Гербіцидний засіб, що містить гербіцид з групи інгібіторів гідроксифенілпіруватдіоксигенази

Винахід відноситься до засобу захисту рослин, що містить як активну речовину комбінацію, щонайменше, двох гербіцидів, який може бути використаний проти небажаного росту рослин. Особливо винахід стосується гербіцидного засобу, що як активну речовину містить гербіцид із групи інгібіторів гідроксифенілпіруват-діоксигенази в комбінації з, щонайменше, одним іншим гербіцидом. Гербіциди з вищезгаданої гр упи інгібіторів гідроксифенілпіруват-діоксигенази відомі з численних документів. Такі недавно отримані інгібітори росту містять звичайний заміщений бензоїльний залишок у заміщеному залишку з групи циклогександіону, піразолу, ізоксазолу, ізотіазолу і 3-оксопропіонітрилу. Так, у міжнародній заявці WO 97 /23135 описаний бензоїлпіразол, у європейській заявці на патент ЕР 0 810 227 описаний бензоїлізоксазол і в міжнародній заявці WO 98/29406 описаний бензоїлцикло гексан діон з відпо відною гербіци дною ді єю. З міжнародної зая вки WO 99 /06259 відомі ін ші бензоїлпо хідні з гербіцидною дією. Там також вказується на аналогічний механізм дії, що лежить в основі описуваних тут бензоїлпохідних. Однак використання відомих з цих документів бензоїлпохідних на практиці має визначені недоліки. Так, дія відомих сполук є не завжди достатньою або при достатній гербіцидній ефективності спостерігається небажане ушкодження корисних рослин. Ефективність гербіцидів залежить, у том у числі, від способу використання гербіциду, витратної кількості, приготування, відповідних шкідливих рослин, з якими ведеться боротьба, співвідношення клімату і грунту і так далі. Наступний критерій - це термін дії і відповідно швидкість розкладання гербіциду. Варто також враховувати зміну чутливості шкідливих рослин стосо вно активної речовини, що з'являється при тривалому застосуванні або обмежена географічно. Такі зміни ведуть до більш або менш сильного зниження дії гербіциду і можуть компенсуватися тільки високою витратою гербіциду. Через безліч різних факторів, що впливають, практично не існує однієї окремої активної речовини, що об'єднує в собі всі бажані якості і задовольняє різним вимогам, зокрема, у відношенні виду шкідливих рослин і кліматичних зон. Постійно існує необхідність досягнення ефективності впливу при усе більш незначній витраті гербіциду. Зниження витрати гербіциду скорочує не тільки необхідну кількість використовуваної активної речовини, але і змушує, як правило, скорочувати також кількість допоміжних речовин у готови х формах. І те й інше знижує економічні витрати і поліпшує екологічну сумісність гербіциду. Часто використовуваний метод поліпшення профілю використання гербіциду полягає в комбінації активної речовини з одним або декількома іншими активними речовинами, що вносять додаткові бажані властивості. Зрозуміло, при комбінованому застосуванні декількох акти вни х речо вин часто з устрі чається феномен фізи чної і біоло гічно ї несумі сності, наприклад, недостатня стабільність комбінованої готової форми, розкладання активної речовини і відповідно антагонізм активних речовин. Бажаними є комбінації активних речовин зі сприятливим профілем впливу, високою стабільністю і можливим синергічним ефектом впливу, що знижують витрати активної речовини в порівнянні з окремим використанням комбінованих активних речовин. Із європейської заявки на патен т ЕР-А0768033, міжнародної заявки WO 97/23135 , ZA 9510980 і WO 98/28981 відома комбінація, яка містить конкретні бензоїлпіразоли з іншими гербіцидами. В патенті США US 5912207 описаний гербіцидний препарат, що містить хелати металів та конкретні бензоїлциклогександіони. Задача дійсного винаходу полягає у створенні гербіцидного засобу з поліпшеними, стосовно дійсного рівня техніки, якостями. Об'єктом винаходу є гербіцидний засіб, що характеризується ефективним вмістом: А) щонаймен ше, о днієї спо луки зага льної форм ули (І), так само як і його з вичайно ї прийнятної в сільському господарстві солі (компонент А), де X являє собою залишок X1, X2 або X3 Q означає залишок Q1 або Q3 Ζ означає залишок Ζ1, CH2-Z2 або Ζ2; Ζ1 зв'язаний через вуглець або азот п'ятидесятичленне, моноциклічне або біцикличне, насичене, частково насичене, ненасичене або ароматичне кільце, що містить крім атомів вуглецю 1, 2, 3 або 4гетероатоми з групи: кисень, сірка або азот, і незаміщене або одне або багаторазово заміщене галогеном, групами: ціано, нітро, ціано(С1-С4)-алкілом, CO-R15, алкілом з 1-4 атомами вуглецю, галоїд-(С1-С4)-алкілом, циклоалкілом з 3-8 атомами вуглецю, алкокси з 1-4 атомами вуглецю, галоїд-(С1-С4)-алкоксилом, (С1-С4)-алкілтіо, галоїд-(С1-С4)-алкілтіо, ди-(С1С4)-алкіламіно, незаміщеним або однократно або багаторазово заміщеним галогеном, ціано, нітро, алкілом з 1-4 атомами вуглецю або галоїд-(С1-С4)-алкілом, фенілом або оксогрупою; Z2 являє собою (С3-С12)-циклоалкілокси-(С1-С4)-алкіл, арилокси-(С1-С4)-алкіл, гетероарилокси-(С1-С4)-алкіл, гетероцикліл-(С1-С4)-алкіл, галоїд-(С1-С4)-алкокси-(С1-С4)-алкіл, арил-(С1С4)-алкокси-(С1-С4)-алкіл, гетероарил-(С1С4)-алкокси-(С1С4)-алкіл, гетероцикліл-(С1-С4)-алкокси-(С1-С4)-алкіл, арил-(Сз-Св)-циклоалкілтіо-(С1-С4)-алкіл, гетероарил-(С3-С8)-циклоалкілтіо-(С1-С4)-алкіл, гетероцикліл-(С3-С8)-циклоалкілтіо-(С1-С4)-алкіл, (С3-С8)циклоалкілсульфініл-(С1-С4)-алкіл, (С3-С8)-циклоалкілсульфоніл-(С1-С4)-алкіл, (С3-С8)-циклоалкіламіно-(С1-С4)-алкіл, (С3-С8)-циклоалкілсульфонілокси-(С1-С4)-алкіл, (С3-С8)-циклоалкілсульфоніламіно-(С1-С4)-алкіл, (С3-С8)циклоалкілкарбоніл-(С1-С4)-алкіл, (С3-С8)-циклоалкілкарбонілокси-(С1-С4)-алкіл, (С3-С8)-циклоалкоксикарбоніл-(С1-С4)алкіл, (С3-С8)-циклоалкіл-карбоніламіно-(С1-С4)-алкіл, (С3-С8)-циклоалкіламінокарбоніл-(С1-С4)-алкіл, (С4-С12)циклоалкіл-(С1-С4)-алкіл, (С4-С12)-циклоалкілтіо-(С1-С4)-алкіл, (С4-С12)-циклоалкілсульфініл-(С1-С4)-алкіл, (С4-С12)циклоалкілсульфоніл-(С1-С4)-алкіл, (С4-С12)-циклоалкіламіно-(С1-С4)-алкіл (С4-С12)-циклоалкіл-сульфонілокси-(С1-С4)алкіл, (С4-С12)-циклоалкіл-сульфоніламіно-(С1-С4)-алкіл, (С4-С12)-циклоалкілкарбоніл-(С1-С4)-алкіл, (С4-С12)циклоалкілкарбо-нілокси-(С1-С4)-алкіл, (С4-С12)-циклоалкоксикарбоніл-(С1-С4)-алкіл, (С4-С12)циклоалкілкарбоніламіно-(С1-С4)-алкіл, (С4-С12)-циклоалкіламінокарбоніл-(С1-С4)-алкіл, арилтіо-(С1-С4)-алкіл, арилсульфініл-(С1-С4)-алкіл, арилсульфоніл-(С1-С4)-алкіл, ариламіно-(С1-С4)-алкіл, арилсульфонілокси-(С1-С4)алкіл, арилсульфоніламіно-(С1-С4)-алкіл, арилкарбоніл-(С1-С4)-алкіл, арилкарбонілокси-(С1-С4)-алкіл, арилоксикарбоніл-(С1-С4)-алкіл, арилкарбоніламіно-(С1-С4)-алкіл, ариламінокарбоніл-(С1-С4)-алкіл, гетероарилтіо-(С1С4)-алкіл, гетероарилсульфініл-(С1-С4)-алкіл, гетероарилсульфоніл-(С1-С4)-алкіл, гетероариламіно-(С1-С4)-алкіл, гетероарилсульфонілокси-(С1-С4)-алкіл, гетероариламіно-(С1-С4)-алкіл, гетероарилсульфонілокси-(С1-С4)-алкіл, гетероарилсульфоніламіно-(С1-С4)-алкіл, гетероарилкарбоніл-(С1-С4)-алкіл, гетероарилкарбонілокси-(С1-С4)-алкіл, гетероарилоксикарбоніл-(С1-С4)-алкіл, гетероарилкарбоніламіно-(С1-С4)-алкіл, гетероариламінокарбоніл-(С1-С4)алкіл, гетероциклілтіо-(С1-С4)-алкіл, гетероциклілсульфініл-(С1-С4)-алкіл, гетероциклілсульфоніл-(С1-С4)-алкіл, гетероцикліламіно-(С1-С4)-алкіл, гетероциклілсульфонілокси-(С1-С4)-алкіл, гетероциклілсульфоніламіно-(С1-С4)-алкіл, гетероциклілкарбоніл-(С1-С4)-алкіл, гетероциклілкарбонілокси-(С1-С4)-алкіл, гетероциклілоксикарбоніл-(С1-С4)-алкіл, гетероциклілкарбоніламіно-(С1-С4)-алкіл, гетероцикліламінокарбоніл-(С1-С4)-алкіл, галоїд-(С1-С4)-алкілтіо-(С1-С4)-алкіл, галоїд-(С1-С4)-алкілсульфініл-(С1-С4)-алкіл, галоїд-(С1-С4)-алкілсульфоніл-(С1-С4)-алкіл, галоїд-(С1-С4)-алкіламіно(С1-С4)-алкіл, галоїд-(С1-С4)-алкілсульфоніл-окси-(Сі-С4)-алкіл, галоїд-(С1-С4)-алкілсульфоніламіно-(С1-С4)-алкіл, галоїд-(С1-С4)-алкілкарбоніл-(С1-С4)-алкіл, галоїд-(С1-С4)-алкілкарбонілокси-(С1-С4)-алкіл, галоїд-(С1-С4)алкілоксикарбоніл-(С1-С4)-алкіл, галоїд-(С1-С4)-алкілкарбоніламіно-(С1-С4)-алкіл, галоїд-(С1-С4)-алкіламінокарбоніл(С1-С4)-алкіл, арил-(С1-С4)-алкілтіо-(С1-С4)-алкіл,арил-(С1-С4)-алкілсульфініл-(С1-С4)-алкіл, арил-(С1-С4)алкілсульфоніл-(С1-С4)-алкіл, арил-(С1-С4)-алкіламіно-(С1-С4)-алкіл,арил-(С1-С4)-алкілсульфонілокси-(С1-С4)-алкіл, арил-(С1-С4)-алкілсульфоніламіно-(С1-С4)-алкіл, арил-(С1-С4)-алкіл-карбоніл-(С1-С4)-алкіл, арил-(С1-С4)алкілкарбонілокси-(С1-С4)-алкіл, арил-(С1-С4)-алкілоксикарбоніл-(Сі-С 4)-алкіл, арил-(С1-С4)-алкілкарбоніламіно-(С1С4)-алкіл, арил-(С1-С4)-алкіламінокарбоніл-(С1-С4)-алкіл, гетероарил-(С1-С4)-алкілтіо-(С1-С4)-алкіл, гетероарил-(С1С4)-алкілсульфініл-(С1-С4)-алкіл, гетероарил-(С1-С4)-алкілсульфоніл-(С1-С4)-алкіл, гетероарил-(С1-С4)-алкіламіно-(С1С4)-алкіл, гетероарил-(С1-С4)-алкілсульфонілокси-(С1-С4)-алкіл, гетероарил-(С1-С4)-алкілсульфоніламіно-(С1-С4)-алкіл, гетероарил-(С1-С4)-алкілкарбоніл-(С1-С4)-алкіл, гетероарил-(С1-С4)-алкілкарбонілокси-(С1-С4)-алкіл, гетероарил-(С1С4)-алкілоксикарбоніл-(С1-С4)-алкіл, гетероарил-(С1-С4)-алкілкарбоніламіно-(С1-С4)-алкіл, гетероарил-(С1-С4)алкіламінокарбоніл-(С1-С4)-алкіл, гетероцикліл-(С1-С4)-алкілтіо-(С1-С4)-алкіл, гетероцикліл-(С1-С4)-алкілсульфініл(С1-С4)-алкіл, гетероцикліл-(С1-С4)-алкілсульфоніл-(С1-С4)-алкіл, гетероцикліл-(С1-С4)-алкіламіно-(С1-С4)-алкіл, гетероцикліл-(С1-С4)-алкілсульфонілокси-(С1-С4)-алкіл, гетероцикліл-(С1-С4)-алкілсульфоніламіно-(С1-С4)-алкіл, гетероцикліл-(С1-С4)-алкілкарбоніл-(С1-С4)-алкіл, гетероцикліл-(С1-С4)-алкілкарбонілокси-(С1-С4)-алкіл, гетероцикліл(С1-С4)-алкоксикарбоніл-(С1-С4)-алкіл, гетероцикліл-(С1-С4)-алкіл-карбоніламіно-(С1-С4)-алкіл, гетероцикліл-(С1-С4)алкіламінокарбоніл-(С1-С4)-алкіл, або O-(CH2)p-O-(CH2)w-R20; W являє собоюгр уп у W 1 ,W 2, W 3 або W4 Υ являє собою атом кисню або NR26; Ε може бути разом з обома атомами вуглецю, до яких він приєднаний, фенільним кільцем або насиченим, частково насиченим, ненасиченим або ароматичним 5-6-членнимгетероциклом, що містить 1, 2 або 3гетероатома з групи: кисень, сірка й азот, причому гетероцикл містить не більше, ніж 2 атоми сірки або 2 атоми кисню і група Е, що містить фенільне кільце або гетероцикл, є незаміщеною або одно - або багатократно заміщеною алкілом з 1-6 атомами вуглецю, галоїд-(С1-С6)-алкілом, алкокси з 1-6 атомами вуглецю, г алоїд-(С1-С6)алкокси, (С1-С6)-алкілтіо, галоїд-(С1-С6)-алкілтіо, (С1-С6)-алкілсульфінілом, галоїд-(С1-С6)-алкілсульфінілом, (С1-С6)алкілсульфонілом, галоїд-(С1-С6)-алкіл-сульфонілом, аміносульфонілом, (С1-С6)-алкіламіносульфонілом, (С1-Сі2)діалкіламіносульфонілом, NR26 R27, (С2-С6)-алкоксиалкілом, (С2-С6)-алкоксикарбонілом, (С2-С6)-алкілкарбонілом, галогеном, ціано, нітрогрупами або піридилом. R1 являє собою галоген, ціано, нітро, (Y)n-S(O)q -R28, (Y)n-CO-R 15 або заміщені ν атомамигалогену або k (С1-С4)алкоксигруппами алкіл з 1-6 атомами вуглецю, алкеніл з 2-6 атомами вуглецю, алкініл з 2-6 атомами вуглецю або алкокси з 1-4 атомами вуглецю; R2, R3, R5 і R7 незалежно один від одного являє собою водень або алкіл з 1-6 атомами вуглецю; R4 являє собою водень, k залишками з групи галоген, (С1-С6)-алкілтіо й алкокси з 1-6 атомами вуглецю заміщені алкіл з 1-6 а томами вугле цю, циклоа лкіл з 3-6 а томами вуглецю, тетрагідропіраніл-3, тетрагідропіраніл-4 або тетрагідротіопіраніл-3; R6 являє собою водень, алкіл з 1-6 атомами вуглецю або CO2R15, або R4 і R6 разом утворять зв'язок або 3-6-членне карбоциклічне кільце; R11 являє собою водень, алкіл з 1-6 атомами вуглецю, галоїд-(С1-С6)-алкіл, (С3-С6)-циклоалкіл з 3-6 атомами вуглецю або галоїд-(С3-С6)-циклоалкіл; R12 являє собою водень, (С2-С6)-алкоксикарбоніл, галоїд-(С2-С6)-алкоксикарбоніл, S(O)q 28, СО2Н або ціано; R13 являє собою (С1-С6)-алкіл з 1-6 атомами вуглецю, галоїд-(С1-С6)-алкіл, галоїд-(С3-С6)-циклоалкіл або заміщений а (С1-С3)-алкільними залишками циклоалкіл з 3-6 атомами вуглецю; R15 являє собою алкіл з 1-4 атомами вуглецю, галоїд-(С1-С4)-алкіл або NR26R27; R16 і R17 являє собою незалежно один від одного заміщені k залишками з групигалоген, ціано, нітро, алкіл з 1-6 атомами вуглецю, гало їд-(С1-С 6)-алкіл, алкокси з 1-6 атомами вуглецю ігало їд-(С1-С6)-алкокси, алкіл з 1-6 атомами вуглецю, алкеніл з 2-6 атомами вуглецю, алкініл з 2-6 атомами вуглецю, галоїд-(С1-С6)-алкіл, арил або арил-(С1-С6)-алкіл; R18 і R19 незалежно один від одного являють собою водень або R16, або R18 і R19 разом утворять (С2-С5)-алкеніл с 2-5 атомами вуглецю; R20 являє собою алкіл з 1-6 атомами вуглецю, алкеніл з 2-6 атомами вуглецю, алкініл з 2-6 атомами вуглецю, галоїд-(С1-С6)-алкіл, галоїд-(С2-С6)-алкеніл, галоїд-(С2-С6)-алкініл, алкокси з 1-6 атомами вуглецю, алкенілокси з 2-6 атомами вуглецю, (С2-С6)-алкінілокси з 2-6 атомами вуглецю, галоїд-(С1-С6)-алкокси, галоїд-(С2С6)-алкінілокси абогалоїд-(С2-С6)-алкенілокси; R21 являє собою водень, алкіл з 1-4 атомами вуглецю, галоїд-(С1-С4)-алкіл, Z1, O-Z1, S-Z1 aбo NR 30Z1; R22 являє собою водень, алкіл з 1-4 атомами вуглецю, алкеніл з 2-4 атомами вуглецю або алкініл з 2-4 атомами вуглецю, або R21, R22 разом з атомом вуглецю, з яким вони зв'язані, утворять карбонільну групу або заміщену q (С1-С3)алкільними залишками О-СН 2 СН2-Огр упу, або R 21 означає водень і R22 означає Z1; R23 і R24 незалежно один від одного означають алкіл з 1-6 атомами вуглецю, галоїд-(С1-С6)-алкіл, циклоалкіл з 3-6 атомами вуглецю, алкеніл з 2-6 атомами вуглецю, галоїд-(С2-С6)-алкеніл, алкініл з 2-6 атомами вуглецю, галоїд-(С2-С6)-алкініл або Z1; R25 являє собою Z1 ; R26 являє собою водень або алкіл з 1-6 атомами вуглецю; R27 являє собою водень, алкіл з 1-6 атомами вуглецю або алкокси з 1-6 атомами вуглецю, або R26 і R27 утворюють разом (СН2)2, (СН2)з, (СН2)4, (СН2)5 або (СН2)2О(СН2)2; R28 являє собою алкіл з 1-4 атомами вуглецю, галоїд-(С1-С4)-алкіл або NR26R27; R30 являє собою алкіл з 1-6 атомами вуглецю або алкокси з 1-6 атомами вуглецю; а дорівнює 0, 1, 2, 3 або 4; b дорівнює 1 або 2 ; k дорівнює 0, 1, 2 або 3; І дорівн ює 0 , 1 або 2; m дорівнює 0 або 1; n дорі внює 0 або 1; p дорівнює 1, 2 або З; ν дорівнює 0, 1, 2, 3, 4 або 5; q дорівнює 0, 1 або 2; w дорівнює 0, 1, 2 або З, i В) щонайменше, однієї сполуки (компонент В) із групи: В-а) се лек тивн ого гербі циду про ти о днодо льни х і/а бо дводо льни х бур 'яні в зернови х культур, В-b) селективного гербіциду проти однодольних і/або дводольних бур'янів кукурудзи, В-с) селективного гербіциду проти однодольних і/або дводольних бур'янів рису, B-d) неселективного в некультивованому гр унті і/або селективного гербіциду проти однодольних і/або дводольних бур'янів трансгенних культур, причому цей засіб містить сполуку формули (І) або його сіль (компонент А) сполуку і з груп В-а) - B-d) (компонент В) у масовому співвідношенні від 1:2000 до 2000:1. У формулі (І) і в усіх наступних формулах можуть бути розгалужені вуглецьмісткі залишки, такі як алкіл, алкокси, галоїд а л кіл, галоїдалкокси, алкіламіно й алкілтіо, а також відповідні ненасичені і/або заміщені залишки у вуглецевому кістяку, такі як алкеніл і алкініл з відповідно розгалуженим або нерозгалуженим ланцюгом. Якщо спеціально не зазначено, то ці залишки переважно є залишками з невеликим вуглецевим кістяком, наприклад з від 1 до 6 атомами вуглецю і відповідних ненасичених груп з від 2 до 4 атомами вуглецю. Алкільний залишок, а також у відповідних значеннях, таких як алкокси, галоїдалкіл і т.д., означає, наприклад, метил, етил, н- або ізо-пропіл, н-, ізо-, трет- або 2-бутил, пентил, гексил, такий як н-гексил, ізо-гексил і 1,3-диметилбутил, гептил, такий як н-гептил, 1-метилггексил і 1,4-диметилпен-тил; алкенільні і алкільні залишки мають значення відповідних алкільних залишків, що можуть бути ненасиченими; алкіл означає, наприклад, аліл, 1-метилпроп-2-ен-1-іл, 2-метил-проп-2-ен1-іл, бут-2-ен-1-іл, бут-3-ен-1-іл, 1-метил-бут-3-ен-1-іл і 1-метил-бут-2-ен-1-іл; алкініл означає, наприклад, пропаргіл, бут-2-ин-1-іл, бут-3-ин-1-іл, 1-метил-бут-3-ин-1-іл. Ненасичені зв'язки можуть знаходитися в будь-якому положенні ненасиченого залишку. Циклоалкіл, якщо не зазначено інакше, означає карбоциклічну, насичену кільцеву систему з від 3 до 9 атомами вуглецю, наприклад, циклопропіл, циклопентил або циклогексил. Аналогічно циклоалкеніл означає моноциклічну алкенільнугрупу з 3-9 вуглецевими ланками в кільці, наприклад, циклопентил, циклобутеніл, циклопентил і циклогексил, причому подвійний зв'я зок може знаходитися в будь-якому положенні. У випадку двократно заміщеної аміногруппи, такій як діалкіламіно, обидва замісники можуть бути однаковими або різними. Галоген означає фтор, хлор, бром або йод. Галоїдалкіл, -алкеніл і -алкініл означає галоїд, переважно фтором, хлором і/або бромом, зокрема, фтором або хлором, частково або цілком заміщений алкіл, алкеніл і відповідно алкініл, наприклад, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI, ССІз, СНСІ2, СН2СН2СІ; галоїдалкоксилом є, наприклад, ОС3, OCHF2, OC2F, CF3CF2ПPO, OC2CF3 і ОС2СН2СІ; аналогічні значення мають галоїдалкеніл і інші галоїдзаміщені залишки. Під гетероциклілом мається на увазі 3-9 членні, насичені, частково або цілком ненасичені гетероцикли, що містять від одного до трьох гетероатомів, обраних із гр упи: кисень, азот і сірка. Зв'язок, наскільки це хімічно можливо, може знаходитися в будь-якому положенні гетероциклічного кільця. Перевага віддається таким гетероциклам, як азиридиніл, оксираніл, тетрагідрофураніл, тетрагідропіраніл, тетрагідротієніл, піролідиніл, ізоксазолідиніл, ізоксазолініл, тіазолініл, тіазолідиніл, піразолідиніл, морфолиніл, піперидиніл, діоксоланіл, діоксаніл, піперазиніл, оксепаніл, азепаніл. Гетероарил означає гетероароматический залишок, що, поряд з вуглецевими кільцевими атомами, містить від одного до п'яти гетероатомів із групи: азот, кисень і сірка. Переважно гетероарил означає фураніл, тієніл, піроліл, піразоліл, імідазоліл, оксазоліл, тіазоліл, ізоксазоліл, ізотіазоліл, 1,2,3-триазоліл, 1,2,4-триазоліл, 1,2,3оксадіазоліл, 1,2,4-оксадіазоліл, 1,2,5-оксадіазоліл, 1,3,4-оксадіазоліл, 1,2,3-тіадіазоліл, 1,2,4-тіадіазоліл, 1,2,5тіадіазоліл, 1,3,4-тіадіазоліл, тетразоліл, піридил, піридазиніл, піримідиніл, піразиніл, 1,2,4-триазиніл, 1,3,5триазиніл. Арил означає ароматичний моно - або поліциклічний вуглецевий залишок, наприклад феніл, нафтил, біфеніл і фенантрил. Вказівка "частково або цілком галогенований" означає, що в таким чином охарактеризованих групах а томи водню частково або цілком можуть бути заміщені однаковими або різними вищезгаданими атомами галогену. Якщо гр упа або залишок бага тократно заміщені, то це означає, що при комбінації різних замісників слід звертати увагу на основні структури хімічних сполук, тобто не утвориться сполук, з погляду фахі вця, не можливих або хімічно не стабільних. Це ж мається через і у випадку зв'язування окремих залишків. Оксогрупа в залежності від стеричних і/або електронних умов, може також знаходитися в таутомерній енольній формі. Якщо гр упа або залишок ба га тократно замі щені ін шими залишками, то ці ін ші за ли шки можуть бути однаковими або різними. Якщо гр упа а бо зали шок одно - або ба га тократно замі щені без вказівки кількості і ви ду замісника, то при цьому вар то роз умі ти , що ця гр упа або залишок заміщені одним або декількома, однаковими або різними залишками, вибраних з групи: галоген, гідрокси, ціано, нітро, форміл, карбоксил, аміно, тіо, алкіл з 1-6 атомами вуглецю, алкокси з 1-6 атомами вуглецю, галоїд-(С1-С6)-алкіл, галоїд-(С1-С6)-алкокси, алкеніл з 2-6 атомами вуглецю, алкініл з 2-6 атомами вуглецю, (С2-С6)-алкенілокси, (С2-С6)-алкінілокси, циклоалкіл з 3-6 атомами вуглецю, (Сз-С6)-циклоалкокси, (С1-С6)-алкілтіо, галоїд-(С1-С6)-алкілтіо. Сполуки загальної формули І у залежності від виду і тип у зв'язку замісників можуть бути у відповідній стереоізомерній формі. Якщо, наприклад, мається в наявності одна або декілька алкенільних груп, то сполуки формули 1 можуть знаходитися у виді діастереомерів. Якщо, наприклад, мається в наявності один або кілька асиметричних атомів вуглецю, то можуть зустрічатися енантіомери і діастереомери. Стереоізомерні форми можна виділяти із сумішей, що утворяться при виготовленні, звичайними методами поділу, наприклад, хроматографічними способами поділу. Стереоізомерні форми можна також одержувати шляхом проведення відповідних стереоселективних реакцій, селективно використовуючи оптично активні вихідні матеріали і/або допоміжні матеріали. Винахід стосується також усіх стереоізомерних форм і їхні х сумішей , що охоплюються загальною форм улою І, але при цьому конкретно не визначені. Найбільший інтерес представляють гербіцидні засоби, що містять як компонент А) сполуки загальної формули (І), у яких Q означає один із залишків Q1, Q2, О3 або Q4 . Особливий інтерес представляють гербіцидні засоби, що містять як компонент А) сполуки загальної формули (І), у яких Q означає один із залишків Q1 Q2, або Q3, переважно Q1 aбo Q3. Особливий ін терес представляють також гербіцидні засоби, що містять як компонент А) сполуки загальної формули (І), у яких X означає X1. З групи В-а) особливо придатні для боротьби проти однодольних і/або дводольних бур'янів зернових культур гербіциди амідосульфурон, бентазон, бромоксиніл, карфентразон-етил, хлортолурон, клодинафоп, клорансуламметил, диклофоп-метил, феноксапроп-п-етил, флорасулам, флуфенацет, флуороглікофен-етил, флупірсуль фурон-метил-натрій, йодосуль фурон , ізопротурон , метсуль фурон , пендимета лін, піра флуфенетил, суль фосульфурон, ти фенсульфурон, тралкоксидим, трибенурол, відомий з міжнародної заявки WO 97/08156гербіцид 2-аміно-4-(1-фтор-1-метилетил)-6-(3-феніл-1-циклобутил-1-пропіламіно)-1,3,5-триазин і відомий з міжнародної заявки WO 95/10507 гербіцид N-[(4,6-диметокси-піримидин-2-іл)-амінокарбоніл]-2-метоксикарбоніл-5етилсульфоніламінометил-бензолсульфонамід. Особливо кращі бромоксиніл, клодинафоп, феноксапроп-п-етил, йодосульфурон, пірафлуфен-етил, тралкоксидим, 2-аміно-4-(1-фтор-1-метилетил)-6-(3-феніл-1-циклобутил-1-пропіламіно)-1,3,5-триазин і сульфонілсечовина загальної формули (11). З групи В-b) особливо придатні для боротьби проти однодольних і/або дводольних бур'янів кукурудзи гербіциди ацетохлор, алахлор, атразин, бромоксиніл, карфентразон-етил, дикамба, дифлуфензопір, диметенамід, флуфенацет, флуметсулам, флутіацет-метил, галосульфурон, імазамокс, імазапір, імазаквін, імазетапір, йодосульфурон, метолахлор, метосулам, метрибузин, никосульфурон, петоксамід, пендиметалін, примисульфурон, просульфурон, піридат, римсульфурон, тенілхлор, тифенсульфурон-метил, тритосульфурон і N-[(4,6-диметокси-піримидин-2-іл)амінокарбоніл]-2-диметиламінокарбоніл-5-форміл-бензолсульфонамід. Ще більш переважні бромоксиніл, дикамба, дифлуфензопір, йодосульфурон, никосульфурон, римсульфурон і N-[(4,6-диметокси-піримидин-2-іл)аміно-карбоніл]-2-диметиламінокарбоніл-5-форміл-бензолсульфонамід. З групи В-С) особливо придатні для боротьби проти однодольних і/або дводольних бур'янів рису гербіциди анілофос, азимсульфурон, бенфуресат, бенсульфурон, бентазон, бентіокарб, бромобутид, біспірибак-натрій, бутахлор, циносульфурон, кломазон, циклосульфамурон, етоксисульфурон, еспрокарб, імазосульфурон, КРР-314, пірибензоксим, мефенацет, молінат, оксазикломефон, ОК9701, оксадіаргил, претилахлор, пропаніл, піразосульфурон, квинклорак, тенілхлор, триклопір і відомий з європейської заявки на патент ЕР 0 863 705 гербіцид 1-(3-хлор-4,5,6,7тетрагідропіразоло-[1,5-а]-піридин-2-іл)-5-(метилпропаргіламіно)-4-піразолілкарбонітрил. Зовсім особливо кращі бенфуресат, бенсульфурон, етоксисульфурон, молінат, оксацикломефон і 1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагідропіразоло-[1,5а]-піридин-2-іл)-5-(метилпропаргіламіно)-4-піразолілкарбонітрил. Із групи B-d) особливо придатними для боротьби проти однодольних і/або дводольних бур'янів у некультивованому грунті і/або селективними у відношенні трансгенних культур єгербіцидиглюфозинат, гліфозат, імазамокс, імазапір, імазаквин, імазетапір і сульфозат. Найбільш придатними є глюфозинат, гліфозат. Вищезгадані активні речовини і їхні назви відомі, наприклад, з "The Pesticide Manual", 11 видання, 1997, Brrtish Crop Protection Council, і зрозумілі з наступної таблиці: Відповідно до винаходу необхідна витрата комбінацій дійсного винаходу складає від 1 до 2000г, переважно від 10 до 500г, активної субстанції на гектар (ас/гектар) компонента А) і від 1 до 2000г, переважно від 1 до 500г компонента В). Масове співвідношення використовувани х компоненту А) щодо В) може варіюватися в широких межах. Переважно кількісне співвідношення складає від 1:50 до 500:1, зокрема, від 1:20 до 50:1. Оптимальне масове співвідношення може залежати від території або області застосування, типу бур'янів і використовуваної комбінації активних речовин і визначається за допомогою попереднього пошуку. Засоби даного винаходу придатні для селективної боротьби з однолітніми і багаторічними однодольними і дводольними бур'янами зерна (наприклад, ячмінь, овес, пшениця, жито), кукурудзи і рису, а також трансгенних культурних корисних рослин або виведених шляхом класичної селекції корисних рослинних культур, що резистентні проти активних речовин А) і В). Вони також придатні для боротьби проти небажаних шкідливих рослин, що зустрічаються на культурних плантаціях, наприклад олійних пальм, кокосових пальм, каучукового дерева, цитрусови х к ультур, ананасів, хлопка, кави, какао і т.п. а також при обробці фрукті в і винограду. Засоби даного винаходу ефективні проти широкого кола бур'янистих рослин. Вони підходять, наприклад, для боротьби з однолітніми і багаторічними бур'янами, як, наприклад, Spezies Abuthylon, Alopecurus, Avena, Chenopodium, Cynoden, Cyperus, Digitarla, Echinochloa, Elymus, Galium, Ipomoea, Lamium, Matricaria, Scirpus, Setaria, Sorghum, Вероніка, Viola і Xanthium. Описаний в даном у вина хо ді гербіцидний за сіб харак териз ується також тим, що використовувані в комбінаціях ефективні дози компонентів А) і В) зменшені щодо окремо використовуваної дози, що приводить до скорочення витрати активних речовин. Об'єк том вин а ходу є також спо сіб бор о тьби з не бажа ним ро стом р осли н , що характеризується тим, що на шкідливі рослини, частини цих рослин або посівну площу наносять один або кілька гербіцидів А) з одним або декількома гербіцидами В). При спільному застосуванні гербіцидів типу А) і В) виявляється надсумарний (синергічний) ефект. При цьому дія комбінації сильніша, ніж очікувана сума дій кожного окремо використовуваного гербіциду і сильніше, ніж дія окремогогербіциду А) і В). Синергічний ефект дозволяє скоротити витрати, боротися з більш широким спектром бур'янів і злаків, забезпечує більш швидку і більш тривалу дію гербіциду, поліпшує контроль за бур'янами за тільки одне або кілька застосувань а також розширює можливі періоди застосування. Ці якості необхідні в практичній боротьбі з бур'янами, щоб охороняти сільськогосподарські культури від конкуренції небажаних рослин і гарантувати тим самим підвищення доходів з погляду якості і кількості. Описувані нові комбінації чітко відповідають цим технічним стандартам. Відповідно до винаходу комбінації активних речовин можуть бути виконані як змішані форми компонентів А) і В) зі звичайними допоміжними засобами, що готують для використання звичайним способом шляхом розведення водою або спільним розведенням у змішувальній ємності окремо або частково окремо виготовлених із водою. Компоненти А) і В) можуть бути виготовлені у виді різних форм, дивлячись по тому, які дані біологічні і/або фізико-хімічні параметри. Як звичайні форми можна назвати, наприклад: порошки, що змочуються, (WP), концентрати, що емульгуються (EC), водні розчини (SL), емульсії (EW), як олія-у-воді і вода-в-олії, розчини для обприскування або емульсії, дисперсії на масляній або водній основі, суспоемульсії, засоби для обпилення (DP), протравлення,грануляти для внесення в грунт або розкидання на грунтові або грануляти, що диспергуються у воді (WG), ULV-форми, мікрокапсули або воски. Окремі типи форм відомі й у принципі описані, наприклад, у Winnacker-Kuchler, "Chemische Technology", Band 7, С. Hauser Verlag Munchen, 4. Aufl. 1986; van Valkenburg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed., 1979, G.Goodwin Ltd., London. Необхідні допоміжні засоби для форм, як наприклад, неактивні речовини або наповнювачі для порошкоподібних засобів, поверхнево-активні речовини, розчинники й інші допоміжні матеріали також відомі й описуються, наприклад, у Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v, Olphen, "Introduction to Clay Colloidal Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley and Sons, N.Y. Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. У 1950; Mccutcheon's , "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridegewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Egents", Chem. Publ. До. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Athylen-oxidaddukte", Wiss. Veriagsgesellschaft, Stuttgard 1976, Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie", Band 7, С Hauser Verlag Munchen, 4. Aufl. 1986. На основі цих форм готують також комбінації з іншими пестицидами, іншими гербіцидами, фунгіцидами або інсектицидами, а також захисними засобами, мінеральними добривами і/або регуляторами росту, наприклад, у виді готових форм або у виді сумішей. Порошки, що змочуються, являють собою рівномірно дисперговані у воді препарати, що поряд з активною речовиною містять крім розріджувача або інертної добавки ще іонну або неіонну поверхнево-активну речовину (змочувальний засіб, диспергатор), наприклад, поліоксиетильований алкілфенол, поліоксиетильовані жирні спирти або жирні аміни, алкансульфонати або алкілбензолсульфонати, натрій лігнинсульфонову кислоту, натрій 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонову кислоту, натрій дибутилнафталінсульфонову кислоту або також натрій олеїлметилтауринову кислоту. Концентрати, що емульгуються одержують, розчиняючи активну речовину в органічному розчиннику, наприклад, бутанолі , циклогексаноні, диметилформаміді, ксилолі або висококиплячій ароматичній речовині або вуглеводні з додаванням одного або декількох іонних або неіонних поверхнево-активних речовин (емульгатори). У якості емульгаторів можуть використовуватися, наприклад, кальцієві солі алкіларилсульфонових кислот, такі як кальцій-додецилбензоїлсульфонат, або неіонні емульгатори, такі як полігліколеві ефіри жирних кислот, алкіларилполігліколеві ефіри, полігліколеві ефіри жирних спиртів, продукти конденсації пропіленоксиду і етиленоксиду, поліалкілові ефіри, сорбітанові ефіри жирних кислот, поліоксиетиленсорбітанові ефіри жирних кислот або поліоксетиленсорбітановий ефір. Засоби для обпилення одержують, подрібнюючи активну речовину з тонкодиспергованими твердими матеріалами, наприклад, тальком, природнимиглинами, як, наприклад, каоліном, бентонітом і пірофілитом, або діатомитовою землею (кізельгуром). Грануля ти мож уть бути отримані або напилюванням активно ї речо вини на зда тний до адсорбціїгранульований інертний матеріал, або напилюванням концетратів активної речовини за допомогою клеїв, наприклад, полівінілового спирту, поліакрилату натрію або мінеральних олій, на поверхню носія, наприклад піску, каоліну абогранульованого інертного матеріалу. Ак ти вні ре човини мож уть також викори стовуватися при ви го товленні гранульованого добрива шляхом звичайної грануляції в суміші з добривом. Грануляти, що диспергуються у воді одержують, як правило, після процесу розпилювального сушіння, грануляції в псевдозрідженому шарі, дискової (тарілчастої) грануляції, змішування за допомогою високошвидкісного змішувача і екструзії без твердого інертного матеріалу. Агрохімічні препарати містять, як правило, від 0,1 до 99% мас, зокрема від 0,2 до 95 мас%., акти вно ї ре чо вини типі в А) і В), причом у в за лежності ві д способу ви го то влення препаративної форми звичайно використовують наступні концентрації: для порошків, що змочуються, концентрація активної речовини складає, наприклад, від близько 10 до 95 мас%., інше до 100%мас. складають звичайні добавки. У випадку концентратів, що емульгуються концентрація активної речовини складає, наприклад, від 5 до 80 мас%. Пилоподібні форми містять здебільшого від 5 до 20%мас. активної речовини, розпилювальні розчини - від близько 0,2 до 25 %мас. активної речовини. У випадку гранулятів, як, наприклад, грануляти, що диспергуються зміст активної речовини залежить частково від того, чи є речовина рідкою або твердою і які засоби грануляції і наповнювачі використовуються. Як правило, зміст у випадку гранулятів, що диспергуються знаходиться між 10 і 90мас%. Поряд з цим, згадані форми активних речовин містять при нагоді відповідні звичайні зклеювальні засоби, змочувальні, диспергатори, емульгатори, консерванти, засоби проти обморожування і розчинники, наповнювачі, барвники і носії, піногасники, речовини, засоби, що перешкоджають випаровуванню і засоби, що впливають на рН або в'язкість. Для безпосереднього використання дані стандартні форми розбавляють зви чайним способом, наприклад, у випадку порошків, що змочуються, концентратів, що емульгуються, дисперсій і гранулятів, що диспергуються у воді. Пилоподібні препарати, грунтові ігрануляти, що розкидуються, а також розчини для обприскування перед застосуванням, як правило, більше не розбавляються подальшими інертними речовинами. Активні речовини можуть наноситися на рослини, частини рослин, насіння рослин або посівні площі, переважно на зелені рослини і частини рослин і, у разі потреби, додатково на ріллю. Одним з можливих способів застосування є спільне внесення активних речовин у змішувач, причому оптимально утворені концентровані форми окремих активних речовин спільно змішуються в змішувачі з водою й одержують готовий розчин для обприскування. Перевагою комбінованих гербіцидних форм відповідно до дійсного винаходу є простота у засто суванн і, том у що компонен ти А) і В) зна хо дять ся в комбін аці ї вже в по трі бном у, установленому співвідношенні. Крім того, у гото ви х формах встановлюється оптимальне сполучення і співвідношення допоміжних засобів, у той час як змішування різни х форм у змішувачі може давати в підсумку небажані комбінації допоміжних матеріалів. А. Приклади одержання готових форм a) Засіб для розпилювання (WP) одержують шляхом змішування 10 мас. частин активної речовини/суміші активних речовин і 90 мас. частин тальку як інертної добавки і здрібнювання в ударному млині. b) Зволожувальний порошок, який легко диспергується у воді, одержують шляхом змішування25 мас. частин активної речовини/сумі ші активни х речовин, 64 мас. частин каолін місткого кварцу як інертної речовини, 10 мас. частин лі гнінсульфонату калію і 1 мас. частини олеїлметилтауринату натрію як змочувального і диспергувального засобу і розмелювання в ударно-дисковому (штифтовому) млині. c) Дисперсійний концентрат, що легко диспергується у воді одержують шляхом змішування 20 мас. частин активної речовини/суміші активних речовин з 6 мас. частинами полігликолевого ефіру алкілфенолу (Тритон X 207), 3 мас. частинами ізотридеканолполігліколевого ефіру (8ЕО) і 71 мас. частин мінеральної олії парафінового ряду (з температурою кипіння, наприклад, в інтервалі від близько 255 до 277°С) і розмелювання у кульовому млині до дисперсності менше 5 мікронів. d) Концентрат, що емульгується одержують з 15 мас. частин активної речовини/суміші акти вни х ре човин , 75 мас. частин циклогексанон у як розчинника і 10 мас. частин оксиетильованого нонілфенола як емульгатора. є) Гранулят, що диспергується у воді одержують шляхом змішування 75 мас. частин активної речовини/суміші активних речовин, 10 мас. частин лігнінсульфонату кальцію, 5 мас. частин лаурилсульфату натрію, 3 мас. частин полівінілового спирту і 7 мас. частин каоліну, розмелювання в ударно-дисковому (штифтовому) млині і гранулювання порошку в псевдо зрідженому шарі з тонким розпиленням води як гранулювальної рідини. f) Гранулят, що диспергується у воді одержують також шляхом дроблення і гомогенізації 25 мас. частин активної речовини/суміші активних речовин, 5 мас. частин натрій 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонової кислоти, 2 мас. частин натрій олеоїлметилтауринової кислоти, 1 мас. частини полівінілового спирту, 17 мас. частин карбонату кальцію 50 мас. частин води на колоїдному млині, з наступним здрібнюванням на перловому млині і сушінням з розпиленням отриманої таким чином суспензії в колоні для зрошувального сушіння. В. Біологічні приклади Культурні рослини розташовувалися у відкритому грунті на ділянках розміром від 5 до 10 м 2 з різним грунтом і при різних кліматичних умова х, причому в досліді використовувалася природна наявність бур'янів і відповідно їх насіння у грунті. Обробку засобами відповідно до винаходу і відповідно окремо застосовуваними гербіцидами А) і В) проводять після скупчення бур'янів і культурних рослин як правило в стадії 2 - 4 листів. Форми WG, WP або EC активної речовини або комбінації активних речовин застосовують після скупчення. Через 2 - 8 тижні проводять оцінку у порівнянні з необробленою порівняльною групою. При цьому виявлялося, що засоби відповідно до винаходу виявляють синергічну гербіцидну дію проти економічно значимих одно - і дводольних бур'янів, тобто засоби відповідно до винаходу виявляють у більшості випадків більш високу, частково значно більш високугербіцидну дію, ніж сума дій відповідних окремих гербіцидів. Виходячи з цього випливає, що гербіцидна дія описуваних у дійсному винаході засобів знаходиться вище очікуваної оцінки по Colby. Культурні рослини навпаки не пошкоджувалися взагалі або пошкоджувались несуттєво. Якщо оцінки дії го тови х сумі шей перевер шують формальну сум у оцінки в дослі да х з окремими використаннями, то вони також перевершують очікувану оцінку по Colby, що розраховується по наступній формулі (див. S. R. Colby; Weeds 15 (1967) S. Від 20 до 22): A+B E= ´ 100 A ´B при цьому: А, В=дія компонента А і відповідно компонента В у відсотках при дозуванні а і відповідно bграм а.с./гектар. Ε=очікувана оцінка в % при дозуванні а+b грам а.с./гектар. Оцінки наступних дослідних прикладів знаходяться вище очікуваної оцінки по Colby. Скорочення означають: Бур'яни CHEAL Chenopodium album GALAP Galium aparine LAMAM Lamium amplexicaule POLCO Polygonum convolvulus ECHCG Echlnocloa cms gaifi KCHSC Kochia scoparia HBPU Pharbitis purpurea POROL Portulaca oleracea Культурні рослини HORVS Hordeum vulgaris TRZDU Triticum davam ZEMX Zea mays У прикладах використовувалися наступні сполуки: Приклад B.I Сполука А1 В1 А1+В1 Дозування [г. а.с./га] 25 ЗО 60 25+30 25+60 Знайдено 28 ЗО 33 65 72 KCHSC величина Ε (по Colby) 50 52 ПрикладВ. 11 Сполука А2 В1 А2 +В1 Дозування [г. а.с./га] 50 ЗО 50+30 Знайдено 65 20 90 PHBPU величина Ε (по Colby) 52 Приклад В.Ill Сполука А2 В2 А2 + В2 Дозування [г.а.с./га] 100 500 100+500 Знайдено 45 43 94 PHBPU величина Ε (по Colby) 67 Приклад В.IV Сполука Дозування [г.а.с./га] А2 В2 А2+В2 CHEAL величина Ε (по Colby) Знайдено 34 60 100 100 500 100+500 74 Приклад B.V Сполука Дозування [г.а.с./га] А2 В1 А2 + В1 POROL величина Ε (по Colby) Знайдено 0 43 80 100 ЗО 100+30 43 Приклад B.VI Сполука Дозування [г.а.с./га] знайдено A3 ВЗ АЗ+ВЗ 75 100 75+100 0 ЗО 100 CHEAL величина Ε (по Colby) ЗО HORVS Знайдено 0 0 0 Приклад В.VIІ Сполука Дозування [г.а.с./га] Знайдено A3 В5 АЗ+В5 75 300 75+300 65 0 80 BRAPL величина Ε (по Colby) 65 ZEAMX знайдено 0 0 0 Приклад B.VIII Сполука Дозування [г.а.с./га] знайдено А4 В4 А4+В4 25 2,5 25+2,5 5 20 60 POROL величина Ε (по Colby) 24 TRZDU Знайдено 5 15 15