Галогенсрібний фотографічний матеріал для радіографії

1 Галогенсеребряный фотографический материал для радиографии, состоящий из триацетатцеллюлозной или полиэтилентерефталатной подложки и нанесенных на нее с обеих сторон последовательно желатинового подслоя, светочувствительного слоя, выполненного из желатиновой галогенсеребряной фотографической эмульсии, содержащей стабилизатор, и защитного желатинового слоя, отличающийся тем, что светочувствительные слои выполнены из бромйодосеребряной фотографической эмульсии, содержащей гомогенные плоские или плоские латеральные кристаллы галогенида серебра со средним размером зерна 1,2-2,0 мкм при соотношении поперечного размера кристалла (d) к его толщине (h) d h > 8 , и при общем содержании Agl 3-5 мол %, Сі^20-60%, а в качестве стабилизатора светочувствительный слой содержит серосодержащие соединения формул RSO2SA, где А обозначает R1, М (I) или RSO2SOLrnSSO2R2 (И), где R, R1, R2 обозначают алкил, арил, М - ион щелочного металла, L - группа -(СН 2 ) т , т = 0 - г 1 или соединения формулы (СбНбЬРСб^ІЧОгСІ (III), или BrC(CH2OH)2NO2 (IV), или фенилмеркаптотетразол (V-1), или соединение формулы (V-2) Зоя где Q обозначает О, NH, или замещенный диоксибензол формулы ОН где R1, R2 обозначают SO3NH4, SO3Na, SO3K, H, при условии, что R1 и R2 не обозначают водород одновременно, или их смесь, в количестве 1x10 5 - 2 х 1 0 2 моля/моль Ад каждого, и дополнительно светочувствительный слой содержит спектральный сенсибилизатор монометинцианин формулы (VII) где В, В' обозначают алкил, алкоксил, галоген, бензо- или тиеногруппа, К+ - ион щелочного металла, HN + (AIK) 3 , C2H2NH+, U, U1 обозначают S, О, п=2-=- 4 или мероцианин формулы > го го R N' R' (VIN) где Z обозначает остаток бензотиазола, пиридина2, R, R1 обозначают низший алкил, сульфоалкил (CH2)nSO3 [K+], карбоксиалкил (СН2)ПСОО [К + ], где К+ обозначает ион щелочного металла, НІ\І+(АІк)з, CsH5N+H, n=2-=- 4 или карбоцианин формулы A О U1 (IX) где U, U' обозначают О, N-C2Hs, В, В' обозначают фенил, карбоксиалкил, оксиалкил, галоген, А обозначает Н, алкил, R обозначает алкил, сульфоал 43340 кил (СНгЭпЭОз [К ], К обозначает ион щелочного металла Н1\1+(А1к)з, CsHsN^H, П=2-=-4 В количестве (1-6)х10 М/М Ад каждого, или их смесь, или композицию сенсибилизатора VII, или VIII, или IX и суперсенсибилизатора формулы С 16Н33\ N-N О N(CH, (XIII) или где Z обозначает остаток бензотиазола, бензоксазола, тиазолина, бензимидазола, пиридина и/или суперсенсибилизатора формулы \ (CH2)n—A У N-N ННОС 1Г Н 36 2Х" (XI) где Z обозначает остатки (не)замещенного бензимидазола, пиридина, пиразола или имида зола, п=1 + 3, X обозначает СЮ4, CH3C6H4SO3, Вг, І, СІ, А - (СН2ОСН2), т=0-^3 в количестве 0,5-1 моль суперсенсибилизатора на 1 моль сенсибилизатора 2 Гал о ген серебряный фотографический материал для радиографии по п 1, отличающийся тем, что светочувствительный и/или защитный слой дополнительно содержит Д^-соединение формул SO,H или сооан5 2" -COCHCONH SO,NH COOCH, (XV) или NHCO!CH2)3C COOC S H S (XII) где R - SO3H, R обозначает CH3NCi8H37 или R обозначает Н, R' обозначает OCisH37, или Изобретение относится к химико-фотографической промышленности, а именно к черно-белым галогенсеребряным фотографическим материалам для медицинской и технической радиографии Известен галогенсеребряный радиографический материал РМ-К, состоящий из триацетатцеллюлозной или полиэтилентерефталатной подложки, на которую с обеих сторон последовательно нанесены желатиновый подслой, светочувствительный слой из бромиодсербряной фотографической эмульсии, содержащий изометрические кристаллы галогенида серебра, и защитный желатиновый слой (ТУ 6-44-00205156-39-93) Недостатками указанного фотоматериала является высокий Кэпз-0,90 (коэффициент эффективности перекрестной засветки), большой нанос металлического серебра (7,5-8 г/м2) и недостаточная сохраняемость свойств фотоматериала Известен также радиографический материал (РМ-1Н), состоящий из триацетатцеллюлозной или полиэтилентерефгалатной подложки, на (XVI) в количестве (1,0-2,5)х 10 моля/моль Ад в эмульсионном слое и (0,3-1,5) х 10 5 моля/г желатины в защитном слое которую последовательно с обеих сторон нанесены желатиновый подслой, светочувствительный слой из бромиодсеребряной эмульсии, включающей изометрические кристаллы галогенида серебра, полиглюкин, пирокатехин, смачиватель СЕМ 02 - натриевая соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, глицерин, дубитель хром-ацетат, стабилизатор - натриевая соль 2меркагтгобензимидазол - 5-сульфокислоты, защитный желатиновый слой, включающий смачиватели СЕМ02, СЕМ 147, антистатик- паста метилметакрилата, KNO3, дубитель - хром-ацетат (Технологический регламент №3-КФМ на изготовление радиографической медицинской пленки РМ-1Н, АО"Свема", 1993 г) Для указанного материала характерны также достаточно большой нанос металлического серебра (6,5 г/м2), недостаточная сохраняемость свойств материала и несколько меньшее значение коэффициента эффективности перекрестной засветки (Кэпз-0,75) 43340 Целью данного изобретения является снижение содержания металлического серебра, уменьшения коэффициента перекрестной засветки, повышение стабильности свойств фотоматериала, а также улучшение резкости края изображения Указанный технический эффект достигается тем, что галогенсеребряныи фотографический материал для радиографии состоит из триацетатцеллюлозной или полиэтилентерефталатной подложки и нанесенных на нее с обеих сторон последовательно желатинового подслоя, светочувствительного слоя, выполненного из желатиновой галогеносеребряной фотографической эмульсии, содержащей стабилизатор, и защитного желатинового слоя, при этом светочувствительный слой выполнен из бромиодсеребряной фотографической эмульсии, содержащей гомогенные плоские или плоские латеральные кристаллы галогенида серебра со средним размером зерна 1,2-2,0 мкм при соотношении поперечного размера кристалла к его толщине d h>8, при общем содержании AgJ 3-5 мол %, C v = 20-50, а в качестве стабилизатора светочувствительный слой содержит серусодержащее соединение формулы RSO2SA (A=R',M) (I) или PSO2LmSSO2R2 (И), где R-R2=anKHn, арил, гетероцикл, М=катион, І_т=двухвалентная группа (CH2)m, m=0-1, или соединение формулы (CeHsbPCebUNOsCI (III), или BrC(CH2OH)2NO2 (IV), или 1-фенил-5-меркагтготетразол (V-I), или (V-2) В' rfleY,Y=0, N-C2H5, В,В=фенил, карбоксиалкил, оксиалкил, галоген, А=Н, алкил, R=anKnn, сульфоалкил (CH2)nSO3 /K+/, К+=ион щелочного металла, HN+(Alk)3, CsH5+NH, п=2-4, или их смесь, в количестве (1-6)-104 М/М Ад каждого, или композицию сенсибилизатора VII или VIII или IX и суперсенсибилизатора формулы М У где Z = остаток бензтиазола, бензоксазола, тиазолина, бензимидазола, пиридина и/или суперсенсибилизатора формулы ч 2Х" (СН2)п~А (XI) X=CIO4, CH3C6H4SO3, СІ, Br, где Z - остатки (не)замещенного бензимидазола, пиридина, пиразола или имидазола, п=1-3, А=(СН 2 ОСН 2 ) т , т=0-3, в количестве 0,5-1 М суперсенсибилизатора на 1 М сенсибилизатора Возможно также введение в светочувствительный слой и/или защитный слой нижеперечисленных DIR-соединений формул он (Q=O,NH), или замещенный диоксибензол формулы ОН XONH (XII) (VI) где R1, R2=SO3NH4, SO3Na, SO3K, H, при условии, что R1 и R2 Н одновременно, или их смесь в количестве 1-Ю 5 -2-10 2 М/М Ад каждого, и дополнительно светочувствительный слой содержит спектральный сенсибилизатор - монометин цианин формулы и (|Х) ИЛИ (XIII) и*" (VII) (R=SO3H, R= или R=H, R - ОСі 8 Н 37 ), где В,В=алкил, алкокси, галоген, бензо- или тиеногруппа, /К+/= ион щелочного металла, НІ\І+(АІк)з, CsH5+NH , Y,Y=S,O, п=2-4, или мероцианин формулы или (VIII) -COCHCONH-— .СООСН, ; 1 где Z - остаток бензтиазола, пиридина-2, R, R'=anKnn, сульфоалкил, (CH2)nSO3 /K+/, карбоксиалкил, (СН2)ПСОО /К+/, К+=ион щелочного металла, НІ\І+(АІк)з, CsH5+NH , п=2,4, или карбоцианин формулы SO,NHCOOCH, или 43340 Сотрет NHCOjCH^O COOC6HS (XVI) в количестве (1,0-2,5)-10 М/М Ад в эмульсионном 5 слое и (0,3-1,5)-10 М/г желатины в защитном слое Отличительными признаками заявленного изобретения являются бромиодсеребряная фотографическая эмульсия, содержащая гомогенные плоские или плоские латеральные кристаллы галогенида серебра с d=1,2-2,0 мкм, C v =20-50 при соотношении поперечного размера кристалла (d) к его толщине (h) d h > 8 при содержании AgJ 3-5 мол %, стабилизаторы - соединения формул I-VI, или их смесь, а также комбинации спектральных сенсибилизаторов формул VII-IX и суперсенсибилизаторов формул X-XI, или их смесей Возможно также применение соединений формул XII—XVI в эмульсионном и/или защитном слое в указанных количествах Это позволяет снизить содержание металлического серебра, существенно уменьшить коэффициент перекрестной засветки (с 0,90 до 0,35), повысить сохраняемость свойств фотоматериала (до 18 месяцев), а также улучшить резкость края получаемых изображений на данном радиографическом материале Фотографические эмульсии получают методом двухструйной контролируемой кристаллизации с использованием соответствующей аппаратуры Нижеследующие примеры поясняют данное изобретение, но не ограничивают его Пример 1 (по прототипу) Для изготовления радиографического фотоматериала эмульсию получают методом одноструйной дробной эмульсификации по следующей схеме В 97 л 0,15% р-ра желатины при t=49±0,5°C вводят 9,17 кг аммония бромистого, 14,37 кг калия бромистого, 0,63 кг калия йодистого, за 10 мин до эмульсификации вводится 40 мл 5%-ного раствора феноксола, за 5 мин до начала эмульсификации вводят 3 л 1%-ного раствора Ф-1 В течение 1 мин вводят 73 л 0,835 М раствора азотнокислого серебра полностью аммированного (температура = 25+0,5°С) После 15 мин паузы в аппарат вводят в течение 1 мин 8 л 15%-ного раствора уксусной кислоты После 5 мин, паузы в течение 40 минут вводят 144 л 0,136 М р-ра азотнокислого серебра полностью аммированного Эмульсию сливают в осадитель, вводят 14 л 50%-ной уксусной кислоты, перемешивают, охлаждают до 38-40°С и в эмульсию вводят 4 л 15%-ного раствора НФ После 20-минутного отстаивания сливают фугат и троекратно промывают эмульсию, вводят 20 л 0,7%-ный раствор желатины и 4,1 л бензолсульфиновокислого натрия и проводят диспергирование осадка в течение 25 мин при доведении температуры до 38-41 °С Характеристика эмульсии d = 0,8 мкм, AgJ 3,5 мол %, С =40 Условия проведения второго созревания 100 л 2,8%-ного раствора желатиныы рН=6,2, pBr=3, t=42°C Золото роданистое 0,04% р-р 0,8 л Натрий серноватистокислый 0,1% раствор 1,8 л Мочевина 52,5% р-р 7,4 л Калий роданистый, 10% р-р 3,0 л Фенол 50%-ный 1л Ф-1, 1% Юл Продолжительность 2-го созревания - 120 мин Перед нанесением эмульсии на подложку из триацетата целлюлозы ее расплавляют и вводят последовательно стабилизатор - 160 мл, 0,1% раствора натриевой соли 2-меркаптобензолимидазол-5-сульфокислоты, 8 мл 50%-ного р-ра глицерина, 20 мл 4% р-ра смачивателя СВ-102, дубитель - хром-ацетат нейтральный, 40 мл 5%-ного раствора Защитный слой наносят из состава, содержащего 80 г желатины, 20 мл 4%-ного р-ра смачивателя СВ-102, 10 мл 4%-ного р-ра смачивателя СВ-1147 - динатриевой соли диэтилового эфира [М-у-децилоксипропил-ІЧ-р-карбоксисульфопропионил] аспарагиновой кислоты, 20 мл 25%-ного рра КІЧОз, 140 мл 1% р-ра пасты метилметакрилата, 5 мл 5%-ного р-ра хром-ацетата, 1 мл 50%-ного р-ра фенола, воду - до 1 л После полива, сушки и отделки пленки ее экспонируют на рентгеновском сенситометре в соответствии с ОСТ 6-17-54-80 и проявляют в стандартном рентгеновском проявителе Р-2 состава Метол 2,2 г ІЧагЄОз безводный 72,0 г Гидрохинон 8,8 г Na2CCO3 безводный 48,0 г КВг 4,0 г Вода до 1 л рН 10,3-10,5 Результаты испытаний приведены в таблице Для характеристики резкости края изображения проводят определение ФПМ на частоте v = 7 ЛИН лин/мин в соответствии с ОСТ 6-17мм 452-78 Коэффициент эффективности перекрестной засветки (Кэпз) определяют в соответствии с методикой измерения, изложенной в ТУ 6-4400205156-39-93 "Пленка радиографическая медицинская РМ-К" Нанос металлического серебра на образцах пленок определяли на серийно выпускаемом приборе "Араке" по известной методике Пример 2. Для изготовления радиографического материала применяют бромиодсеребряную эмульсию, полученную методом двухструйной кристаллизации и содержащую гомогенные плоские микрокристаллы AgBrJ (d=1,6 мкм, h=0,15 мкм, d h =10, C v =60%, AgJ=3 мол %), в которую после сернисто-золотой сенсибилизации вводят стабилизатор I (R=i-C4H9C6H4, A=Na) в количестве 2 1 0 4 М/М Ад, 43340 (С6Н5)зР-СбН4МО2СІ (III) 0,2-Ю 4 М/М Ag, и 1-фені и л-5-меркаптотетразол (V-1) 1-Ю3 М/М Ад А на стадии подготовки к поливу в расплавленную эмульсию вводят 4-Ю 4 М/М Ад спектрального сенсибилизатора монометинцианина VII (В=4,5-бензо, В=5-ОСН3, Y=Y=S, K+=(C2H5)3N+H и стабилизатор VI (R1=R2-SOsKOH в пара=положении) в количестве 2 10 2 М/М Ад, затем вводят добавки полива как в примере 1, наносят на подложку из полиэтилентерефталата, сушат и экспонируют на рентгеновском сенситометре и определяют свойства в соответствии с ОСТ 6-17-54-80 Проявляют в проявителе "Рентген-10" состава 5,5 г - метола, 11 г гидрохинона, Na2SO3, б/в - 50 г, 0,7 г метилфенидон, Na2CO3, б/в - 40 г, 3,6 г - КВг, 0,09 г бензотриазола, 0,9 г KSCN, 0,9 г полиокса 100 и вода - до 1 л Результаты испытаний приведены в таблице Пример 3. Радиографический материал получают аналогично примеру 2, но на стадии подготовки к поливу после спектрального сенсибилизатора VII и выстаивания эмульсии в течение 10 минут вводят DIR-соединение формулы сі (CH3)3COCHCONH NHCO(CH2)3O сооак в виде дисперсии, которую получают следующим образом 1 г DIR-соединения растворяют при 70-75° в 1,5 мл дибутилфгалата, затем добавляют 2 мл этилацетата При интенсивном перемешивании к полученному раствору добавляют 5 мл смачивателя натриевой соли дибутилнафгалинсульфокислоты и 20 мл 10%-ного водного раствора желатины Полученную смесь диспергируют на приборе УЗДН-1 Содержание DIR-соединения в 1 г дисперсии 4,9510 5 М В эмульсию вводят 20,2 дисперсии (на 1 кг эмульсии), что соответствует 110 3 M/M Ag Пример 4. Получают и исследуют радиографический материал аналогично примеру 2, но применяют бромиодсеребряную эмульсию, содержащую плоские латеральные кристаллы AgBr (d=1,5 мкм, п=0,15 мкм, Су = 58%, AgJ=4 мол %) и дополнительно в эмульсию вводят 2,010 2 M/M Ag соединения VI (R1=R2=SO3NH4, ОН в пара=положении), и суперсенсибилизатор формулы X (2=остатоктиазолина), 28 мл 0,023% спиртового раствора - 210 4 M/M Ag Пример 5. Получают радиографический материал аналогично примеру 4, но стабилизатор I вводят в количестве 1,0-104 М/М Ад, стабилизатор III вводят в количестве 0,110 4 М/М Ад, соединение V-2 (Q=O) в количестве 510 4, М/М Ад, сенсибилизатор VII в количестве 110 2 М/М Ад и суперсенсибилизатор XI (2=этилбензимидазол, n=1, m=2, Х=СЮ4) в количестве 4 1 0 4 М/М Ад (20 мл 0,18% водного раствора) Пример 6. Получают радиографический материал аналогично примеру 4, применяют эмульсию, содержащую плоские латеральные микрокристаллы AgBrJ (d=2,0, h=0,12, Cv =20%, AgJ=5 мол %) Эмульсию синтезируют на компьютерной установке двухструйной контролируемой кристаллизации, химически сенсибилизируют как в примере 1 На стадии подготовки к поливу в расплавленную эмульсию вводят стабилизатор формулы I (R=i-C4H9C6H4 , A=Na) в количестве 1,5-104 Ад, соединение V-2 (Q=NH) в количестве 5-10' Ад, стабилизатор VI - 2-Ю 2 М/М Ад, 4-Ю 4 М/М Ад сенсибилизатора монометинцианина формулы VII (В=4,5=бензо, В=5-ОСН3, Y=Y=S, K=(C2H5)3N+H, 2-Ю 4 М/М Ад суперсенсибилизатора X (2=бензтиазол) и 4-Ю 4 М/М Ад суперсенсибилизатора XI (2=1этилбензимидазол, n=1, m=2, Х~=СЮ4 Пример 7. Получают и исследуют радиографический материал аналогично примеру 5, но применяют бромиодсеребряную эмульсию, содержащую плоские латеральные микрокристаллы AgBrJ (d=1,4, h=0,2, C v =25%, AgJ=3,5 мол %), изготовленную на компьютерной установке, химически сенсибилизируют как в примере 1, в конце химического созревания вводят стабилизатор І в количестве 2 1 0 4 М/М Ад, стабилизатор V-I в количестве 5-Ю 4 М/М Ад и стабилизатор VI в количестве 2-Ю 2 М/М Ад На стадии подготовки к поливу вводят обычные добавки полива (как в примере 1) и спектральный сенсибилизатор формулы VII (Y=Y=S, B=CI, В=5-СН3, 6-ОСНз, n=3, K+=HN+(C2H5)3 в количестве 4-Ю 4 М/М Ад Пример 8. Радиографический материал получают и исследуют аналогично примеру 2, но в эмульсию после химической сенсибилизации вводят стабилизатор I в количестве 2 1 0 4 М/М Ад, стабилизатор III в количестве 0.210 4 М/М Ад, стабилизатор VI в количестве 210 4 М/М Ад, а стадии подготовки к поливу в расплавленную эмульсию при 38° вводят спектральный сенсибилизатор VII (Y=Y=S, B=CI, В=5-СН3, 6-ОСНз, n=3, K+=HN+(C2H5)3 в количестве 4 1 0 4 М/М Ад и суперсенсибилизатор X (2=остатоктиазолина) в количестве 2 10 4 М/М Ад Пример 9. Радиографический материал получают и исследуют аналогично примеру 2, но соединение V-I вводят в количестве 510 4 М/М Ад, соединение VI - в количестве 210 2 М/М Ад, а на стадии подготовки к поливу в эмульсию дополнительно вводят суперсенсибилизатор XI (2=остаток 1-этилбензимидазола, n=2, m=0, Х=СН3СбН43Оз) в количестве 410 4 М/М Ад Пример 10. Радиографический материал получают и исследуют аналогично примеру 8, но на стадии подготовки к поливу суперсенсибилизатор X (2=остаток бензоксазола) вводят в количестве 210 4 М/М Ад и суперсенсибилизатор XI (2=остаток пиридина), п=2, m=0, X=J) в количестве 410 4 М/М Ад Радиографический материал получают и исследуют аналогично примеру 2, но стабилизатор V-I вводят в количестве 510 4 М/М Ад, стабилизатор VI (R2=R2SOsK, ОН= в пара=положении) вводят в количестве 210 2 М/М Ад, а вместо сенсибилизатора VII вводят сенсибилизатор VIII (2=1-метилпиридин, R=CH3, R1=(CH2)3SOs) в количестве 4-Ю 4 М/М Ад 43340 Пример 12. Радиографический материал изготовляют и испытывают аналогично примеру 10, но на стадии подготовки к поливу в расплавленную эмульсию дополнительно вводят суперсенсибилизатор XI Достаток 2,3,5-триметилпиразола, n=1, m=1) в количестве 4-Ю 4 M/N Ад Пример 13. Радиографический материал изготавливают и исследуют аналогично примеру 10, но на стадии подготовки к поливу в расплавленную эмульсию вводят вместо спектрального сенсибилизатора VIII (Z^I-метилпиридин, R=CH3, R1=(CH2)3SO3) спектральный сенсибилизатор формулы VIII Достаток 1-метилпиридина, R-СНз, R =C2Hs) в количестве 4-10 4 М/М Ад Пример 14. Радиографический материал изготавливают и исследуют как в примере 2, но в эмульсию после сернисто-золотой сенсибилизации вместо соединения III вводят стабилизатор IV в количестве 0,2-104 М/М Ад и дополнительно стабилизатор VI (R=SO3Na, R1=H) в количестве 2-Ю 2 М/М Ад, а на стадии подготовки эмульсии к поливу вместо сенсибилизатора VII вводят сенсибилизатор IX (Y=Y=0, В=В=С 6 Н 5 , А=С2Н5, R=(CH2)3SO3, K+=HN+C5H5) в количестве 4-Ю 4 М/М Ад Пример 15. Радиографический материал изготавливается аналогично примеру 13, но на стадии подготовки к поливу в расплавленную бромиодсеребряную эмульсию при температуре 38°С в качестве сенсибилизатора вводят соединение формулы IX (Y=Y=0, В=В=ОСН3, A=C2H5, R=(CH2)3SO3, K+=HN+C5H5) в количестве 5-Ю 4 М/М Ад и суперсенсибилизатор XI (Z^I-этилбензимидазол, п=2, т=0, Х=СНзС6Н4ЗОз в количестве 5-Ю 4 М/М Ад Пример 16. Радиографический материал изготавливают и исследуют как в примере 14, но на стадии подготовки к поливу бромиодсеребряной фотографической эмульсии вводят сенсибилизатор IX (Y=Y=N-C2H5, B=B=COOC2H5, A=H, R=C2H5) в количестве 2-Ю 4 М/М Ад, сенсибилизатор IX (Y=Y=0, В=В=ОСН3, A=C2H5, R=(CH2)3SO3, K+=HN+C5H5) в количестве 2-Ю 4 М/М Ад и суперсенсибилизатор XI (Z^I-этилбензимидазол, п=2, ш=0, Х=СНзС6Н4ЗОз) в количестве 210 4 М/М Ад Пример 17. Радиографический материал изготавливают и испытывают как в примере 2, но вместо соединения III вводят стабилизатор IV в количестве 0,1-Ю4 М/М Ад, соединение V-I в количестве 5-Ю 4 М/М Ад, стабилизатор VI в количестве 1-Ю2 М/М Ад, а на стадии подготовки фотографической эмульсии к поливу вместо сенсибилизатора VII вводят сенсибилизатор IX (Y=Y=0, В=СєН5, В=ОСН3, А=С2Н5, R=(CH2)3SO3, K+=HN+C5H5)3) в количестве 4-10 4 М/М Ад Пример 18. Радиографический материал изготавливают и испытывают аналогично примеру 17, а на стадии подготовки фотографической эмульсии к поливу дополнительно вводят суперсенсибилизатор XI (Z^I-этилбензимидазол, n=1, m=2, Х~=СЮ4) в количестве 4-10 4 М/М/ Ад Пример 19. Радиографический материал изготавливают и испытывают аналогично примеру 17, но на стадии подготовки к поливу вводят сенсибилизатор IX (Y=Y=0, В=С6Н5 В=ОСН3, A=C2H5, R=(CH 2 ) 3 SO 3 , K+=HN+C5H5) в количестве 1,510 4 М/М Ад и сенсибилизатор формулы XI (Y=Y=0, В=ОСН3, А=С2Н5, R=(CH2)3SO3, K+=HN+C5H5) в количестве 1,0-104 М/М Ад, а суперсенсибилизатор XI (Z^I-этилбензимидазол, n=1, m=2, Х=СЮ4) в количестве 2,5-10 4 М/М Ад Пример 20. Радиографический материал изготавливают и испытывают аналогично примеру 2, но в эмульсию после сернисто-золотой сенсибилизации кроме соединения I, вводят стабилизатор IV в количестве 1-Ю5 М/М Ад, стабилизатор V-I в количестве 5-Ю 4 М/М Ад, стабилизатор VI - 1-Ю2 М/М Ад, а на стадии подготовки к поливу бромиодсеребряной фотографической эмульсии вместо сенсибилизатора VII вводят сенсибилизатор IX (Y=N-C2Hs, Y=0, В=-СООС2Н5, В'=С6Н5) в количестве 6 1 0 4 М/М Ад Пример 21. Готовят радиографический материал аналогично примеру 20, но применяют смесь 2-х эмульсий бромиодсеребряную эмульсию, содержащую плоские латеральные кристаллы AgBr (d=1,5 мкм, h=0,15 мкм, dh=10, С = 58%, AgJ=3,5 мол %), смешивают с бромиодсеребряной фотографической эмульсией, содержащей объемные микрокристаллы с d=0,8 мкм, с AgJ 3,5 мол % в соотношении (85 15) вес %, а на стадии подготовки эмульсии к поливу после введения сенсибилизатора вводят DIR-соединение ф-лы NHOCH, SO,H в виде водно-щелочного раствора, полученного следующим образом 1г DIR-компоненты растворяют при 35° в смеси 100 мл воды и 1 мл I N водного раствора гидроокиси натрия В 1 мл раствора содержится 1,3-105 молей DIR-компоненты В эмульсию вводят 38,5 мл полученного раствора, что соответствует 1-10 3 М/М Ад В композицию защитного слоя дополнительно вводят 9,2 мл полученного раствора (на 1 кг эмульсии), что соответствует 0,5-10 5 М/г желатины Пример 22. Готовят радиографический материал аналогично примеру 21, но с тем отличием, что только в защитный слой вводят DIR-соединение формулы 'COOCH 43340 в виде дисперсии, полученной следующим образом 1г DIR-соединения растворяют при 70-75° в 1,5 мл дибутилфталата, затем добавляют 2 мл этилацетата К полученному раствору при интенсивном перемешивании добавляют 5 мл смачивателя - натриевой соли дибутилнафгалинсульфокислоты и 20 мл 10%-ного водного раствора желатины Полученную смесь диспергируют 3 минуты на диспергаторе УЗДН-1 Получают дисперсию с размером капель до 0,2 мкм Содержание DIRсоединения в 1г дисперсии 4,95-10 моля В состав вводят 12,5 г дисперсии (на 1 кг эмульсии), что соответствует 1,2-10 5 М/г желатины Пример 23. Готовят радиографический материал аналогично примеру 2, но на стадии подготовки эмульсии к поливу до введения спектрального сенсибилизатора VII вводят стабилизатор формулы VI (R 1 =R 2 =SO 3 K) в количестве 1-Ю 4 М/М Ад, а после спектрального сенсибилизатора вводят водно-щелочный раствор DIR-соединения XII (R=SO 3 H, R=CH 3 NCisH 3 7), полученный следующим образом 1г соединения XII растворяют при 35°С в смеси 100 мл воды и 1 мл 1 водного раствора гидроокиси натрия В 1 мл раствора содержится 1,3-10 5 молей соединения В эмульсию вводят 100 мл раствора, что соответствует содержанию 2,5-10 3 М/М Ад Эмульсию наносят на триацетатцеллюлозную подложку Пример 24. Получают радиографический материал аналогично примеру 6, но на стадии подготовки к поливу в расплавленную эмульсию вводят стабилизатор I (R=CH 3 , A=K) в количестве 2 - Ю 4 М/М Ад, соединение V-2 (Q=0) в количестве 5 - Ю 4 М/М Ад, стабилизатор формулы II (R 1 =R 2 =C6Hs, L=CH2, m=1) в количестве 1-Ю 5 М/М Ад, соединение VI (R=R=SO 3 Na, ОН в орто-положении) в количестве 2 - Ю 2 М/М Ад, а вместо сенсибилизатора VII вводят сенсибилизатор VIII Д о с т а т о к бензтиазола, R=R=(CH 2 ) 3 COONa) в количестве 2 - Ю 2 М/М Ag, a суперсенсибилизатор XI Д о с т а т о к бензимидазола, т = 1 , п=1) в количестве 4 - Ю 4 М/М Ад После спектрального сенсибилизатора и выстаивания эмульсии в течение 10 минут вводят DIR-соединение формулы XIII в виде дисперсии, полученной следующим образом 1г DIR-соединения растворяют при 70-75° в 1,5 мл дибутилфталата, затем добавляют 2 мл этилацетата К полученному раствору при интенсивном перемешивании добавляют 5 мл смачивателя - натриевой соли дибутилнафгалинсульфокислоты и 20 мл 10%-ного водного раствора желатины Полученную смесь диспергируют 3 минуты на диспергаторе УЗДН-1 Получают дисперсию с размером капель до 0,15 мкм Содержание DIRсоединения в 1 г дисперсии 5,3-10 5 моля В эмульсию вводят 13 г дисперсии (на 1 кг эмульсии), что соответствует 1,5 10 5 М/г желатины Пример 25. Радиографический материал получают аналогично примеру 2, но после сернисто-золотой сенсибилизации вводят стабилизатор I (R=C6Hs, А=СбНб) в количестве 2-Ю 5 М/М Ад, стабилизатор II (R=C2H5, R2=C6H5, m=0) в количестве 1-Ю5 М/М Ад и стабилизатор V-I в количестве 1-Ю4 М/М Ад Пример 26. Радиографический материал получают аналогично примеру 2, но применяют бромиодсеребряную эмульсию, содержащую гомогенные плоские микрокристаллы AgBrJ (d=1,0 мкм, h= 0,2 мкм, d h=9, C v =60%, AgJ=3,5 мол %), в которую после сернисто-золотой сенсибилизации вводят стабилизатор VI (R=R=SO3K, ОН в пара=положении) в количестве 2-10 2 М/М Ад, а на стадии подготовки к поливу стабилизатор VI не вводят Эмульсию наносят на триацетатцеллюлозную подложку Пример 27. Радиографический материал получают аналогично примеру 2, но применяют бромиодсеребряную эмульсию, полученную методом двухструйной кристаллизации и содержащую плоские латеральные кристаллы AgBrJ (d=2,0 мкм, h=0,12, C v =30, AgJ=4,5 мол %), в которую после сернисто-золотой сенсибилизации вводят только стабилизатор формулы I (R=C2H5, А=СбНб) в количестве 1,5-10 2 М/М Ад На стадии подготовки к поливу стабилизатор VI не вводят Эмульсию поливают на полиэтилентерефгалатную подложку Пример 28. Радиографический материал получают аналогично примеру 3, но на стадии подготовки к поливу после спектрального сенсибилизатора VII вводят суперсенсибилизатор XI Достаток имидазола, n=1, m=1, Х=Вг) в количестве 0,5 моля/моль сенсибилизатора, после выстаивания эмульсии в течение 10 минут вводят DIR-соединение формулы XV CI. соосн. -COCHCONH SO,NH N-CSHS N соосн. в виде водно-щелочного раствора, полученного следующим образом 1г DIR-соединения XV растворяют при 35о в смеси 100 мл воды и 1 мл 1N водного раствора NaOH В 1 мл раствора содержится 1,3-10 5 молей DIR-соединения В эмульсию вводят 40 мл полученного раствора, что соответствует 1,5-10 3 М/М Ад Эмульсию наносят на полиэтилентерефгалатную подложку Как следует из таблицы, радиографический материал по изобретению имеет сниженное содержание серебра (4,5-5,0 против 6,5 г/м 2 в прототипе), существенно уменьшенный коэффициент перекрестной засветки (с 0,90 до 0,35), высокую сохраняемость свойств фотоматериала - до 18 месяцев Кроме того, улучшена резкость края изображений, получаемых на данном радиографическом материале мера Нанос металлического серебра, г/м2 Коэффициент перекрестной засветки, к эпз Продолжительность хранения ФуНКЦИЯ передачи модуляции * 0 месяцев при мин светочув- средний мм і радиснт. ствительность* s I. 2. 3. 4,5 4. 4,6 5. CO 6,5 4,8 4,9 6. 7. 4,9 5,0 8. 4,7 9. 4,7 10. 4,9 П. 5,0 12. 5,0 13. 4,6 14. 4,9 15. 4,9 16. 4,9 17. 4,7 18. 4,8 19. 4,7 0,85' Р"1 12 месяцев ПЛОТНОСТЬ вуали, Ч светочувствительность, s 0,85*Р~ 1200 1200 2,4 2,6 1200 2,6 0,06 0,05 1250 2,5 0,05 1300 2,6 1400 2,5 0,80 1150 0,75 средний градиент, 18 месяцев ПЛОТНОСТЬ зуали, ч светочувствительность, S 0,85'р" 1 средний градиент, плотность вуали, Я 1250 1250 2,0 2,7 0,22 0,08 1250 1300 2,7 1250 2,7 0,07 1300 2,7 1300 2,5 0,07 1350 2,4 0,06 1300 2,6 2,5 0,22 1450 2,5 1450 2,3 0,25 2,6 0,08 Ї200 2,5 Ї200 2,5 1200 2,5 0,08 1250 2,4 1250 2,4 0,70 1250 2,6 0,09 1300 0,75 1300 2,6 0,09 1350 0,75 1200 2,6 0,09 1250 2,5 0,78 1250 2,6 0,09 1300 2,6 0,75 1300 2,7 0ДІ 1350 2,6 0,75 2500 2,6 0,06 2600 2,7 0,09 0,12 0,12 0,12 0,12 0,13 0,13 0,13 0,13 0,07 1350 0,08 0,75 2700 2,5 0,10 2800 2,7 0,74 2700 2,5 0,11 2900 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,26 0,22 0,25 0,22 0,19 0,20 0,19 0,75 0,40 0,35 0,40 0,40 0,35 0,35 0,60 0,75 0,90 0,75 0,75 0,80 0,40 0,40 0,40 0,40 0,42 0,42 0,40 0,35 0,42 0,40 0,38 0.44 0,06 2,5 , 2,5 1300 2,5 1350 2.4 І30С 2,4 1300 2,5 1400 2,5 2800 2,7 3000 2,7 2,5 0,15 0,17 3100 2,6 0,75 2800 2,6 0,14 2900 2,6 0,16 3200 2,7 0,78 2800 2,6 0,16 2900 2,6 0,18 3100 2,7 0,75 2900 2,6 0,14 3000 2,6 0,16 3200 2,6 0,4Ъ 0,25 0,23 0,20 О Продолжение таблицы №№ примера Нанос металлического серебра, 2 г/м Коэффициент перекрестной засветки, К ЭП8 Продолжительность хранения Функция передачи модулш^ш • 0 месяцев при мм светочувствительность* S0.85» Р " 12 месяцев средний градиент, 1 плотность вуали, q светочувствительность, S 0,85*2 18 месяцев средний градиент, I ПЛОТНОСТЬ вуали, q светочувствительность, S 0,85'р" средний градиент, 1 плотность вуали, До q 20. 0,44 0,75 2700 2,5 0.15 2900 2,5 0,18 3200 2,6 0,20 21. 4,5 0,35 0,95 2500 2,4 0,10 2600 2,5 0,12 2700 2,5 0,16 22. 4,5 0,35 0,95 2700 2,4 0,12 2800 2,5 0,14 2900 2,5 0,19 23. 4,7 0,35 0,90 2,5 0,05 1400 2,5 0,10 1500 2,5 0,16 .24. ю 4,6 4,9 0,35 0,95 1400 2,4 0,08 1450 2,5 0,12 1450 2,3 0,24 25. 4,9 0,40 0,75 Ї200 2,5 0,07 2,6 0,07 Ї300 2,6 0,20 26. 4,9 0,75 1300 2,5 0,08 1350 2,6 0,08 1350 2,5 0,22 27. 4,9 0,40 0,70 1300 -2,4 0,07 1350 2,6 0,08 1350 2,5 0,22 28. 4,5 0,35 0,95 1200 2,6 1250 2,7 0,07 1300 2,6 0,23 0,40 1300 Чувствительность приведена с усиливающими экранами ЭУ-Л4. і 0,05 1250 СО СО О 43340 Тираж 50 екз Відкрите акціонерне товариство «Патент» Україна, 88000, м Ужгород, вул Гагаріна, 101 (03122) 3-72-89 (03122) 2-57-03 10