Галогенсрібний фотографічний матеріал
Номер патенту: 74549
Опубліковано: 16.01.2006
Автори: Форміна Людміла Васільєвна, Ліфшіц Елєонора Борісовна, Мєдвєдєва Алєксандра Валєрьєвна, Ушомірскій Міхаіл Ніколаєвіч, Сілаєв Євгеній Алєксандровіч, Подлєсних Валєнтіна Ніколаєвна
Формула / Реферат
1. Фотографічний галогенсрібний матеріал, що складається з прошарованої основи, на одному боці якої розташований желатиновий контршар, що включає протиореольні барвники, на іншому - желатиновий ґрунтовий шар, емульсійний галогенсрібний світлочутливий шар, що містить спектральні сенсибілізатори, активатори спектральної сенсибілізації, стабілізатори і добавки поливу, та захисний желатиновий шар, який відрізняється тим, що емульсійний галогенсрібний шар виконаний з бромйодсрібної емульсії з розміром мікрокристалів галогеніду срібла 0,15-0,5 мкм, вмістом АgI 2-5 мол.% і містить як спектральний сенсибілізатор більш ніж одну сполуку, вибрану з ряду формули (І)
, (І)
де А = Н, нижчий алкіл, NH2,
R, R1 = нижчий алкіл, (СH2)3SО3-,
Ζ = β-нафто, 4,5-бензо, , де В = галоген, алкоксил, алкіл, Η,
Ζ1 = β-нафто, 4,5-бензо, тієно-[3",2"]-бензо, , де В1 = алкіл, Н, алкоксил, або Ζ та Ζ1 - відсутні,
X- = галоген, пара-СН3С6H4SО3-,
[K]+ = NН4+, HN+(аІk)3, С5Н5NН+, 1,1'-діетилхіно-2,2'-монометинціанін, 3,3'-діетилтіазолінокарбоціанін, 3,3'-діетилоксакарбоціанін,
а як активатор спектральної сенсибілізації містить сполуку формули (ІІ)
, (II)
де В, В1 = Н, нижчий алкіл, галоген,
m = 1, 2,
n = 0-2,
Χ- = СlO4-, галоген, пара- СН3С6Н4SO3-,
а також антивуалент-стабілізатор формули (ІІІ)
, (III)
де R, R1 = нижчий алкіл,
і додатково ґрунтовий, світлочутливий, контршар та захисний шари містять співполімер бутилакрилату, стиролу і метакрилової кислоти формули
при співвідношенні мономерів m : n : p = (5-19): (0,5-2,5): 0,5 мас.ч.
2. Фотографічний галогенсрібний матеріал за п. 1, який відрізняється тим, що емульсійний галогенсрібний шар містить як стабілізатор 5-метил-7-окси-1,3,4-триазоіндоліцин, 2-н-гептил-5-метил-6-бром-7-окси-1,3,4-триазоіндоліцин або їх суміш.
3. Фотографічний галогенсрібний матеріал за п. 1 або 2, який відрізняється тим, що желатиновий контршар як протиореольні барвники містить різні сполуки, вибрані з ряду: дикалієва сіль 2-бензаль-3-окситіонафтен-2,4-дисульфокислоти, продукт конденсації діоксіетиламіну з п-хлорбензальдегідом з наступним окисленням лейкосполуки, калієва сіль продукту конденсації хлоргідрату діанілу глутаконового альдегіду з 1-(4-сульфофеніл)-3-карбоксипіразолоном-5, середня калієва сіль біс-(1-п-сульфофеніл-3-карбоксипіразолоно-5)-триметиноксаніну, тартразин, фуксин кислотний Ф, синьо-зелений барвник - триетиламінову сіль пентаметилоксаніну ізо-1-(4'-сульфофеніл-3-карбетоксипіразолону-5).
Текст
1. Фотографічний галогенсрібний матеріал, що складається з прошарованої основи, на одному боці якої розташований желатиновий контршар, що включає протиореольні барвники, на іншому желатиновий ґрунтовий шар, емульсійний галогенсрібний світлочутливий шар, що містить спектральні сенсибілізатори, активатори спектральної сенсибілізації, стабілізатори і добавки поливу, та захисний желатиновий шар, який відрізняється тим, що емульсійний галогенсрібний шар виконаний з бромйодсрібної емульсії з розміром мікрокристалів галогеніду срібла 0,15-0,5 мкм, вмістом АgI 2-5 мол.% і містить як спектральний сенсибілізатор більш ніж одну сполуку, вибрану з ряду формули (І) (19) 1 3 74549 4 сполуки, вибрані з ряду: дикалієва сіль 2-бензалькалієва сіль біс-(1-п-сульфофеніл-33-окситіонафтен-2,4-дисульфокислоти, продукт карбоксипіразолоно-5)-триметиноксаніну, тартраконденсації діоксіетиламіну з пзин, фуксин кислотний Ф, синьо-зелений барвник хлорбензальдегідом з наступним окисленням лейтриетиламінову сіль пентаметилоксаніну ізо-1-(4'косполуки, калієва сіль продукту конденсації хлорсульфофеніл-3-карбетоксипіразолону-5). гідрату діанілу глутаконового альдегіду з 1-(4сульфофеніл)-3-карбоксипіразолоном-5, середня Винахід відноситься до області фотографічної хімії, а саме до ізопанхроматичних галогенсрібних фотографічних матеріалів, що можуть бути використані для аерофотозйомки та зйомки з космосу. Звичайно чорно-білі галогенсрібні фотографічні матеріали включають основу, світлочутливий галогенсрібний емульсійний шар, спектрально сенсибілізований до тієї або іншої області спектра, і захисний гідрофільний колоїдний шар. Одночасно з основними шарами багато чорнобілих фотоматеріалів включають також такі функціональні шари, як протиореольний контршар, протискручувальний шар, адгезійний, ґрунтовий. Однією з важливих характеристик фотографічних матеріалів є їх інформативність (І), яка характеризується сукупністю досяжного рівня чутливості за критерієм 0,85 або 0,2 над щільністю вуалі (S0,2+D0) та роздільної здатності (R) при однаковому коефіцієнті контрастності ( ) та наносі срібла і може бути виражена формулою I R * 3 S0,2 D0 де D0 - щільність вуалі. Відомий галогенсрібний фотографічний матеріал, який складається з основи, на один бік якої послідовно нанесені світлочутливий шар, виконаний з бромйодсрібної желатинової емульсії з вмістом йодиду срібла 2,9-3,1мол.% із середнім розміром емульсійних мікрокристалів dсep=0,20±0,2мкм, яка включає спектральні сенсибілізатори: тріетиламінову сіль 3,3'-ди- -сульфопропіл-9-етил-4,5бензо-4',5'-[4",5"-диметилтієно-(3",2")]тіакарбоціанінбетаїну та сіль 1,1'-діетилхіно-2,2'монометинціаніну і 3,3'-ди- -сульфпропіл-9-етил5,5'-диметокситіакарбо-цинанінбетаїну, активатор спектральної сенсибілізації - диперхлорат 3,3'[1",2"-біс(етоксі)етил]-біс-(1-етилбензімідазолію) (А-32), дубитель Ν,Ν,Ν',Ν'тетраізопропоксиметилдіамід малонової кислоти та аміноімінометансульфінову кислоту і захисний желатиновий шар, що включає такий саме дубитель і аміноімінометансульфінову кислоту, а на інший - желатиновий протиореольний контршар, який включає синьо-зелений фільтровий барвник тріетиламінову сіль пентаметиноксаніну ізо-1-(4'сульфофеніл-3-карбетоксипіразолону-5), жовтий протиореольний барвник - продукт конденсації бензальдегіду 2,4-дисульфокислоти та окситіонафтенової кислоти, фуксин кислий - калієва сіль продукту сульфування фуксину, дубителі ацетат хрому і формалін. [Патент РФ № 2085987, МПК6 G03C1/005, від 10.02.88р., опубл. 27.07.97 p. Бюл. №21]. Вказаний матеріал має гарну роздільну здатність, але недостатню світлочутливість, особливо за фільтром ОС-14 (S0,85OC-14=15,5, S0,2OC-14=3,5, RKZ=o,2=260мм-1). Відомий також галогенсрібний фотографічний матеріал, який складається з прошаркованої основи, на один бік якої нанесений желатиновий протиореольний контршар, що включає протиореольні барвники: синьо-зелений барвник, жовтий Ф-1 і фуксин кислотний Ф, на інший - ґрунтовий желатиновий шар, світлочутливий шар, виконаний з бромйодсрібної емульсії з розміром мікрокристалів галогеніду срібла 0,33мкм, вміст Agl 3мол.%, з pH=6,0-6,3 і рВr=3,0±0,2, що включає пірокатехін, стабілізатори: 5-метил-7-окси-1,3,4триазаіндоліцин і 2-н-гептил-5-метил-6-бром-7окси-1,3,4-триазаіндоліцин, активатор спектральної сенсибілізації N-феніл-N-(1,3,5триазолінадамантил-J)-тіомочевина (ФТТ), спектральні сенсибілізатори: тріетиламінову сіль 3,3'ди- -сульфопропіл-9-етил-4,5-бензо-4',5'-(4",5"тієно-3",2")-тіакарбоціанінбетаїну та сіль 1,1'діетил-2,2'-хіноціаніну і 3,3'-ди- -сульфопропіл-9етил-5,5'-диметокситіакарбоціанінбетаїну, а також звичайні добавки поливу: змочувачі - динатрієву сіль діетилового ефіру N- -децилоксипротл-N- карбокси- -сульфопропіл)аспарагінової кислоти і натрієву сіль ді-2-етилгексилового ефіру сульфобурштинової кислоти, активатор дублення - триетаноламін, і захисного желатинового шару, що містить суспензію НС-13, змочувач - натрієву сіль ді-2-етилгексилового ефіру сульфобурштинової кислоти, дубитель - формалін (4%-ний розчин). [Технологічний регламент №6-17-546, ГОСНИИХИМФОТОПРОЕКТ, М., 1983р.]. Однак, одержуваний фотоматеріал має більш високий рівень світлочутливості за фільтром ОС14 (30-35 од. ГОСТ), але недостатню роздільну здатність (по мірі малого контрасту Кт0,2=105лін/мм), а також не оптимальне співвідношення світлочутливість/роздільна здатність, яке визначає інформативність. Метою даного винаходу є розширення асортименту високочутливих фотоматеріалів з достатнім рівнем роздільної здатності і підвищення інформативності фотоматеріалів. Вказаний технічний результат досягається тим, що в фотографічному галогенсрібному матеріалі, що складається з прошаркованої основи, на одному боці якої розташований желатиновий контршар, що включає протиореольні барвники, на іншому - желатиновий ґрунтовий шар, емульсійний галогенсрібний шар, що містить спектральні сен 5 74549 6 сибілізатори, активатори спектральної сенсибілібіс-(1-п-сульфофеніл-3-карбоксипіразолоно-5)зації, стабілізатори та добавки поливу, і захисний триметиноксаніну (VIII), тартразин (IX), фуксин желатиновий шар, емульсійний галогенсрібний кислотний Φ (Χ), синьо-зелений барвник - тріетишар виконаний з бромйодсрібної емульсії з розміламінова сіль пентаметилоксаніну ізо-1-(4'ром мікрокристалів галогеніду срібла 0,15-0,50мкм, сульфофеніл-3-карбетоксипіразолону-5) (XI). з вмістом Agl 2-5мол.% і містить як спектральний Протиореольні барвники вводять в кількості сенсибілізатор більш ніж одну сполуку, обрану з 20-40г кожного на 1кг желатину. Сполуку формули ряду формули І бажано вводити в кількості (100-500)*106 моль/моль AgHal, сполуку формули II - у кількості (0,2-1,0)моль/моль спектрального сенсибілізатора. Антивуалент стабілізатор формули III бажано вводити в кількості (0,01-0,1)г на 1моль AgHal. Співполімер бутилакрилату, стиролу і метакрилової кислоти формули IV вводять в кількості (51 де А=Н, нижчий алкіл, NH2, R,R =нижчий алкіл, 30)% до маси желатину в шарі. Запропонований фотографічний галогенсріб(СН2)3SО3", Ζ= -нафто, 4,5-бензо, де ний матеріал, що виготовляється з використанням галогенсрібних фотографічних емульсій з розміВ=алкіл, Н, галоген, Ζ1= -нафто, 4,5-бензо, ром мікрокристалів галогеніду срібла 0,15-0,5мкм, різних варіантів спектральної сенсибілізації, з ви1 тієно-[3",2"]-бензо, де В =Н, користанням вказаних спектральних сенсибіліза1 алкіл, алкоксил, арил, або Ζ та Ζ - відсутні, X торів формули І, активаторів сенсибілізації фор+ + =галоген, пара-СН3С6Н4SОз , [К] =HN (Alk)3, 1,1'мули II, стабілізаторів, а також співполімерів діетилхіно-2,2'-монометинціанін, 3,3'формули IV у світлочутливому, грунтовому, діетилтіазолінокарбоціанін, 3,3'контршарі та захисному, має високий рівень роздідіетилоксакарбоціанін, а як активатор спектральльної здібності та оптимальне співвідношення свіної сенсибілізації містить сполуку формули тлочутливість/роздільна здатність, а, отже, і високу інформативність. Нижченаведені приклади ілюструють даний винахід, але не обмежують його. Приклад 1 (за прототипом). Для виготовлення фотоматеріалу синтезують фотографічну бромйодсрібну емульсію у такий де В,В1=Н, нижчий алкіл, галоген, m=1,2, n=0спосіб: 2, Χ-=СlO4-, галоген, пара-СН3С6Н4SО3-, а також 400мл 1,3Н розчину AgNO3 і 400мл 1,3Н розантивуалент-стабілізатор формули чину суміші броміду та йодиду калію (з вмістом йодиду калію 3мол.%) одночасно, двома струменями з двох дозаторів при безперервному перемішуванні виливають з постійною швидкістю у посудину, яка містить 500мл 3%-ного розчину желатину і 7мл 24%-ного розчину аміаку. На всьому протязі емульсифікації підтриму1 де R,R =нижчий алкіл, і додатково ґрунтовий, ється постійний надлишок іонів брому, рівний світлочутливий контршар, контршар та захисний 1x10-3моль/л (рВr=3,0). Середній розмір кристалів, шари містять співполімер бутилакрилату, стиролу і що утворюються, 0,35±0,05мкм. Після закінчення метакрилової кислоти формули емульсифікації емульсію витримують 10хв., охолоджують до 30°С, осаджують тверду фазу сульфополістиролом і промивають осад галогеніду срібла водою для видалення надлишку розчинних солей. Після цього осад диспергують протягом 15хв. у воді, а потім вводять розчин додаткового при співвідношенні мономерів m:n:p=(5желатину в кількості 80г у 400-500мл води, дово19):(0,5-2,5):0,5мас.ч. дять обсяг емульсії до 1350мл і диспергують ще Як стабілізатори фотоматеріал може містити 10хв. Значення pH і рВr готової емульсії доводять 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаіндоліцин, 2-н-гептилвідповідно до 6,0-6,3 і 3,0. 5-метил-6-бром-7-окси-1,3,4-триазоіндоліцин або Після цього проводять хімічне визрівання емуїх суміш. льсії, під час якого на 1кг емульсії вводять 50мл Як протиореольні барвники контршар може мі1х10-2Н розчину тіосульфату натрію, 50мл 20%стити різні сполуки, обрані з ряду: дикалієва сіль 2ного розчину бензолсульфіновокислого натрію (сбензаль-3-окси-тіонафтен-2,4-дисульфокислоти сіль) та 10мл 0,004%-ного (у перерахунку на мета(жовтий Ф-1) (V), продукт конденсації діоксіетилалеве золото) розчину золотохлористоводневої міну з п-хлорбензальдегідом з наступним окисленкислоти. Хімічне визрівання проводять при темпеням лейкосполуки (VI), калієва сіль продукту конратурі 45+2°С протягом 110-150хв. до досягнення денсації хлоргідрату діанілу глутаконового максимальної світлочутливості. Після цього в емуальдегіду з 1-(4-сульфофеніл)-3льсію вводять 90мл 1%-ного розчину 5-метил-7карбоксипіразолоном-5 (VII), середня калієва сіль окси-1,3,4-триазоіндоліцину. За допомогою 0,1Μ 7 74549 8 розчину Na2CO3 доводять pH емульсії до 8,0-8,5 і 35мл, 20мл і 60мл. вводять стабілізатори 3мл 0,01%-ного розчину Приклад 3. три-п-толілфосфіну, 20мл 0,25% розчину 2-нДля виготовлення фотоматеріалу синтезують гептил-5-метил-6-бром-7-окси-1,3,4бромйодсрібну емульсію методом двоструминної триазоіндоліцину і 5x10-3 г/кг емульсії N-фент-N'емульсифікації. В водно-желатиновий розчин № 1, (1,3,5-триазаадамантил-7)-тіосечовини (ФФТ). Поякий містить 2,4кг желатину в 80 л знесоленої вотім вводять 150мл 0,1% сенсибілізувального барвди, вводять розчин аміаку з масовою часткою 25% (150мл), потім з дозувальників одночасно з однаника -тріетиламінової солі 3,3'-ди- -сульфопропілковою швидкістю безперервно протягом 55±5 хви9-етил-4,5-бензо-4',5'-(4",5"-диметилтієно-3",2")лин подають водний розчин № 2 азотнокислого тіакарбоціанінбетаїну і 60мл 0,1%-ного розчину срібла (1,7кгу 80л води) і водний розчин галогенісенсибілізувального барвника солі 3,3'-ди-удів калію, що містить 1,3кг КВr, 0,6кг КІ в 85л води. сульфопропіл-9-етил-5,5'Емульсифікацію проводять при постійному знадиметокситіакарбоціаніну і 1,1'-діетил-2,2'ченні рВr=3±0,1. По закінченні емульсифікації вохіноціаніну, і добавки поливу - 20мл 1%-ного роздять 0,3л оцтової кислоти з масовою часткою 56% чину пірокатехіну, 15мл 4%-ного водного розчину до pH=5,0±0,5. (СВ-1147) - динатрієва сіль діетилового ефіру [N-уОдержують емульсію із середнім розміром мідецилоксипропіл-N- -карбоксисульфопропіоніл]крокристалів галогеніду срібла dcep=0,24, вміст аспарагінової кислоти, 5мл 4%-ного водного розAgl=3,0мол.%, і готову емульсію зливають в апачину Na-солі ді-2-етилгексилового ефіру сульфорат для осадження, де вона охолоджується до бурштинової кислоти (СВ-102) і 7мл 5%-ного вод38±2°С, гасіння піни проводять розбризкуванням ного розчину триетаноламіну. Отриману емульсію 1%-ного спиртового розчину трибутилфосфату. наносять на ПЕТФ-основу з протиореольним Потім при безперервному перемішуванні вводять контршаром, виготовленим з композиції: на 1кг 3л водного розчину полістиролсульфокислого нажелатину вводять 16,500л знесоленої води, трію з масовою часткою 10% і 0,5л водного розчи1780мл суспензії НС-13, 2700мл 5%-ного розчину ну оцтової кислоти з масовою часткою 56%. Після синьо-зеленого фільтрового барвника, 227мл 15%недовгого перемішування мішалку зупиняють, ного водного розчину жовтого протиореольного осад відстоюється, рідку фазу зливають, осад барвника, 335мл фуксину кислотного, 757мл 4%промивають знесоленою водою, потім водою з ного водного розчину змочувача СВ-102, 120мл добавкою 120мл водного розчину бромистого ка25%-ного водного розчину KNO3, 242мл 5%-ного лію з масовою часткою 10%. Осад диспергують у водного розчину оцтовокислого хрому нейтралізоводно-желатиновому розчині, вмістом 2кг желативаного і 227мл 4%-ного водного розчину формаліни в 25л знесоленої води, туди ж додають 0,6л ну. По емульсійному шару наносять захисний шар, водного розчину вуглекислого натрію з масовою з композиції: на 1л води 40г желатину, 1,5мл 10%часткою 10%, 100мл водного розчину бромистого ного водного розчину Na2CO3, 30мл 4%-ного змокалію з масовою часткою 10%, 3,0л спиртового чувача Na-солі ді-2-етилгексилового ефіру сульрозчину трибутилфосфату з масовою часткою 1% і фобурштинової кислоти і 8мл 4%-ного водного 13,0л водного розчину натрієвої солі бензолсульрозчину формаліну. фінової кислоти з масовою часткою 20%, осад Сенситометричні випробування проводять на диспергують 30хв., продиспергований осад галосенситометрі ФСР-41 при Тцв 5000 К за ГОСТ генідів срібла зливають в апарат, ІІ-го визрівання, 10691.5-88, резольволетричні випробування проякий містить розчин 10,3кг желатини в 65л води, водять на резольвометрі РП-2М за ГОСТ 2819-84. при температурі 42-43°С вводять співполімер IV Результати випробувань представлені в таб(m:n:p=7:0,5:0,5) з масовою часткою 10% - в кільлиці 2. кості 20л. Потім при температурі 45-46°С вводять Приклад 2. 0,7л водного розчину тіосульфату натрію з масоДля виготовлення фотоматеріалу використовою часткою 1%, 1л водного розчину антивуаленвують емульсію за прикладом 1, але на стадії хімта III (R,R1=СН3) з масовою часткою 0,2%, водний визрівання вводять антивуалент-стабілізатор III 1 розчин золотохлористоводневої кислоти з масо(R =С2Н5, R=СН3) в кількості 0,1г на 1моль AgHal, вою часткою 0,08% (по металевому золоту) в кільале не вводять три-п-толілфосфін, а також Nкості 450мл, наприкінці хімвизрівання в емульсію феніл-N'-(1,3,5-триазаадамантил)тюсечовину. вводять спирто-водний розчин фенолу з масовою На стадії підготовки до поливу в емульсію часткою 50% (1л) і водно-лужний розчин стабілізавводять сенсибілізувальний барвник І (Z.Z1 - відсутора 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаіндоліцину 4,5л з тні, А=Н, R,R'=С2Н5, X=І-) в кількості 100x10-6 M/M масовою часткою 1%, потім в емульсію вводять в розрахунку на 1кг: 20мл спиртового розчину стабі-6 1 Ag, 160x10 Θ (Ζ= -нафто, Ζ = A=C2H5, лізатора, н-гептил-5-метил-6-бром-7-окси-1,3,4+ R,R'=(CH2)3SO3 , [K] =1,1'-диетилхіно-2,2'-триазоіндоліцину з масовою часткою 0,25%, 20мл монометинціанін), а також активатор спектральної водного розчину пірокатехіну з масовою часткою 1 сенсибілізації II (В,В1=Н, m=2, n=0, Χ=CH3C6H4SO31%, 50мл спектрального І (А=Н, R,R =С2Н5, X=І , Ζ і 1 ) в кількості 160x10-6 Μ/Μ Θ. Z - відсутні) з масовою часткою 0,1%, потім 150мл Далі все як у прикладі 1, але тільки в ґрунтовий, світлочутливий, контршар і захисний шар додатково вводять співполімер IV (m:n:p=7:0,5:0,5) в сенсибілізатора І (Ζ= -нафто, Ζ1= кількості 5% від ваги желатини, тобто відповідно А=С2Н5, R,R'=(СН2)3SО3-, [К]+=1,1'-діетилхіно-2,2'70мл водного розчину IV з масовою часткою 10%, монометинціанін) з масовою часткою 0,1%, 20мл 9 74549 10 активатора спектральної сенсибілізації II (В,В1=Н, ром мікрокристалів галогеніду срібла dcep=0,5мкм. m=2, n=0, X=СН3С6Н4SО3-) з масовою часткою Приклад 5. 0,2%, потім 90мл спирто-водного розчину спектраДля виготовлення фотографічного матеріалу одержують монодисперсну бромйодсрібну емульсію (4мол.% Agl) із середнім розміром емульсійних льного сенсибілізатора І (Ζ= А=СН3, мікрокристалів dcep=0,15мкм і коефіцієнтом варіації Cv=(23±2)% готують за такою технологією: в 200л 1,45%-ного водно-желатинового розчину (викорис1 1 + + Ζ= R,R =(СН2)3SО3 , [К] =HN (C2H5)3) товують інертний желатин), який містить 0,3л 25%1 з масовою часткою 0,1% і 15мл сполуки II (В,В =Н, ного водного розчину аміаку, що забезпечує m=2, n=0, Χ-=пара-СН3С6Н4SО3-) с масовою частpH=8,5±0,5, при температурі (40±1)°С протягом кою 0,2%, а також 10мл водного розчину змочува70хв. одночасно з постійною швидкістю методом ча (СВ-1129) натрієвої солі ді-2контрольованої двухструминної емульсифікації етилгексилтетраетиленгліколевого ефіру сульфовводять 140л 1,3Н водного розчину азотнокислого бурштинової кислоти молярної концентрації срібла та 114л 1,6Н водного розчину броміду і йо0,1моль/л. Емульсію фільтрують і подають на подиду калію (4мол.% Agl). На протязі процесу емулив. льсифікації в системі підтримують постійний надПоливають емульсію на прошарковану ПЕТФлишок іонів брому рВг=3,3±0,1 шляхом підтитровки основу, із протиореольним контршаром, для вигореакційного середовища 0,1Н розчином броміду товлення якого на 1л розчину беруть 60г желатикалію. Після закінчення кристалізації емульсію ну, 580мл знесоленої води, 70мл водного розчину охолоджують до 40°С і осаджують тверду фазу співполімеру IV (m:n:p=7:0,5:0,5) з масовою частвведенням осаджувача НФ-продукту, одержуванокою 10%, 10мл водного розчину жовтого протиого сульфуванням нафталіну сірчаною кислотою реольного барвника (V) з масовою часткою 15%, (1:1,1) і наступною конденсацією з формальдегі13мл водного розчину протиореольного барвника дом та нейтралізацією їдким натром в кількості 1л (X) з масовою часткою 8%, 30мл водного розчину з масовою часткою 10% при попередньому підкисзмочувача СВ-102 з масовою часткою 4%, 10мл ленні емульсії оцтовою кислотою до pH=4,1 ±0,3, водного розчину азотнокислого калію з масовою осад промивають знесоленою водою для видачасткою 20%, 75мл дисперсії пасти поліметилмелення розчинених солей. Потім осад диспергують такрилату з масовою часткою 1%, барвника (XI) з у 82л 3%-ного водного розчину желатину. Одермасовою часткою 5%, 9,5мл водно-содового розжану емульсію змішують з 220л 8%-ного водного чину хромацетату нейтралізованого з масовою розчину желатину з одержанням p=1,5±0,1 і довочасткою 5%, 20мл водного розчину формаліну з дять значення pH і рВr емульсії відповідно до масовою часткою 2%. 6,5±0,2 і 3,2±0,1 0,1Н розчином вуглекислого наДля поливу грунтового шару на інший бік острію і 0,1Н розчином броміду калію для оптимальнови готують композицію: на 1л грунтового шару ного проведення хімічної сенсибілізації. вносять 33г желатину, 900мл знесоленої води, В 1кг одержаної емульсії при (46±1)°С послі45мл водного розчину співполімеру IV довно вводять 3,0мл 1%-ного водного розчину (m:n:p=7:0,5:0,5) з масовою часткою 10%, 6мл вотіосульфату натрію, 40мл 25%-ного розчину бендного розчину змочувача СВ-1129 молярної конзолсульфіновокислого натрію, витримують протяцентрації 0,1моль/л, 20мл водного розчину змочугом 60 хвилин, а потім вводять 5мл 0,04%-ного вача СВ-102 з масовою часткою 4%, 4,5мл воднорозчину роданистого золота (у перерахунку на содового розчину хромацетату нейтралізованого з металеве золото), через 70хв. витримування ввомасовою часткою 5%, 2мл водного розчину вугледять 20мл 1%-ного розчину 5-метил-7-окси-1,3,4кислого натрію з масовою часткою 10%. триазаіндоліцину (ста-солі) і сполуку III (R,R1=СН3) Для поливу захисного шару, що наноситься в кількості 30мл з масовою часткою 0,2%. поверх емульсійного шару, готують композицію В хімічно сенсибілізовану емульсію вводять складу: на 1л захисного шару беруть 46г желати70мл 1%-ного розчину ста-солі і спектральні сенну, 840мл знесоленої води, 70мл водного розчину сибілізатори І (А=С2Н5, R,R'=(СН2)3SО3-, Ζ= співполімеру IV (2,6г) (пл:п:р=7:0,5:0,5) з масовою нафто, Ζ1=тієно-[3",2"]-бензо, [К]+=3,3'часткою 10%, 8мл водного розчину змочувача СВдіетилтіазолінокарбоціанін) в кількості 200x106 1129 молярної концентрації 0,1моль/л, 8мл водноM/M Ag та І (А=Н, R,R1=С2Н5, X=І-, Ζ,Ζ1 - відсутні) го розчину змочувача СВ-102 з масовою часткою в кількості 100x10-6M/M Ag, сполуку II (В,В1=Н, 4%, 11мл водного розчину азотнокислого калію з m=1, n=2, Χ=CICO4-) в кількості 1моль/1моль кожмасовою часткою 20%, 15мл водного розчину фоного сенсибілізатора. рмаліну з масовою часткою 2% і 2мл водного розДалі роблять за прикладом 3. чину вуглекислого натрію з масовою часткою 10%. Приклад 6. Далі роблять як у прикладі 1. Характеристики Матеріал виготовляють аналогічно прикладу 3, матеріалу приведені в таблиці 2. але при синтезі емульсії на стадії хімічного визріПриклад 4. вання вводять на 1кг емульсії 1,5мл 0,08%-ного (у Для виготовлення фотоматеріалу діють аналоперерахунку на металеве золото) розчину золотогічно прикладу 3, але при виготовленні емульсії у хлористоводневої кислоти і 2мл 0,04%-ного розчиводно-желатиновий розчин до початку емульсифіну роданистого золота. кації вводять 300мл водного розчину аміаку з маПри підготовці емульсії до поливу як спектрасовою часткою 25%. льні сенсибілізатори вводять І (А=С2Н5, Одержують бромйодсрібну емульсію з розміR.R'=(CH2)3SO3-, Ζ=Ζ1= -нафто, [К]+=1,1' 11 74549 12 діетилхіно-2,2·-монометинціанін) в кількості 1,5x104,5мл 1%-ного водного розчину тіосульфату на4 моль/моль AgHal, 5-10-4моль/моль АgНаІ І трію, 50мл 25%-ного розчину бензолсульфіновокислого натрію і 2,5мл 0,08%-ного (у перерахунку на металеве золото) розчину золотохлористовод1 1 (А=Н2С5, R.R =(СН2)3SО3 , Ζ=Ζ = невої кислоти і витримують при температурі + [К] =1,1'-діетилхіно-2,2'-монометинціанін), а також (47±1)°С 120хв, потім вводять 20мл 1%-ного розвводять активатор спектральної сенсибілізації II чину 5-метил-7-окси-1,3,4-триазоіндоліцину. (В=СН3, В1=5СІ, m=1, n=2, X-=пара-СН3С6Н4SО3-) в На стадії підготовки до поливу як спектралькількостімоль/моль І. ний сенсибілізатор вводять барвник І (А=Н, Приклад 7. R=С2Н5, X=І-, Ζ,Ζ1 - відсутні) в кількості 100x106 Фотографічний матеріал виготовляють аналоM/M Ag, і сенсибілізувальний барвник формули І гічно прикладу 3, але для виготовлення фотома(А=С2Н5, R,R1=СН3С6Н4SО3-, Ζ=Z1=4,5-бензо, теріалу синтезують бромйодсрібну фотографічну [К]+=C5H5NH+) в кількості 100x10-6М/М Ад і активаемульсію із середнім розміром мікрокристалів тор спектральної сенсибілізації II (В=СН3, В1=СІ, dcep.=0,30мкм (Agl 3мол.%) за такою технологією: в m=2, n=0, Χ-=пара-СН3С6Н4SО3-) в кількості 200мл 1,45%-ного водно-желатинового розчину, 0,2моль/моль АgНаІ. який містить 0,5л 25%-ного водного розчину аміаку Далі роблять аналогічно прикладу 3. (розчин №1), що має рВr=3,3±0,1 при температурі Приклади 8-15. (45±1)°С протягом 60хв. одночасно з постійною Фотографічний матеріал виготовляють аналошвидкістю, рівною 2,3 л/хв., двома струменями гічно прикладу 3, але сполуки, що вводяться до вводять 140л 1,3Н водного розчину азотнокислого складу емульсійного, грунтового, контролю та засрібла (розчин №3) і 140л 1,3Н водного розчину, хисного шару, приведені в таблиці 1. що містить бромід і йодид калію (3мол.% йодиду Приклади 16-17. від загальної кількості галогенідів) (розчин №2). На Для виготовлення фотографічного галогенсевсьому протязі процесу емульсифікації в системі ребряного матеріалу використовують емульсію за підтримується постійний надлишок броміонів: прикладом 4, але сполуки, що вводяться, їх кільрВr=3,3±0,1. кості приведені в таблиці 1. Властивості фотошаПісля закінчення фізичного визрівання емульрів представлені в таблиці 2. сію охолоджують до 40°С і осаджують тверду фазу Приклади 18-19. методом сепарування в сепараторі з числом оберФотографічний галогенсрібний матеріал одертів 5000-6500об./хв. жують за прикладом 3, але сполуки, що вводяться, Отриманий осад двічі диспергують протягом їх кількості приведені в таблиці 1. Властивості 20хв. спочатку в 80л 3%-ного водно-желатинового отриманого фотошару приведені в таблиці 2. розчину, потім в 200 л 12,5%-ного водноЯк випливає з таблиці 2, запропонований фожелатинового розчину і доводять значення pH і тографічний матеріал має досить високу роздільну рВr до 6,5±0,5 та 3,2±0,2, відповідно, 0,1Н розчиздатність, оптимальне співвідношення світлочутнами Nа2СО3 та КВr. ливість/роздільна здатність, і високу інформативОдержану емульсію піддають хімічної сенсибіність. лізації послідовним введенням на 1л емульсії 13 74549 14 15 74549 16 17 74549 18 Таблиця 2 № прикладу 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 б/ф 85 86 70 130 15 65 80 16 68 70 65 68 70 65 65 132 128 70 68 19 74549 СВІТЛОЧУТЛИВІСТЬ, S0,20 ЖС-18 ОС-14 КС-14 47 32 18 47 33 19 40 25 16 40 25 25 8 5 3 35 22 15 45 28 16 9 6 4 38 23 16 38 24 15 35 23 15 37 24 16 38 24 16 38 22 14 37 21 14 65 44 24 63 43 23 38 24 15 38 23 15 Комп’ютерна верстка О. Воробей 20 D0 2,4 2,4 2,5 2,2 3,0 2,6 2,5 2,9 2,5 2,4 2,5 2,4 2,5 2,4 2,5 2,3 2,3 2,4 2,4 0,12 0,08 0,10 0,15 0,10 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 0,10 0,11 0,10 0,12 0,12 0,16 0,17 0,12 0,12 Підписне Роздільна зда- Інформативність, тність, R, мм-1 І 105 462 110 485 160 660 95 482 260 644 160 640 120 516 240 604 160 650 160 660 160 646 160 650 160 660 160 646 160 646 95 483 95 478 160 660 160 650 Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601
ДивитисяДодаткова інформація
Назва патенту англійськоюSilver halide photographic material
Назва патенту російськоюГалогенсеребряный фотографический материал
МПК / Мітки
МПК: C09B 23/00, G03C 1/08
Мітки: фотографічний, матеріал, галогенсрібний
Код посилання
<a href="https://ua.patents.su/10-74549-galogensribnijj-fotografichnijj-material.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Галогенсрібний фотографічний матеріал</a>
Попередній патент: Фільтр для очистки газу
Наступний патент: Спосіб одержання готової лікарської форми інсуліну короткої дії
Випадковий патент: Обладнання для рівномірної подачі фібр в бетонозмішувач