N-аліл-З-триметилсилілпропюлового аміду (сполука (Ь)) з триметилсилілацетилену (сполука (сі)) Таблиця З Сполука Триметилсилілацетилен (d) Тетрапдрофуран н-бутиллітій (1,6М) Алілізоціанат Тетрапдрофуран Триметилсилілхлорид Розчин хлориду амонію Дихлорметан Мол маса 98 72 64 83 72 108,5 53,5 85 Маса 2,45г 35,6г 2,1г 8,9г 2,7г -265г Об'єм 3,5мл 40мл 17мл 2,2мл Юмл 3,2мл 75мл 200мл Моль 0,025 0,49 0,027 0,025 0,123 0,025 -3,1 -- не вимірювалися Тримєтилсилілацетилен (2,45г (0,025 моль)) розчиняють у 40мл тетрапдрофурані При 0°С по краплях додають н-бутиллітій (17мл, 1,6М у гексані, 0,025 моль) протягом 15 хвилин При підтримці температури близької до 0°С, по краплях додають розчин 2,1г (0,025 моль) алілізоцианату у тетрапдрофурані (Юмл) протягом 15 хвилин Потім ПО краплях додають 2,7г (0,025 моль) триметилсилілхлориду (TMSC1) Після витримування реакційної суміші приблизно при 0-10°С протягом близько З годин, реакційну суміш гасять 75мл водного хло риду амонію та ДВІЧІ екстрагують 100мл дихлорметану Дихлорметан випаровують, отримуючи 3,8г масла, яке очищають за допомогою хроматографії, отримуючи 2,3г (51%) N-аліл-Зтриметилсиліллропюлового аміду, ідентифікованого заданими 1НЯМР Приклад 4 Отримання N-аліл-З-триметилен лілпропюлового аміду (сполука (Ь)) з біс(триметилсиліл)ацетилену (сполука (є)) Таблиця 4 Сполука Біс(триметилсиліл)ацетилен (є) Алілізоціанат Дихлорметан Метан сульфокислота Етилацетат Бікарбонат натрію Сульфат натрію Мол маса 170 83 85 96 88 84 142 Маса 7,52г 3,76г 94г 9,29г ~ ~ Об'єм 10,0мл 4,0мл 50мл 6,3мл ~ ~ Моль 0,044 0,045 0,78 0,097 ~ ~ ~ не вимірювалися Розчин біс(триметилсиліл)ацетилену (ЮОмл, 0,044 моль) та алілізоцианату (4,0мл, 0,045 моль) у сухому дихлорметані обробляють надлишком (принаймні, 2 молярних еквівалента) метансульфокислоти як кислотним каталізатором Концентрація біс(триметилсиліл)ацетилену є менше, ніж 1 молярною Реакцію контролюють за допомогою газової хроматографії, та коли утворення продукту завершене, суміш виливають у воду або насичений бікарбонат натрію та ДВІЧІ екстрагують етилацетатом Органічну фазу промивають водою та насиченим розчином солі, сушать над сульфатом натрію, фільтрують та випаровують з отриманням масла Приклад 5 Отримання 4,5-диметил-І\І-2-пропеніл-2(триметилсиліл)-З-тюфенкарбоксаміду (формула (І)) та аліламіду 4-гудрокси-4,5-диметил-2триметилсиланілдипдротюфен-3-карбоновоі кислоти(формула (II)) Сполуку формули (II) синтезують за методикою Прикладу 1 Потім одержують сполуку форму ли (І) депдратуванням сполуки формули (II) розчиненням неочищеного продукту формули (II) (1,06г) у толуолі й обробкою розчину оцтовим ангідридом (0,37 мол) Суміш нагрівають при 100°С протягом 2 годин, потім охолоджують, виливають у насичений бікарбонат натрію та екстрагують етилацетатом Органічну фазу сушать над сульфатом натрію, фільтрують та випаровують Залишок очищають хроматографією на колонці із силікагелем (2 1 гексан етилацетат), одержуючи 0,64м жовтої твердої речовини Приклади 6 та 7 БІОЛОГІЧНІ дослідження Сполука формули (II), аліламід 4-пдрокси-4,5диметил-2-триметилсиланілдипдротюфен-Зкарбонової кислоти, випробовувалася на фунгіцидну ефективність, і вона продемонструвала здатність приглушувати Gg, як показано у наступних прикладах Приклад 6 Дослідження in vitro Тестовані сполуки (0,25мл ВІДПОВІДНОГО ВИХІД 58598 18 17 ного розчину у ацетоні) вводять у 25мл мінімальрозташуванням на нього трьох 4мм пробок ного середовища агару [отриманого обробкою у Gaeumannomyces gramims (Gg) трикутної форми, автоклаві розчину 17,5г бульйону Czapek Dox вирощених на мінімальному середовищі агару, яке (Difco), 7,5г очищеного агару Бакто-агару (Difco) та описано вище Планшети шкубувалися у темряві 500мл дистильованоі/деюнізованої води і потім при температурі від 19 до 20°С протягом від 4 до 5 додаванням 50мкл 1мг/мл пдрохлориду тюаміну днів Зростання грибків вимірювали по діаметрі та 50мкл 1мг/мл біотину у 5% етанолі] та готують росту міцелію Результати виражені у відсотках планшета інгібування, розрахованих за формулою [1 -[(мм росту на обробленому планшеті-4)/(мм росту на Сполуку формули (II) випробували на різних контрольному планшеті-4)]]х100 ізолятах Gaeumannomyces gramims (Gg), позначених як Ізоляти A-F Кожен планшет інокулювали Таблиця 5 КІЛЬКІСТЬ сполуки фо рмули (II) (част/млн) 0,01 0,1 1,0 10,0 100, 0,01 0,1 1,0 10,0 100, 1 86 100 100 100 100 97 97 97 100 100 Ізолят А Тест № о 78 100 100 100 100 95 97 97 97 97 Інгібування Gaeumannomyces Ізолят В Тест № 3 1 2 70 20 0 100 20 -ЗО 100 20 10 100 10 10 100 20 0 95 33 26 95 7 11 95 44 39 97 37 29 97 44 46 Приклад 7 Дослідження in vivo обробки насіння протягом 4 тижнів Сполука формули (II), аліламід 4-пдрокси-4,5диметил-2-триметилсилаиілдипдротюфен-Зкарбонової кислоти, матеріал технічної чистоти, прийнятої майже як 100% чистота, відважують у невеликі скляні пробірки у кількостях 12,5, 25, 50 та ЮОмг Кожну порцію технічного матеріалу розчиняють у 2мл ацетону та наносять на 100г озимої пшениці «Ritmo» У неопрацьовану контрольну партію 100г «Ritmo» також додають 2мл ацетону Насіння обробляють у такий спосіб, засипають 100г у чашку для обробки пристрою для обробки насіння HEGE 11, закривають кришку та включають пристрій, який починає швидко обертати насіння Розчини технічного матеріалу у ацетоні повільно піпеткою додають на обертовий диск, який направляє матеріал на насіння Обробленому насінню дають обертатися протягом, принаймні, 15 секунд перед тим, як їх збирають, та поміщають у паперовий пакет та залишають сушитися на повітрі протягом 24 годин перед сівбою Горщики «контейнери» ємністю приблизно 120мл наповнюють знизу доверху 20мл вологого вермикуліту, 50мл інфікованого Gg грунту, 3 зернини та 15мл інфікованого Gg грунту Тонкий шар вермикуліту та етикетку, у якій надана інформація з обробки, додають у кожен горщик Проводилося сім довільних повторень для кожної обробки Інфікований Gg ґрунт одержували змішуванням висушеного шокулята вівса у КІЛЬКОСТІ 4% за об'ємом з пастеризованим ґрунтом Висушений шокулят вівса отримують додаванням грибка до ДВІЧІ стерилізованих зернин вівса та ін gramims (%) 3 -23 -8 39 0 0 28 14 28 31 48 1 27 100 100 100 100 26 5 5 21 11 Ізолят С Тест № 2 29І 100 100 100 100 5 5 5 20 5 3 14 96 100 100 100 0 9 9 9 9 кубуванням протягом приблизно ЗО днів Інфікований овес потім сушать на повітрі та зберігають у паперових мішках при кімнатній температурі до використання Після додавання 50мл інфікованого ґрунту у горщики, ґрунт у всіх горщиках зволожують Потім у кожен горщик додають по три зернини сорту "Ritmo", причому рукавички змінюють після кожної стадії обробки Насіння накривають додатковими 15мл інфікованого ґрунту та тонким шаром вермикуліту Горщики довільно перемішують та поміщають у кімнату для вирощування з денною температурою 18°С та нічною -15°С, з періодами освітлення та темряви 12 годин/12 годин, з освітленням 16000 люкс та 85% вологістю Горщики обробляють три рази у тиждень 10мл у кожен горщик Оцінку схожості та сили сходів проводять через тиждень після сівби Через три тижні фіксують у кожнім горщику КІЛЬКІСТЬ рослин, важкість кореневої гнилі, чисельність склеротичних уражень і чисельність чорних стеблин Оцінку ступеня захворювання проводять у такий спосіб Захворювання Коренева гниль Склеротичні ушкодження Чорне стебло Оцінка Візуальна оцінка відсотка площі заражених коренів (%) Чисельність (%) почорнілих рослин, зростання грибка на поверхні нижньої частини стебла Чисельність (%) рослин, які мають повне знебарвлення (зростання грибка усередині) стебла Результати даних тестів представлені нижче 19 58598 20 Таблиця 6 Коренева гниль Аісгивний інгредієнт Контроль Формула (II) Формула (II) Формула (II) Формула (II) КІЛЬКІСТЬ активно го інгредієнта (г/ 100кг насіння) 0 100 50 25 12,5 Приглушення ураження Gaeumannomyces grammis (%) Ізолят В Ізолят А Тест 1 Тест 2 Тест 1 Тест 2 0 0 0 0 58 27 98 96 20 15 87 97 -3 17 87 87 -4 15 76 84 Таблиця 7 Склеротичні ураження Активний інгредієнт Контроль Формула (II) Формула (II) Формула (II) Формула (II) КІЛЬКІСТЬ активно го інгредієнта (г/ЮОкг насіння) 0 100 50 25 12,5 Приглушення ураження Gaeumannomyces grammis (%) Ізолят В Ізолят А Тест 1 Тест 2 Тест 1 Тест 2 0 0 0 0 0 0 100 83 0 0 100 83 5 0 100 83 0 0 100 75 Таблиця 7 Чорне стебло Активний інгредієнт Контроль Формула (II) Формула (II) Формула (II) Формула (II) КІЛЬКІСТЬ актив ного інгредієнта (г/ЮОкг насіння) 0 100 50 25 12,5 Приглушення ураження Gaeumannomyces grammis (%) Ізолят В Ізолят А Тест 1 Тест 2 Тест 1 Тест 2 0 0 0 0 0-12 42 100 100 -45 13 100 100 0 13 100 100 0 13 100 100 З представлених вище таблиць видно, що даний винахід, як виявилося, непередбачене здатен приглушувати Gg, добре пристосований для досягнення всіх цілей, описаних вище, та має переваги, які очевидні і які притаманні даному винаходу Слід розуміти, що деякі характеристики та підкомбінацм є корисними і можуть застосовуватися Комп'ютерна верстка О Воробей без звернення до інших характеристик та підкомбінацій Усе це охоплюється обсягом формули винаходу Оскільки даний винахід може бути реалізований у багатьох втіленнях, не виходячи за його рамки, слід розуміти, що все описане тут вважається ілюстративним і не обмежує суть даного винаходу Підписано до друку 05 09 2003 Тираж39 прим Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, Львівська площа, 8, м Київ, МСП, 04655, Україна ТОВ "Міжнародний науковий комітет", вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна

Дивитися

Додаткова інформація

Назва патенту англійською

Process for 4,5-dimethyl-n-2-propenyl-2-(trimethylsilyl)-3-thiophenecarboxamide preparation, substituted five membered heterocyclic compounds, fungicidal composition containig them and method for plant diseases control

Назва патенту російською

Способ получения 4,5-диметил-n-2-пропенил-2-(триметилсилил)-3-тиофенкарбоксамида, замещенные пятичленные гетероциклические соединения, фунгицидная композиция, которая содержит их, и способ борьбы с заболеваниями растений

МПК / Мітки

МПК: C07F 7/08, C07D 333/38, A01N 55/10

Мітки: спосіб, захворюваннями, їх, рослин, композиція, одержання, п'ятичленні, cпосіб, містить, 4,5-диметил-n-2-пропеніл-2-(триметилсиліл)-3-тіофенкарбоксаміду, боротьби, гетероциклічні, заміщені, фунгіцидна, сполуки

Код посилання

<a href="https://ua.patents.su/10-58598-cposib-oderzhannya-45-dimetil-n-2-propenil-2-trimetilsilil-3-tiofenkarboksamidu-zamishheni-pyatichlenni-geterociklichni-spoluki-fungicidna-kompoziciya-shho-mistit-kh-ta-sposib-boro.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Cпосіб одержання 4,5-диметил-n-2-пропеніл-2-(триметилсиліл)-3-тіофенкарбоксаміду, заміщені п’ятичленні гетероциклічні сполуки, фунгіцидна композиція, що містить їх, та спосіб боротьби з захворюваннями рослин</a>

Подібні патенти