Фунгіцидний склад

Изобретение относится к химическим составам защиты растений, конкретно, к фунгицидному составу на основе производного 1(азол-1-ил-метил)-2-бензил-циклопентанола. Известен фунгицидный состав на основе производного азола [1]. Более близким к заявленному составу является состав на основе производного 1-(азол1-ил-метил)-2-бензил-циклопентанола [2]. Однако указанные фунгицидные составы обладают недостаточной активностью при малых концентрациях. Целью изобретения является увеличение фунгицидной активности состава. Следующие примеры иллюстрируют заявленное предложение. Пример 1. Получение 5-(4-хлорбензил)-2,2диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил-метил)циклопентанола. К 30мл безводного диметилформамида добавляют и растворяют при перемешивании в атмосфере гелия 5,0г 7-(4-хлорбензил)-4,4диметил-1-оксаспиро (2,4) гептана. К полученному раствору медленно добавляют 2,2г натриевой соли 1Н-1,2,4-триазола (чистота 90%). Смесь перемешивают два часа при 70°C. После охлаждения полученной реакционной смеси ее выливают в воду со льдом и всю смесь экстрагируют этилацетатом, чтобы получить органический слой. Органический слой промывают водой, сушат безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют из осушенного органического слоя при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают очистке хроматографией на колонке с силикагелем и получают 3,1г целевого продукта (соединение 2). Пример 2. Получение 5-(2,4-дихлорбензил)2,2-диметил-1-(1Н-имидазол-1-ил-метил)циклопентанола. В 18мл безводного диметилформамида добавляют 996мг гидрида натрия (полученного промыванием 60% масляного гидрида натрия безводным бензолом) в атмосфере гелия при перемешивании. К полученной смеси добавляют 2,83г 1Н-имидазола и смесь перемешивают при комнатной температуре до превращения выделения пузырьков газа. К полученному раствору по каплям приливают раствор, полученный растворением 5,93г 7-(2,4дихлорбензил)-4,4-диметил-1оксаспиро(2,4)гептана в 10мл безводного диметилформамида и полученную смесь перемешивают два часа при 80°C. После охлаждения реакционной смеси ее выливают в ледяную воду и полученную смесь экстрагируют этилацетатом для получения органического слоя. После промывки органического слоя водой его суша т безводным сульфатом натрия и растворитель отгоняют из органического слоя при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают очистке хроматографией на колонке с силикагелем и далее перекристаллизацией из смеси нгексанэтилацетат. В результате получают 2,7г целевого продукта (соединение 15). Аналогичным образом получают соединения формулы (1): представленные в табл.1. Спектры ЯМР в табл.1 измерены с использованием тетраметилсилана в качестве внутреннего стандарта. Обозначения следующие: S - синглет, d - дублет, t - триплет, q - квартет, m - мультиплет, b - широкая линия, j - константа взаимодействия (Гц). Из соединений, представленных в табл.1, предпочтительными соединениями являются соединения 1 - 3, 5, 9 - 11, 16, 18. Пример 3. Дуст. 3 весовые части (соединения 1), 40 весовых частей глины и 57 весовых частей талька смешивают и измельчают в порошок. Пример 4. Смачивающийся порошок. Для получения смачивающегося порошка пятьдесят весовых частей соединения (1), 5 весовых частей соли лигнинсульфокислоты, 3 весовые части алкилсульфокислоты и 42 весовые части диатомовой земли смешивают и измельчают в порошок. Пример 5. Гранулы. Для получения композиции в форме гранул. Пять весовых частей соединения (1), 43 весовых части бентонита, 45 весовых частей глины и 7 весовых частей соли лингинсульфокислоты гомогенно смешивают и после добавления воды перемешивают, придают форму гранул на грануляторе и суша т. Пример 6. Эмульгирующийся концентрат. Двадцать весовых частей соединения (1), 10 весовых частей алкиларилового эфира полиоксиэтилена, 3 весовые части монолаурата полиоксиэтиленсорбитана и 67 весовых частей ксилола гомогенно смешивают. Аналогичным образом получают составы, представленные в табл.2. Пример 11. На молодые всходы пшеницы в стадии второго листа по 16 растений на горшок и 3 горшка на опытной делянке, которые выращивали с использованием неглазурованных горшков диаметром 10см, наносили по 5мл на горшок водной суспензии состава примера 4. После просыхания на воздухе нанесенного разбавленного концентрата на всходы в горшках наносили разбрызгиванием суспензию летних спор Erysiphe graminis f.sh. tritici, которые собирали на пораженных листьях пшеницы, и горшки выдерживали при температуре от 20 до 24°C в течение 24 часов в условиях высокой влажности и затем горшки оставляли в теплице. На 10 и 12 день после заражения распространение заболевания на всходах пшеницы оценивали в % по отношению к контролю (необработанным растениям). Результаты представлены в табл.3. Пример 12. На растения огурцов в стадии второго листа одно растение в горшке и по 3 горшка на опытной делянке, которые выращивали в неглазурованных горшках диаметром 10 сантиметров, наносили по 5мл на горшок разбавленного состава, примера 4. После сушки листьев на воздухе на них наносили с помощью кисты споры Sphaerotheca fullginea с пораженных болезнью листьев огурцов. Через 9 и 11 дней после заражения определяли как в примере 1. Результаты представлены в табл.4. Пример 13. На молодые всходы пшеницы в стадии второго листа по 16 растений на горшок, по три горшка на опытной делянке, которые выращивали в неглазурованных горшках диаметром 10 сантиметров, наносили раэбрыгиванием 5мл на горшок разбавленного состава примера 4. После сушки нанесенного состава на воздухе на всходы в горшках наносили разбрызгиванием суспензию летних спор Puccinia recondita собранных со сморщенных листьев пшеницы, и горшки содержали при 20 - 23°C в течение 24 часов в условиях высокой влажности, а затем горшки оставляли в теплице. Через 7 и 11 дней после заражения определяли распространение заболевания на растениях пшеницы (как в примере 11). Данные представлены в табл.5. Пример 14. На листья фасоли обыкновенной в стадии первого листа, выращенной в неглазированных горшках диаметром 10см, наносили по 5мл на горшок разбавленного примера 4 путем разбрызгивания. После просыхания на воздухе нанесенного состава в центральной части листа растений приклеивали круглый срез агара диаметром 4мм, содержащий грибки Botrytis cinerea, которые предварительно выращивали в течение трех дней при 20°C с использованием агаровой среды, с добавлением сахара, содержащей картофельный бульон. Растения выдерживали при температуре 20 - 22°C в условиях высокой влажности. На третий день после заражения определяли степень заболевания как в примере 1. Данные представлены в табл.6. Пример 15. В каждый неглазированный горшок диаметром 10см высевали по 16 семян риса и когда рассада риса достигала стадии 4 - 5 листа, на нее наносили разбрызгиванием разбавленный состав примера 4. После сушки на воздухе на листья наносили разбрызгиванием суспензию спор Cochliobolus miyabeanus, заранее выращенных для этой цели из расчета 5мл на горшок. Под микроскопом со 150-кратным увеличением в поле микроскопа находили в суспензии 15 спор грибков. Сразу же после заражения горшки помещали в камеру инокулирования на два дня в условиях высокой влажности при температуре 25°C, после чего их переносили в теплицу для продолжения эксперимента. На 5 - й день после заражения оценивали эффективность состава как в примере 11. Результаты представлены в табл.7. Пример 23. Опыты проводили по методике примера 11, но использовали состав примера 6. Результаты представлены в табл.8. Пример 24. Опыты проводили по методике примера 13, но использовали состав примера 6. Результаты представлены в табл.9. Пример 25. Опыты проводили по методике примера 11, но использовали состав примера 9. Результаты представлены в табл.10. Пример 26. Опыты проводили по методике примера 13, но использовали состав примера 9. Результаты представлены в табл.11. Пример 27. Опыты проводили по методике примера 13, но использовали состав примера 4. Результаты представлены в табл.12. Пример 28. Опыты проводили по методике примера 11, но использовали состав примера 4. Результаты представлены в табл.13. Пример 29. Опыты проводили по методике примера 13, но использовали состав примера 5. Результаты приведены в табл.14. Пример 30. Опыты проводили по методике примера 11, но использовали состав примера 5. Данные представлены в табл.15. Пример 31. Опыты проводили по методике примера 13, но использовали состав примера 8. Данные представлены в табл.16. Пример 32. Опыты проводили по методике примера 14, но использовали состав примера 8. Данные представлены в табл.17. Пример 33. Опыты проводили по методике примера 13, но использовали состав примера 10. Данные представлены в табл.18. Пример 34. Опыты проводили по методике примера 11, но использовали состав примера 10. Данные представлены в табл.19. Таким образом, заявленные составы обладают высокой фунгицидной активностью при малых концентрациях.