Стабільні емульсії типу “масло в воді”

Реферат: Винахід стосується стабільної емульсії типу "масло у воді" клохінтоцет мексилу в дисперсній масляній фазі з водою в дисперсійній водній фазі, що містить сукупність специфічних поверхнево-активних речовин і розчинників, які забезпечують поліпшену стабільність до емульсії. UA 109416 C2 (12) UA 109416 C2 UA 109416 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Даний винахід стосується нових емульсійних композицій типу "масло у воді", які запобігають кристалоутворенню і дозріванню Оствальду гідрату клохінтоцет мексилу. Склади сільськогосподарських продуктів повинні бути фізично і хімічно стабільні протягом певного періоду часу, щоб мати комерційну затребуваність. Існує множина причин нестабільності складу, такі як нестабільність активного компонента, розділення фаз (дозрівання по Оствальду, кристалізація, седиментація, розшарування і т. д.) або фактори навколишнього середовища (температура, ступінь вологості/вологість і т. д.). На сьогоднішній день, на ринку сільськогосподарських хімікатів стає все більш поширеним розробка нових складів, що містять декілька активних компонентів і необхідні для них розчинники, антидоти і/або ад’юванти і т. д., щоб забезпечити оптимальний спектр, ефективність і ефективність доставки, що, в свою чергу, приводить до зростаючої проблеми стабільності складу. Тому технології, які можуть ефективно ізолювати, перешкоджати або усунути побічні реакції або взаємодії між несумісними інгредієнтами, часто потрібні для успішного продукту. Клохінтоцет мексил (CQC-M) являє собою хінолінову сполуку з наступною хімічною структурою. Він виявляє властивості гербіцидного антидота, зменшуючи фітотоксичний , вплив гербіцидів на зернові культури, для яких вони застосовуються. Отримання і активність хінолінових антидотів були розкриті в ряді публікацій, таких як DE 2546845, US 3351525, Chem. Abstr. 79 (1973) 53154r і EP 94349. CQC-M легко утворює гідратну форму при контакті з водою, як розкривається в WO02/36566 A1. Потім гідрат CQC-M осаджується у вигляді великих голок, які утрудняють нанесення розпиленням і, тим самим, виявлення його активності як гербіцидного антидота. Через таке небажане утворення гідрату, склади CQC-M звичайно готують в формі емульгованого концентрату (ЕС) або дисперсії в маслі (OD), де він розчинений в органічному розчиннику і, таким чином, відділений від контакту з водою, або в формі сухих складів, таких як змочуваний порошок (WP) або водно-диспергованих гранул (WG). Також в такі склади можуть бути включені добавки, які інгібують утворення гідрату CQC-M або зростання кристалів при розбавленні концентратів або диспергуванні гранул у воді для нанесення розпиленням, як розкривається, наприклад, в US 2008/0058209 A1 або US 2008/0032890 A1. Через неспокій, що посилюється, відносно використання органічних розчинників в сільськогосподарських складах, зумовлено їх вартістю, займистості, несприятливого впливу на здоров'ї і внеску в забруднення навколишнього середовища, спостерігається зростання застосування водних складів. Емульсія типу масло-в-воді (EW) являє собою один з самих поширених водних складів, що використовуються для багатьох сільськогосподарських продуктів, де краплі масла, стабілізованого поверхнево-активними емульгаторами, як дискретна фаза, рівномірно розподілені у воді, як в дисперсійній фазі. Однак, множина проблем зі стабільністю виникає з такими складами, якщо емульсія фізично нестабільна і виникає розділення фаз, або якщо маслорозчинні інгредієнти несумісні з інгредієнтами у водній фазі. CQC-M, розчинений в дисперсній масляній фазі емульсії типу масло-в-воді, створює проблеми. Запобігання контакту CQC-M з водою необхідне для попередження утворення гідрату CQC-M, що приведе до кристалоутворення, дозрівання по Оствальду і нестабільності складу. Даний винахід забезпечує розв'язання проблеми створення стабільних водних складів, що містять CQC-M. Даний винахід стосуються стабільної емульсії типу "масло у воді", яка містить: a) дисперсну масляну фазу, що містить, відносно емульсії типу "масло у воді", від 200 г/л до 800 г/л масляного розчинника, від 1 г/л до 200 г/л емульсійного матричного розчинника і від 1 г/л до 200 г/л клохінтоцет мексилу; b) дисперсійну водну фазу, що містить, відносно емульсії типу "масло у воді", від 200 г/л до 700 г/л води; c) емульгуючу поверхнево-активну речовину, що складає, відносно емульсії типу "масло у воді", від 1 г/л до 100 г/л; d) полімерну дисперсійну поверхнево-активну речовину, що складає, відносно емульсії типу "масло у воді", від 1 г/л до 100 г/л; і 1 UA 109416 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 e) необов'язково, інші інертні інгредієнти складу. Інший аспект за даним винаходом стосується гербіцидної композиції, яка додатково до стабільної емульсії типу «масло у воді», містить гербіцид. Особливий інтерес представляють стабільні суспоемульсії, в яких гербіцид з низькою розчинністю у воді і в маслі доданий як дисперсний активний компонент в дисперсійну водну фазу емульсії типу «масло у воді». Даний винахід забезпечує емульсію типу "масло у воді", стабілізовану сумішшю поверхневоактивних речовин і розчинників, які перешкоджають або запобігають несприятливим взаємодіям між клохінтоцет мексилом, розчиненим в дискретній масляній фазі, і водою дисперсійної водної фази, що може привести до хімічної або фізичної нестабільності композиції. Масляна фаза емульсії типу "масло у воді" містить компоненти, такі як розчинники, ад’ювантні або інші необхідні інгредієнти, які є, по суті, такими, що не змішуються з водою. У звичайній емульсії типу "масло у воді" масляна фаза утворює дискретні краплі, стабілізовані емульгаторами, які суспендовані в дисперсійній водній фазі. Взаємодії або реакції компонентів в масляній фазі з ними у водній фазі без обмеження включають гідроліз компонента в масляній фазі, або розкладання компонента в масляній фазі, яка викликана наявністю інших компонентів у водній фазі, або кристалоутворення і зростання (дозрівання по Оствальду) у водній фазі компонента, що спочатку знаходився в масляній фазі, через його відносно високу водорозчинність або здатність утворювати нерозчинні гідрати. CQC-M є компонентом масляної фази, яка легко взаємодіє з водою, утворюючи нерозчинний кристалогідрат, який схильний до дозрівання по Оствальду. Такі явища можуть привести до складів, нестійких і неприйнятних для нанесення розпиленням в сільському господарстві. Стабільна емульсія типу «масло у воді» за даним винаходом перешкоджає виникненню таких явищ. Дисперсна масляна фаза за даним винаходом містить масляний розчинник, емульсійний матричний розчинник і CQC-M. Вона може необов'язково містити інші маслорозчинні інгредієнти складу або маслорозчинні активні компоненти. Масляні розчинники без обмеження включають одну або більше нафтових фракцій або вуглеводів, таких як мінеральне масло, гас, парафінові масла, змішаний нафталін і алкінафталінові фракції, ароматичні розчинники, зокрема, алкіл-заміщені бензоли, такі як ксилол або пропілбензольні фракції, і т. п.; діалкілові аміди жирних кислот, зокрема, диметиламіди жирних кислот, такі як диметиламід каприлової кислоти; рослинна олія або олія з насіння, така як соєва олія, рапсова олія, оливкова олія, рицинова олія, соняшникова олія, кокосова олія, кукурудзяна олія, бавовняна олія, льняна олія, пальмова олія, арахісова олія, сафлорова олія, кунжутна олія, тунгова олія і т. п.; складні ефіри вказаних рослинної олії і олії з насіння; хлоровані аліфатичні і ароматичні вуглеводи, такі як 1,1,1-трихлоретан і хлорбензол; складні ефіри похідних гліколю, такі як складні ефіри оцтової кислоти н-бутилу, етилу або метиловий ефір діетиленгліколю і складний ефір оцтової кислоти метилового ефіру дипропіленгліколю; кетони, такі як ізофорон і триметилциклогексанон (дигідроізофорон); і продукти ефіру оцтової кислоти, такі як гексил або гептилацетат і т. п. Переважними масляними розчинниками є нафтові фракції або вуглеводи, такі як мінеральне масло, парафінове масло і ароматичні розчинники, такі як ксилол, пропілбензольна фракція, алкілнафталінова фракція і т. п., рослинна олія або олія з насіння, складні ефіри рослинної олії або олії з насіння і їх суміші. Масляний розчинник складає, відносно емульсії типу "масло у воді", від 200 г/л до 800 г/л, переважно від 300 г/л до 700 г/л. Емульсійний матричний розчинник визначений як органічний розчинник, що не змішується з водою, який надає стабільності емульсійним краплям і відомий фахівцям в даній галузі. Такий розчинник може бути використаний окремо або частіше в комбінації з масляними розчинниками, описаними раніше. Звичайними емульсійними матричними розчинниками є рослинна олія або олія з насіння, така як соєва олія, рапсова олія, оливкова олія, рицинова олія, соняшникова олія, кокосова олія, кукурудзяна олія, бавовняна олія, льняна олія, пальмова олія, арахісова олія, сафлорова олія, кунжутна олія, тунгова олія і т. п.; складні ефіри вказаних рослинної олії і олії з насіння; складні ефіри моноспиртів або двоосновних, триосновних або інших нижчих поліспиртів (що містять 4-6 гідроксилів), такі як 2-етилгексилстеарат, н-бутилолеат, ізопропілміристат, діолеат пропіленгліколю, ді-октилсукцинат, дибутиладипінат, діоктилфталат і т. п.; складні ефіри моно-, ди- і полікарбонові кислоти і т. п.; гомополімери малої молекулярної маси або співполімери з наступного, поліолефіни, такі як поліален, полібутадієн, поліізопрен і полі(заміщені бутадієн), такі як полі (2-трет-бутил-1,3-бутадієн), полі(2-хлорбутадієн), полі(2хлорметилбутадієн), поліфенілацетилен, поліетилен, хлорований поліетилен, поліпропілен, полібутен, поліізобутен, поліциклопентилетилен і поліциклогекилетилен, поліакрилати, що включають поліалкілакрилати і поліарилакрилати, поліметакрилати, що включають 2 UA 109416 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 поліалкілметакрилати і поліарилметакрилати, полідизаміщені складні ефіри, такі як полі(ди-нбутилитаконат), і полі(амілфумарат), полівінілефіри, такі як полі(бутоксіетилен) і полі(бензилоксіетилен), полі(метилізопропенілкетон), полівінілхлорид, полівінілацетат, полівінілкарбоксилатні складні ефіри, такі як полівінілпропіонат, полівінілбутират, полівінілкаприлат, полівініллаурат, полівінілстеарат, полівінілбензоат, полістирол, полі-третбутилстирол, полі(заміщений стирол), полі(дифенілетилен), полі(1,3-циклогексадієн), поліциклопентадієн і т. п. Прикладами прийнятних співполімерів з низькою молекулярною масою є співполімери стиролу, алкілстироли, ізопрен, бутени, бутадієн, акрилонітрил, алкілакрилати, алкілметакрилати, вінілхлорид, вініліденхлорид, складні ефіри нижчих карбонових кислот і вінілового спирту і альфа, бета-етилен ненасичені карбонові кислоти і їх складні ефіри, включаючи співполімери, що містять три або більше різних типів мономерів. Переважними емульсійними матричними розчинниками є рослинна олія або олія з насіння, така як соєва олія, рапсова олія, оливкова олія, рицинова олія, соняшникова олія, кокосова олія, кукурудзяна олія, бавовняна олія, льняна олія, пальмова олія, арахісова олія, сафлорова олія, кунжутна олія, тунгова олія і т. п.; прості ефіри вищезазначених природних олій; низькомолекулярні гомополімери (