5,6-діалкіл-7-амінотриазолопіримідини, спосіб їх одержання, фунгіцидний засіб та спосіб боротьби з фітопатогенними грибами

1. Триазолопіримідини формули І NH2 2 (19) 1 3 які галогенізують у сполуки формули V Hal R1 N N N N R2 ,V у якій Hal означає хлор або бром, і сполуку V піддають взаємодії в аміаком. 6. Триазолопіримідини формули І' Y R1 N N N N R 2 , І' у якій Y означає гідрокси, хлор або бром, а R1 та R2 мають зазначені у п.1 значення. 7. Спосіб одержання сполук формули І за будьяким з пп. 1-4, який відрізняється тим, що ацилціаніди формули VI Даний винахід стосується 5,6-діалкіл-7амінотриазолопіримідинів формули І у якій замісники мають наступне значення: R1 означає С5-С12-алкіл або С5-С14алкоксіалкіл, причому аліфатичні групи можуть бути заміщені за допомогою однієї-трьох наступних груп: ціано, нітро, гідрокси, С3-С6циклоалкіл, С1-С6-алкілтіо та NRaRb; Ra, Rb означають водень або С1-С6-алкіл; R2 означає CHR3CH3, циклопропіл, СН = 2 СН або СН2СН=СН2; R3 означає водень, СН3 або СН2СН3. Крім того, винахід стосується способу одержання цих сполук, засобів, що їх містять, а також їх застосування для боротьби з фітопатогенними грибами. У [документі GB 1148629] загалом пропонуються 5,6-діалкіл-7амінотриазолопіримідини. З [документа ЕР-А 141317] відомі окремі фунгіцидно активні 5,6діалкіл-7-амінотриазолопіримідини. Їх дія в багатьох випадках незадовільна. Виходячи із цього, в основу винаходу покладена задача розробки сполук з поліпшеною дією і/або з більш широким спектром дії. Відповідно до цього були розроблені вищенаведені сполуки. Далі були розроблені спосіб та проміжні продукти для їх одержання, засоби, що їх містять, а також способи боротьби з патогенними грибами при застосуванні сполук І. Сполуки формули І відрізняються від наведених вище документів спеціальним виконанням замісників в 5-положенні скелету триазолопіримідину. 81873 4 NC O R1 R2 VI піддають взаємодії з 3-аміно-1,2,4-триазолом формули III за п. 5. 8. Фунгіцидний засіб, який містить твердий або рідкий наповнювач та сполуку формули І за будьяким з пп. 1-4. 9. Посівний матеріал, який містить сполуку формули І за будь-яким з пп. 1-4 у кількості від 1 до 1000 г на 100 кг. 10. Спосіб боротьби з фітопатогенними грибами, який відрізняється тим, що гриби або матеріали, рослини, грунт або посівний матеріал, що підлягають захисту від ураження грибами, обробляють ефективною кількістю сполуки формули І за будь-яким з пп. 1-4. Сполуки формули І мають підвищену відносно до відомих сполук ефективність проти патогенних грибів. Сполуки відповідно до винаходу можуть бути одержані різними шляхами. Краще сполуки відповідно до винаходу одержують таким чином, що заміщені складні b-кетоефіри формули II піддають взаємодії з 3-аміно-1,2,4-триазолом формули III з одержанням 7гідрокситриазолопіримідинів формули IV. Групи R1 та R2 у формулах II та IV мають значення як для формули І і група R у формулі II означає С1-С4алкіл, із практичних міркувань у ній кращий метил, етил або пропіл. Взаємодію заміщених складних b-кетоефірів формули II з аміноазолами формули III можна здійснювати в присутності або у відсутності розчинників. Краще застосовують такі розчинники, по відношенню до яких вихідні речовини в основному інертні та у них повністю або частково розчинні. Як розчинники придатні, зокрема, спирти, такі, як етанол, пропаноли, бутаноли, гліколі або глікольмоноефіри, діетиленгліколі або їх моноефіри, ароматичні вуглеводні, такі, як толуол, бензол або мезитилен, аміди, такі, як диметилформамід, діетилформамід, дибутилформамід, Ν,Ν-диметилацетамід, нижчі алКанові кислоти, такі, як мурашина кислота, оцтова кислота, пропіонова кислота або основи, такі, як гідроксиди лужних та лужноземельних металів, оксиди лужних і лужноземельних металів, гідриди лужних і лужноземельних металів, аміди лужних металів, карбонати лужних і лужноземельних металів, а також гідрокарбонати 5 81873 6 лужних металів, металоорганічні сполуки, зокрема, одержані таким чином, що заміщені ацилціаніди алкіли лужних металів, галогеніди алкілмагнію, а формули VI, у якій R1 та R2 мають вищенаведені також алкоголяти лужних і лужноземельних значення, піддають взаємодії з 3-аміно-1,2,4металів і диметоксимагній, крім того органічні триазолом формули III. основи, наприклад, третинні аміни, такі, як триметиламін, триетиламін, триізопропілетиламін, трибутиламін та N-метилпіперидин, Nметилморфолін, піридин, заміщені піридини, такі, як колідин, лутидин та 4-диметиламінопіридин, а також біциклічні аміни та суміші цих розчинників з Взаємодію можна здійснювати в присутності водою. Як каталізатори придатні основи, наведені або у відсутності розчинників. Краще вище, або кислоти, такі, як сульфокислоти або застосовувати такі розчинники, відповідно до яких мінеральні кислоти. Особливо бажано взаємодію вихідні речовини в основному інертні й у яких вони проводити без розчинника або в хлорбензолі, повністю або частково розчинні. Як розчинник ксилолі, диметилсульфоксиді, N-метилпіролідоні. придатні зокрема спирти, такі, як етанол, Особливо кращими основами є третинні аміни, пропаноли, бутаноли, гліколі або такі, як триізопропіламін, трибутиламін, Nглікольмоноефіри, діетиленгліколі або їх метилморфолін або N-метилпіперидин. моноефіри, ароматичні вуглеводні, такі, як толуол, Температура реакції взаємодії становить від 50 і бензоли або мезитилен, аміди, такі, як до 300°С, краще від 50 до 180°С, якщо диметилформамід, діетилформамід, застосовується розчинник [див. ЕР-А 770615; Adv. дибутилформамід, Ν,Ν-диметилацетамід, нижчі Het. Chem. Bd. 57, стор.81 і т.д. (1993)]. аканові кислоти, такі, як мурашина кислота, оцтова Основи в основному застосовуються в кислота, пропіонова кислота або основи, наведені каталітичних кількостях, вони можуть також вище, та суміші цих розчинників з водою. застосовуватися в еквімолярних кількостях, у Температура реакції взаємодії становить від 50 і надлишку або, в разі потреби, як розчинник. до 300°С, краще від 50 до 150°С, якщо застосовується розчинник. Нові 7-аміноазоло-[1,5-а]-піримідини в разі потреби після випаровування розчинника або розведення водою виділяють як кристалічні сполуки. Необхідні для одержання 7-аміноазоло[1,5-а]Одержані в такий спосіб продукти конденсації піримідинів заміщені алкілціаніди формули VI формули IV осаджують з реакційного розчину в частково відомі або можуть бути одержані основному в чистій формі та після промивання тим відомими методами з алкілціанідів та складних же розчинником або водою та заключного сушіння ефірів карбонової кислоти із сильними основами, піддають взаємодії з агентом галогенування, наприклад, алкілгідридами, алкоголятами лужних зокрема, з агентом хлорування або бромування з металів, алкаліамідами або алкіленами металів одержанням сполук формули V, у якій Hal означає [порівн., наприклад, публікацію: J. Amer. Chem. хлор або бром, зокрема, хлор. Краще взаємодію Soc. Bd. 73, (1951) S. 3766]. здійснюють з агентом хлорування, таким, як Якщо окремі сполуки І не можуть бути фосфороксихлорид, тіонілхлорид або одержані вищеописаним чином, вони можуть бути сульфурилхлорид при температурі від 50°С до одержані дериватизацією (утворенням похідних) 150°С, бажано в надлишковому інших сполук формули І. фосфорокситрихлориді при температурі кипіння Якщо при синтезі утворюються суміші ізомерів, зворотного холодильника. Після випаровування загалом розділення не обов'язкове, тому що надлишкового фосфорокситрихлориду залишок окремі ізомери частково під час переробки для обробляють крижаною водою, в разі потреби, при застосування або при застосуванні (наприклад, під додаванні розчинника, який не змішується з впливом світла, кислот або основ) можуть водою. Виділений із сухої органічної фази, в разі перетворюватися один в одного. Відповідні потреби після випаровування інертного перетворення можуть відбуватися також після розчинника, продукт хлорування є в більшості застосування, наприклад, при обробці рослин в випадків дуже чистим і потім піддається взаємодії обробленій рослині або в грибі, з яким ведуть з аміаком в інертному розчиннику при температурі боротьбу. від 100°С до 200°С с одержанням 7При зазначених у вищенаведених формулах амінотриазоло[1,5-а]-піримідинів. Реакцію визначеннях позначень застосовувалися збірні проводять бажано з 1-10-молярним надлишком поняття, які загалом дійсні для нижченаведених аміаку при тиску від 1 до 100бар. замісників: Нові 7-аміноазоло-[1,5-а]-піримідини галоген: означає фтор, хлор, бром та йод; виділяють, в разі потреби після випаровування алкіл: означає насичені, нерозгалужені або розчинника, дигеруванням у воді як кристалічні одно- або дворазово розгалужені вуглеводневі сполуки. залишки з кількістю атомів вуглецю від 1 до 4 або Складні b-кетоефіри формули II можуть бути від 5 до 9, наприклад, С1-С6-алкіл, такий, як метил, одержані як описано в [публікації Organic Synthesis етил, пропіл, 1-метилетил, бутил, 1-метилпропіл, Coll. Vol.1, стор.248], відповідно, є у продажу. Нові 2-метил пропіл, 1,1-диметилетил, н-пентил, 1сполуки формули І можуть бути альтернативно 7 81873 8 метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2диметилпропіл, 1-етилпропіл, гексил, 1,1диметилпропіл, 1,2-диметил пропіл, 1метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3у якій R11 означає С3-С10-алкіл або С5-С10диметилбутил, 1-етилбутил, 2-етилбутил, 1,1,2алкоксіалкіл та R12 означає С1-С4-алкіл, зокрема, триметилпропіл, 1,2,2-триметилпропіл, 1-етил-1метил, причому R11 та R12 разом мають не більше метилпропіл та 1-етил-2-метилпропіл; 12 атомів вуглецю і є незаміщеними або можуть галогенметил: означає метильну групу, у якій бути заміщені як R1 у формулі І. атоми водню можуть бути частково або повністю Якщо R1 являє собою заміщену за допомогою замінені атомами галогену, наведеного вище, ціано алкільну групу, то ціаногрупа знаходиться зокрема, хлорметил, бромметил, дихлорметил, бажано на кінцевому атомі вуглецю. трихлорметил, фторметил, дифторметил, Кращі сполуки формули І, у яких R1 означає трифторметил, хлорфторметил, нерозгалужену або одно-, дво-, три- або дихлорфторметил, хлордифторметил; багаторазово розгалужену С5-С12-алкільну групу, циклоалкіл: означає моно- або біциклічні яка більше не має замісників. насичені вуглеводневі групи з вуглецевими При одній формі виконання сполук відповідно членами кільця від 3 до 6, такі, як циклопропіл, до винаходу формули І залишок R1 означає С5циклобутил, циклопентил та циклогексил; С12-алкіл, або С1-С11-алкоксі-С1-С11-алкіл, причому алкоксіалкіл: означає насичений, загальне число атомів вуглецю бажано має нерозгалужений або одно-, дво- або трикратно значення від 5 до 12. При цьому С2-С9розгалужений вуглеводневий ланцюг, який алкоксипропіл групи особливо кращі. перерваний атомом кисню, наприклад С5-С12Особливо кращі сполуки формули І, у яких R1 алкоксіалкіл: вуглеводневий ланцюг, наведений означає н-пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3вище, із числом атомів вуглецю від 5 до 12, який метилбутил, 2,2-диметилпропіл, 1-етилпропіл, нможе бути перерваний атомом кисню в будь-якому гексил, 1,1-диметил пропіл, 1,2-диметилпропіл, 1місці, такий, як пропоксіетил, бутоксіетил, метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4пентоксіетил, гексилоксіетил, гептилоксіетил, метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2октилоксіетил, нонілоксіетил, 3-(3-етилгексилоксі)диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2етил, 3-(2,4,4-триметилпентилоксі)-етил, 3-(1-етилдиметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,33-метилбутоксі)-етил, етоксипропіл, диметилбутил, 1-етилбутил, 2-етилбутил, 1,1,2пропоксипропіл, бутоксипропіл, пентоксипропіл, триметилпропіл, 1,2,2-триметилпропіл, 1-етил-1гексилоксипропіл, гептилоксипропіл, метилпропіл або 1-етил-2-метилпропіл. октилоксипропіл, нонілоксипропіл, 3-(3Поряд із цим кращі сполуки формули І, у яких етилгексилокси)-пропіл, 3-(2,4,4R1 означає н-гептил, 1-метилгексил, н-октил, 1триметилпентилокси)-пропіл, 3-(1-етил-3метилгептил, н-ноніл, 1-метилоксил та 3,5,5метилбутокси)-пропіл, етоксибутил, триметилгексил, н-децил, 1-метилноніл, нпропоксибутил, бутоксибутил, пентоксибутил, ундецил, 1-метилдецил, н-додецил та 1гексил оксибутил, гептилоксибутил, метилундецил. октилоксибутил, ноніл оксибутил, 3-(3При особливій формі виконання сполук етилгексилокси)-бутил, 3-(2,4,4відповідно до винаходу формули І залишок R2 триметилпентилокси)-бутил, 3-(1-етил-3означає етил. метилбутокси)-бутил, метоксипентил, При ще одній особливій формі виконання етоксипентил, пропоксипентил, бутоксипентил, сполук відповідно до винаходу формули І залишок пентоксипентил, гексилоксипентил, R2 означає ізопропіл. гептилоксипентил, 3-(3-метилгексилокси)-пентил, При ще одній особливій формі виконання 3-(2,4-диметилпентилокси)-пентил, 3-(1-етил-3сполук відповідно до винаходу формули І залишок метилбутокси)-пентил. R2 означає 1-метилпропіл. В обсяг даного винаходу включені (R)- та (S)При ще одній особливій формі виконання ізомери та рацемати сполук формули І, які мають сполук відповідно до винаходу формули І залишок центри хіальності. R2 означає циклопропіл. З врахуванням застосування Особливо відносно їх застосування кращі триазолопіримідинів формули І відповідно до їх наведені в нижченаведеній таблиці сполуки призначення кращі наступні значення замісників, а формули І. Названі в таблиці для одного замісника саме як окремо, так і у сполученні один з одним: групи являють собою особливу форму виконання Кращі сполуки формули І, у яких група R1 має відповідного замісника. максимально 12 атомів вуглецю. I-1 Алкільні групи в залишку R1 у формулі І Сполуки формули І, у яких R1 відповідає являють собою нерозгалужену або одно-, дво- або одному рядку таблиці А та R2 означає етил. трикратно або більш розгалужену, зокрема І-2 нерозгалужену алкільну групу. Сполуки формули І, у яких R1 відповідає Поряд із цим кращі сполуки формули І, у якій 1 одному рядку таблиці А та R2 означає ізопропіл. R на α-вуглецевому атомі має одне розгалуження. І-3 Вони описуються формулою Іа: 9 81873 Сполуки формули І, у яких R1 відповідає одному рядку таблиці А та R2 означає 1метилпропіл. I-4 Сполуки формули І, у яких R1 відповідає одному рядку таблиці А та R2 означає етилен. І-5 Сполуки формули І, у яких R1 відповідає одному рядку таблиці А та R2 означає аліл. І-6 Сполуки формули І, у яких R1 відповідає одному рядку таблиці А та R2 означає циклопропіл. 10 11 81873 12 13 81873 14 Ascomycetes, Deuteromycetes, Oomycetes та Basidiomycetes, зокрема із класу Oomycetes. Вони проявляють системну активність і можуть застосовуватися як листяні, грунтові фунгіциди, а також протравні фунгіциди. Вони мають особливе значення при боротьбі з великою кількістю грибів на різних культурних рослинах, таких, як пшениця, жито, ячмінь, овес, рис, кукурудза, дернина, банани, бавовник, соя, кава, цукрова тростина, виноград, плодові культури та декоративні рослини і овочеві культури, такі як огірки, бобові, картопля та гарбузові, а також на великій кількості різного насіння. Особливо вони придатні для боротьби з наступними хворобами рослин: - види Alternaria на овочевих та плодових культурах, - види Bipolaris та Drechslera на зернових, рисі та дернині, - Blumeria graminis (справжня борошниста роса) на зернових, - Botrytis cinerea (сіра гниль) на полуниці, овочевих та декоративних культурах і на виноградних лозах, - Bremia lactucae на салаті, - Erysiphe cichoracearum і Sphaerotheca fuliginea на гарбузових рослинах, - види Fusarium і Verticillium на різних рослинах, - види Mycosphaerella на зернових, бананах та земляному горісі, - види Peronospora на капусті та цибулі, - Phakopsora pachyrhizi та P. meibomiae на сої, - Phytophthora infestans на картоплі та томатах, - Phytophthora capsici на солодкому перці, - Plasmopara viticola на виноградних лозах, - Podosphaera leucotricha на яблунях, - Pseudocercosporella herpotrichoides на пшениці та ячмені, - види Pseudoperonospora на хмелі та огірках, - Puccinia-Arten на зернових культурах, - Pyricularia oryzae на рисі, - Pythium aphanidermatum на дернині, - види Rhizoctonia-Arten на бавовнику, рисі та дернині, - Septoria tritici та Stagonospora nodorum на пшениці, - Uncinula necator на виноградних лозах, - види Ustilago на зернових та цукровій тростині, а також - види Venturia (парша) на яблунях та грушах. Зокрема вони придатні для боротьби з патогенними грибами із класу Oomycetes, такими, як види Peronospora, види Phytophthora, види Plasmopara viticola та Pseudoperonospora. Сполуки формули І придатні, крім того, для боротьби з такими патогенними грибами, як Paecilomyces variotii при захисті матеріалів (наприклад, деревини, паперу, дисперсій для покриттів, волокон, відповідно, тканин) та при захисті запасів. Сполуки формули І застосовуються таким Сполуки формули І придатні як фунгіциди. чином, що гриби або рослини, що підлягають Вони відрізняються прекрасною дією проти захисту від ураження грибами, посівний матеріал, широкого спектра фітопатогенних грибів із класу матеріали або грунт обробляють фунгіцидно 15 81873 16 формальдегідом, продукти конденсації нафталіну, активною кількістю діючої речовини. Застосування відповідно нафталінсульфокислоти з фенолом або можна здійснювати як перед, так і після формальдегідом, поліоксіетиленоктилфенольний інфікування грибами матеріалів, рослин або ефір, етоксилований ізооктилфенол, октилфенол, насіння. нонілфенол, алкілфенолполігліколевий ефір, Фунгіцидні засоби містять загалом від 0,1 до трибутилфенілполігліколевий ефір, 95, бажано від 0,5 до 90мас.% діючої речовини. тристерилфенілполігліколевий ефір, Норми витрати при застосуванні при захисті алкіларилполіефірні спирти, конденсати спирту та рослин залежно від виду та бажаного ефекту спирту жирного ряду/етиленоксиду, етоксилована становлять від 0,01 до 2,0кг діючої речовини на га. рицинова олія, поліоксіетиленалкіловий ефір або При обробці посівного матеріалу загалом поліоксипропілен, поліглікольефірний ацетат потрібна кількість діючої речовини від 1 до лаурилових спиртів, складний ефір сорбіту, 1000г/100кг, краще від 5 до 100г/100кг посівного лігнінсульфітні відпрацьовані луги або матеріалу. метилцелюлоза. При застосуванні для захисту матеріалів, Для одержання розчинів, емульсій, паст або відповідно, запасів норми витрати залежать від масляних дисперсій, які розприскуються галузі застосування та бажаного ефекту. Звичайно безпосередньо, придатні фракції мінеральних норми витрати при захисті матеріалів становлять, масел із середньою - високою точкою кипіння, такі наприклад, від 0,001г до 2кг, краще, від 0,005г до як гас або дизельне масло, далі кам'яновугільні 1кг діючої речовини на квадратний метр масла, а також масла (олії) рослинного або оброблюваного матеріалу. тваринного походження, аліфатичні, циклічні або Сполуки формули І можуть бути переведені у ароматичні вуглеводні, наприклад, толуол, ксилол, звичайні препаративні форми, наприклад, парафін, тетрагідронафталін, алкіловані розчини, емульсії, суспензії, тонкі порошки, нафталіни або їх похідні, метанол, етанол, порошки, пасти та грануляти. Форма застосування пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, залежить від мети застосування; у кожному разі ізофорон, сильно полярні розчинники, наприклад, вона повинна забезпечувати тонкий та диметилсульфоксид, N-метилпіролідон або вода. рівномірний розподіл сполуки відповідно до Порошок, препарат для розпилення та винаходу. опудрювання можна одержати за допомогою Композиції відповідно до винаходу можна змішання або спільного розмелу діючих речовин із приготовляти відомим чином, наприклад, твердим носієм. розведенням діючої речовини розчинниками і/або Гранулят, наприклад покритий, просочений наповнювачами, за бажанням із застосуванням або гомогенний, одержують звичайно за емульгаторів та диспергаторів. Як допомогою сполучення діючих речовин із твердим розчинники/допоміжні агенти придатні, в наповнювачем. Як тверді наповнювачі основному: використовують, наприклад, мінеральні землі, такі, - вода, ароматичні розчинники (наприклад як силікагель, силікати, тальк, каолін, вапняк, продукти Solvesso, ксилол), парафіни (наприклад, вапно, крейда, болюс, лес, глина, доломіт, фракції сирої нафти), спирти (наприклад, метанол, діатомова земля, сульфат кальцію, сульфат бутанол, пентанол, бензиловий спирт), кетони магнію, оксид магнію, розмелені пластмаси, а (наприклад, циклогексанон, гамма-бутриолактон), також такі добрива, як сульфати амонію, фосфати піролідони (N-метилпіролідон, N-октилпіролідон), амонію, нітрати амонію, сечовини та рослинні ацетати (глікольдіацетат), гліколі, диметилові продукти, такі, як наприклад борошно зернових аміди кислот жирного ряду, кислоти жирного ряду культур, борошно деревної кори, деревне та складні ефіри кислот жирного ряду. В принципі борошно та борошно горіхової шкарлупи, можуть застосовуватися також і суміші целюлозний порошок або інші тверді наповнювачі. розчинників; Готові композиції містять загалом від 0,01 до - наповнювачі, такі, як природні гірські породи 95мас.%, краще від 0,1 до 90мас.% діючої (наприклад, каоліни, глинозем, тальк, крейда) і речовини. Діючі речовини застосовують при цьому синтетичні гірські породи (наприклад, з чистотою від 90% до 100%, краще від 95% до високодисперсна кремнієва кислота, силікати); 100% (за спектром ЯМР). емульгатори, такі, як неіоногенні та аніонні Приклади композицій: емульгатори (наприклад, прості ефіри 1. Продукти для розведення у воді поліоксіетиленових спиртів жирного ряду, A) Водорозчинні концентрати (SL) алкілсульфонати та арилсульфонати) та 10мас. частин сполуки відповідно до винаходу диспергатори, такі, як лігнінсульфітні розчиняють у воді або у водорозчинному відпрацьовані луги або метилцелюлоза. розчиннику. Альтернативно додають Як поверхнево-активні речовини придатні змочувальний агент або інші допоміжні агенти. лужні, лужноземельні, амонієві солі При розведенні у воді діюча речовина лінгнінсульфокислоти, фенолсульфокислоти, розчиняється. нафталінсульфокислоти, B) Здатні до диспергування концентрати (DC) дибутилнафталінсульфокислоти, 20мас. частин сполуки відповідно до винаходу алкіларилсульфонати, алкілсульфонати, розчиняють у циклогексаноні при додаванні алкілсульфати, сульфати спиртів жирного ряду, диспергатора, наприклад, полівінілпіролідону. При жирні кислоти та сульфатовані гліколеві ефіри розведенні у воді одержують дисперсію. спиртів жирного ряду, далі продукти конденсації C) Здатні до емульгування концентрати (ЕС) сульфонованого нафталіну або його похідних з 17 81873 18 масляних дисперсій, паст, препаратів для 15мас. частин сполуки відповідно до винаходу обпилювання, препаратів для опудрювання або розчиняють у ксилолі при додаванні Сагранулятів і можуть застосовуватися шляхом додецилбензолсульфонату та етоксилату обприскування, дрібнокрапельного обприскування, рицинової олії (по 5% кожного). При розведенні у обпилювання, опудрювання або поливу. Форми воді утворюється емульсія. застосування залежать від мети застосування, але D) Емульсії (EW, EO) у всіх випадках повинен бути забезпечений 40мас. частин сполуки відповідно до винаходу максимально тонкий і рівномірний розподіл діючих розчиняють у ксилолі при додаванні Саречовин за винаходом. додецилбензолсульфонату та етоксилату Водні композиції можуть бути приготовлені з рицинової олії (по 5% кожного). Цю емульсію концентратів емульсій, паст або змочувальних вводять у воду за допомогою емульгувального порошків (порошки для розпилення, масляні пристрою (Ultraturax) і доводять до гомогенної дисперсії) за допомогою додавання води. Для емульсії. При розведенні у воді утворюється одержання емульсій, паст або масляних дисперсій емульсія. речовини можна як такі або розчинені в маслі або E) Суспензії (SC, OD) розчиннику гомогенізувати у воді за допомогою 20мас. частин сполуки відповідно до винаходу змочувальних агентів, адгезійних складів, подрібнюють при додаванні диспергатора та диспергаторів або емульгаторів. Також можуть змочувального агента і води або органічного бути приготовлені концентрати, що придатні для розчинника в кульовому млині з мішалкою. При розведення водою, які складаються з діючих розведенні у воді утворюється стабільна суспензія речовин і змочувальних агентів, адгезійних діючої речовини. складів, диспергаторів або емульгаторів або F) Гранулят, який диспергується у воді, та масла. розчинний у воді гранулят (WG, SG) Концентрації діючих речовин у композиціях 50мас. частин сполуки відповідно до винаходу можуть варіюватися в широкому діапазоні. тонко подрібнюють при додаванні диспергатора та Загалом такі концентрації становлять від 0,0001 і змочувального агента та за допомогою технічних до 10%, краще від 0,01 і до 1%. пристроїв (наприклад, екструзійного пристрою, Діючі речовини можуть також застосовуватися розпилювальної башти, псевдозрідженого шару) з великим успіхом згідно з способом низьких одержують гранулят, що диспергується у воді або об'ємів застосування Ultra-Low-Volume (ULV), розчиняється у воді. При розведенні у воді причому можливо застосування композицій з утворюється стабільна дисперсія або розчин більш ніж 95мас.% діючої речовини або навіть діючої речовини. діючої речовини без домішок. G) Порошок, що диспергується у воді, та До діючих речовин можна домішувати масла розчинний у воді порошок (WP, SP) різних типів, змочувальні агенти, домішки, 75мас. частин сполуки відповідно до винаходу гербіциди, фунгіциди, інші пестициди, бактерициди перемелюють при додаванні диспергатора та у разі потреби безпосередньо перед змочувального агента, а також силікагелю в застосуванням (суміш у баку). Ці засоби можуть роторно-статорному млині. При розведенні у воді домішуватися до засобів відповідно до винаходу у утворюється стабільна дисперсія або розчин масовому співвідношенні від 1:10 до 10:1. діючої речовини. Засоби відповідно до винаходу при формі 2. Продукти для безпосереднього застосування як фунгіциди можуть містити також і застосування інші діючі речовини, наприклад, гербіциди, Н) Порошки (DP) інсектициди, регулятори росту або ж добрива. При 5мас. частин сполуки відповідно до винаходу змішуванні сполук формули І, відповідно засобів, тонко подрібнюють і ретельно перемішують з 95% що їх містять у формі застосування як фунгіциди, з тонкого каоліну. У такий спосіб одержують засіб іншими фунгіцидами одержують у багатьох для розпилення. випадках збільшення спектра фунгіцидної дії. І) Грануляти (GR, FG, GG, MG) Нижченаведений перелік фунгіцидів, разом з 0,5мас. частин сполуки відповідно до винаходу якими можуть застосовуватися сполуки відповідно тонко подрібнюють і зв'язують з 95,5% до винаходу, пояснює можливості комбінацій, не наповнювачів. Звичайним способом, який звужуючи їх: застосовують при цьому, є екструзія, ацилаланіни, такі, як беналаксил, розпилювальне сушіння або обробка у металаксил, офураце або оксадиксил, псевдозрідженому шарі. Одержують гранулят для - похідні аміну, такі, як альдиморф, додин, безпосереднього застосування. додеморф, фенпропіморф, фенпропідин, гуазатин, J) ULV - розчини (UL) іміноктадин, спіроксамін або тридеморф, 10мас. частин сполуки відповідно до винаходу - анілінопіримідини, такі, як піримітаніл, розчиняють в органічному розчиннику, наприклад, мепаніпірим або ципродиніл, ксилолі. Одержують продукт для безпосереднього антибіотики, такі, як циклогексімід, застосування. гризеофульвін, казугаміцин, натаміцин, поліоксин Діючі речовини можуть застосовуватися як або стрептоміцин, такі, у формі своїх препаративних форм або у - азоли, такі, як бітертанол, бромоконазол, формах, що приготовляють з них, наприклад, ципроконазол, дифеноконазол, динітроконазол, приготовлятися у формі призначених для енілконазол, епоксиконазол, фенбуконазол, безпосереднього обприскування розчинів, флуквіконазол, флузилазол, флутриафол, порошків, суспензій або дисперсій, емульсій, 19 81873 20 розчинника. Залишається 91г зазначеної в гексаконазол, імазаліл, іпконазол, метконазол, заголовку сполуки. міклобутаніл, пенконазол, пропіконазол, Приклад 2: Одержання 7-аміно-5-етил-6-октилпрохлорац, протіоконазол, симеконазол, [1,2,4]-триазоло-[1,5-а]-піримідину тетраконазол, тебуконазол, триадимефон, Суміш, яка складається з 5-ціаноундекан-3-ону триадименол, трифлумізол або тритіконазол, із прикладу 1, 3-аміно-1,2,4-триазолу по 1,27моль - дикарбоксііміди, такі, як іпродіон, міклозолін, кожного із 0,25моль п-толуолсульфокислоти в процимідон або вінклозолін; 900мл мезитилену нагрівають протягом 4 годин до - дитіокарбамати, такі, як фербам, набам, 170°С. Після охолодження до приблизно 20-25°С манеб, манкозеб, метам, мети рам, пропінеб, відфільтровують осад, який потім завантажують у полікарбамат, тирам, зирам або зинеб, дихлорметан. З розчину після промивання водою - гетероциклічні сполуки, такі, як анілазин, та сушіння відганяють розчинник, як залишок є беноміл, боскалід, карбендазим, карбоксим, 124г зазначеної в заголовку сполуки з Тпл 196°С. оксикарбоксин, ціазофамід, дазомет, дитіанон, фамоксадон, фенамідон, фенаримол, фуберидазол, флутолініл, фураметпір, ізопропіолан, мепроніл, нуаримол, пробеназол, піроквіїлон, сильтіофам, тіабендазол, тифлузамід, тіофанат-метил, тіадиніл, трициклазол або трифорин, - мідьвмісні фунгіциди, такі, як бордоська рідина, ацетат міді, оксихлорид міді, основний сульфат міді, - нітрофенілові похідні, такі, як бінапакрил, динокап, динобутон, нітрофтал-ізопропіл, - фенілпіроли, такі, як фенпіконіл або флудиоксоніл; - сірка; інші фунгіциди, такі, як ацибензолар-S-метил, бентіавалікарб, карпропамід, хлороталоніл, цифлуфенамід, цимоксаніл, дикломезин, диклоцимет, діетофенкарб, едифенфос, етабоксам, фенгексамід, фентин-ацетат, феноксаніл, феримзон, флуазинам, фосфориста Приклади активності проти патогенних грибів кислота, фосетил, фосетил-алюміній, Фунгіцидну дію сполуки формули І можна іпровалікарб, гексахлорбензол, метрафенон, показати за допомогою наступних експериментів: пенцикурон, пропамокарб, фталід, толоклофосДіючі речовини підготовляють як основний метил, квінтоцен або зоксамід. розчин з 25мг діючої речовини, який доповнюють - стробілурини, такі, як азоксистробін, сумішшю ацетону і/або диметилсульфоксиду та димоксистробін, енестробурин, флуоксастробін, емульгатора UniperolÒ EL (змочувальний агент з крезоксим-метил, метоміностробін, орисастробін, емульгувальною та диспергуючою дією на базі пікоксистробін, піраклостробін або етоксилованих алкілфенолів) в об'ємному трифлоксистробін; співвідношенні від 99 до 1 до 10мл, потім - похідні сульфенової кислоти, такі, як доповнюють до 100мл водою. Цей основний каптафол, каптан, дихлофлуанід, фолпет, розчин розбавляють описаною сумішшю толілфлуанід; розчинника та емульгатора відповідно до - аміди коричної кислоти та аналоги, такі, як нижчезазначеної концентрації. диметоформ, флуметовер або флуморф. Приклад застосування 1: Ефективність проти Приклади синтезу пероноспори виноградних лоз, що викликана Показані в нижченаведених прикладах синтезу Plasmopara viticola прийоми при відповідній зміні вихідних сполук Листя вирощених у горщиках паростків використовувалися для одержання інших сполук виноградних лоз обприскують до утворення формули І. Одержані в такий спосіб сполуки крапель водною суспензією з нижченаведеною наведені в нижченаведеній таблиці з фізичними концентрацією діючої речовини. Наступного дня даними. нижній бік листків інокулюють водним розчином Приклад 1: Одержання 4-ціаноундекан-3-ону зооспор Plasmopara viticola. Після цього Розчин 0,45моль деканітрилу в 300мл виноградні лози ставлять спочатку на 48 годин у тетрагідрофурану (THF) змішують при -70°С с насичену водяним паром камеру при температурі розчином 0,495моль бутиллітію в гексані, потім 24°С і потім на 5 днів у теплицю з температурою перемішують протягом приблизно трьох годин при між 20 та 30°С. Після спливу цього часу рослини цій температурі та додають 0,45моль складного для прискорення спалаху спорангієносців ставлять етилового ефіру пропіонової кислоти. Потім ще раз на 16 годин у вологу камеру. реакційну суміш перемішують ще приблизно 16 Потім візуально визначають ступінь розвитку годин при 20-25°С, потім змішують із 200мл води й ураження на нижньому боці листків. підкисляють розчином розведеної НСІ. Після В цьому експерименті оброблені за допомогою розділення фаз органічну фазу відокремлюють, 250млн.ч. сполуки l-1, відповідно, І-2 рослини не промивають водою, сушать і звільняють від 21 81873 проявляють ураження, у той час як необроблені рослини уражені на 90%. Приклад застосування 2: Активність проти фітофторозу на томатах, що викликаний Phytophthora infestans при захисній обробці Листя рослин томатів обприскують водною суспензією діючих речовин до утворення крапель. Наступного дня листя інфікують водною суспензією спорангієносців Phytophthora infestans. Потім рослини ставлять у насичену водяним паром камеру при температурі між 18 та 20°С. Через б днів фітофтороз на необроблених, однак інфікованих контрольних рослинах розвився так сильно, що можна було візуально визначити ураження у %. В цьому експерименті оброблені за допомогою 250млн.ч. сполук l-1, I-2, І-8, І-9, l-10 та l-11 рослини не мали ураження, у той час як необроблені рослини були уражені на 100%. Приклад застосування 3: Ефективність проти пероноспори виноградних лоз, що викликана Plasmopara viticola при захисній обробці Листя вирощених у горщиках паростків виноградних лоз сорту "Müiler-Thurgau" обприскують до утворення крапель водною суспензією з нижченаведеною концентрацією діючої речовини. Для оцінки тривалості дії речовин, рослини після підсихання наприсканого шару ставлять на 7 днів у теплицю. Тільки після цього листя інокулюють водним розчином зооспор Plasmopara viticola. Після цього виноградні лози ставлять спочатку на 48 годин у насичену водяною парою камеру при температурі 24°С і потім на 5, відповідно 7 днів у теплицю з температурою між 20 та 30°С. Після спливу цього часу рослини для прискорення спалаху спорангієносців ставлять ще раз на 16 годин у вологу камеру. Потім візуально визначають ступінь розвитку ураження на нижньому боці листків. В експерименті з 5 днями захисного застосування оброблені за допомогою 250млн.ч. сполук І-4 рослини мають 3% ураження, у той час як необроблені рослини уражені на 75%. В експерименті з 5 днями захисного застосування оброблені за допомогою 250млн.ч. сполук І-8, І-9, l-10, l-11, l-12, відповідно, l-13 рослини мають максимально 7% ураження, у той час як необроблені рослини були уражені на 80%. 22