Сітка, просочена інсектицидами, та її застосування для захисту від шкідників

Реферат: Винахід належить до дрібновічкових просочених інсектицидами сіток із текстильних волокон, а також їх застосування для захисту від шкідників. Заявлено сітку для захисту від комах із текстильних волокон завтовшки від 0,05 до 0,6 мм, причому переплетення текстильних волокон утворює сітку з вічок із парним числом кутів, і причому в сітку введений принаймні один інсектицид, при цьому вічка вибрані з групи, яка включає: чотирикутні вічка в формі паралелограма зі сторонами а та b і висотою ha, причому висота ha становить від 0,25 до 0,7 мм, а співвідношення між довжиною та висотою b/ha становить від 1:1 до 5:1, та шестикутні вічка з трьома парами попарно паралельних сторін a, b та с, причому відстані між паралельними сторонами дорівнюють відповідно ha, hb та hc, і причому висота ha становить від 0,25 до 0,7 мм, а співвідношення ((hb+hc)/2)/ha становить від 1:1 до 5:1, восьмикутні вічка з чотирма парами попарно паралельних сторін а, b, с та d, причому відстані між паралельними сторонами дорівнюють відповідно ha, hb, hс та ha, і причому висота ha становить від 0,25 до 0,7 мм, а співвідношення ((hb+hc+hd)/3)/ha становить від 1:1 до 5:1, причому наведені значення довжини і висоти стосуються розміру отвору. UA 105012 C2 (12) UA 105012 C2 UA 105012 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Винахід стосується просочених інсектицидами дрібновічкових сіток, виготовлених із текстильних волокон, а також їх застосування для захисту від шкідників. Сітки для захисту від комах у принципі відомі. Їх встановлюють, наприклад, на вікна, щоб запобігти проникненню всередину оселі комах усіх видів, а також, в разі необхідності, також більших істот, таких як птахи або гризуни. Ще одним прикладом є протимоскітні сітки. Сітки для захисту від комах застосовують також для захисту рослин, частин рослин, плодів або неживих матеріалів від шкідників, наприклад шляхом огортання ними рослин або матеріалів, або вставляння цих сіток у вікна теплиць чи їх застосування для спорудження теплиць. У торговельній мережі можна придбати сітки для захисту від комах із різним розміром вічок. Розмір вічок типових протимоскітних сіток із поліестеру становить приблизно 2 мм  2 мм; виготовлені з поліетиленових монониток протимоскітні сітки, які можна придбати в торговельній мережі, часто мають шестикутні вічка, причому відстань між їх паралельними сторонами становить 2,5 мм. Проте, крізь сітки з таким розміром вічок можуть проникати дрібні комахи, такі як, наприклад, трипси, алейроди суничні (білокрилки, White flies) або москіти. У публікації Bethke et al., "Screen hole size and barriers for exclusion of insect pests of glasshouse crops" J. Entomol. Sc. 26: 169-177 (1991) наведений "критичний діаметр комах", який становить від близько 0,2 до близько 0,6 мм для різних дрібних комах. Отже, вічка сіток, які мають бути непроникними також для подібних комах, повинні бути набагато меншими, ніж вічка звичайних протимоскітних сіток. Наявні в продажу сітки для захисту від подібних комах мають вічка розміром 1 мм  1 мм і менше до 0,15 мм  0,15 мм. Проте, недоліком таких сіток є зменшення повітро-, паро- та світлопроникності зі зменшенням розміру вічок. Наприклад, повітропроникність дуже щільних сіток може бути приблизно на 50 % меншою, ніж повітропроникність сіток із більшими вічками. Таке зменшення проникності для багатьох варіантів застосування сіток, зокрема як матеріалу для вікон у теплицях, є вкрай небажаним; навпаки, необхідно забезпечити достатній повітрообмін і дифузію водяної пари; не можна допускати також надмірного зменшення інтенсивності світла. Окрім цього, відомо, що захисні сітки від комах, зокрема протимоскітні сітки, можна просочувати інсектицидами. У публікації WO 2003/034823 описана композиція для просочення протимоскітних сіток, а також просочені нею сітки, що містить принаймні один інсектицид, співполімерну зв'язувальну речовину, а також принаймні один допоміжний диспергуючий засіб. У публікації WO 2005/064072 описана композиція для просочення протимоскітних сіток, а також просочені нею сітки, що містить принаймні один інсектицид або іншу активну речовину, а також принаймні одну зв'язувальну речовину. Зв'язувальною речовиною може бути поліакрилат, який містить як мономери принаймні н-бутилакрилат, інший відмінний від нього акрилат, а також принаймні один гідроксіалкілакриламід. У публікації EP 1 411 764 B1 описані огорожі для запобігання проникненню низько літаючих комах у певні зони відкритого простору, елементами яких є сітки, просочені інсектицидами. У публікації WO 2007/144401 описаний спосіб захисту тютюну, в якому тютюн накривають просоченим інсектицидом матеріалом, наприклад просоченою інсектицидом сіткою. У прикладах описані сітки з квадратними вічками розміром 2 мм  2 мм та 1 мм  1 мм. У публікації WO 2008/52913 описаний спосіб захисту корисних рослин, в якому рослини покривають просоченою пестицидом сіткою, проникною для світла, повітря і води. У публікації JP 2270803 A описана сітка для захисту від комах, виготовлена з ниток, одержаних шляхом сплавлення співполімеру етилену з вінілацетатом і активної речовини – емпентрину (Empenthrin), а також необов'язково іншими активними речовинами. Діаметр ниток може становити від 0,2 до 1 мм, а розмір вічок становить від 2 до 4 мм. У публікації JP 2001-292688 A описана сітка для захисту від комах, призначена для встановлення у вікна квартир, офісів і теплиць, виготовлена з поліолефінових волокон і покрита акриловою смолою. Щільність вічок становить 20  20 волокон на дюйм, що відповідає розміру 2 вічка близько 1,5 мм . Проте, сітка не просочена інсектицидом. У публікації WO 2008/004711 описана сітка для захисту від комах, волокна якої виготовлені з термопластичного полімеру, а також активної речовини із застосуванням пари під тиском < -6 1  10 мм рт.ст. при температурі 25 °C, причому сітка має в основному однотипні вічка площею 2 2 від 2 мм до 36 мм . Задачею винаходу було розроблення сіток для захисту людей, тварин, рослин і неживих матеріалів від ураження шкідниками, які забезпечували б також достатній захист від дрібних комах, але попри це були добре повітро-, водо- та світлопроникними. Зокрема, сітки мають 1 UA 105012 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 забезпечувати захист від москітів і бути придатними для спорудження теплиць, а також для захисту віконних, дверних і вентиляційних отворів. Несподівано було виявлено, що ця проблема може бути вирішена шляхом просочення дрібновічкових сіток інсектицидами. Просочені інсектицидами дрібновічкові сітки забезпечують достатній захист навіть при посиленому популяційному тиску. Вони також забезпечують захист насамперед у тому випадку, якщо сітка має дрібні пошкодження, наприклад дірки. Відповідно до цього були розроблені сітки для захисту від комах, виконані з текстильних волокон завтовшки від 0,05 мм до 0,6 мм, причому текстильні волокна розташовані таким чином, що вічка сітки мають парне число кутів, причому сітка просочена принаймні одним інсектицидом, і форма вічок вибрана з групи, що включає - чотирикутні вічка у формі паралелограма зі сторонами a та b, а також висотою ha, причому висота ha становить від 0,1 мм до 0,99 мм, а співвідношення між довжиною та висотою b/ha становить від 1:1 до 5:1, та - шестикутні вічка, що мають три пари попарно паралельних сторін a, b та c із відстанями між паралельними сторонами ha, hb та hc, причому висота ha становить від 0,1 до 0,99 мм, а співвідношення ((hb+hc)/2)/ha становить від 1:1 до 5:1, - восьмикутні вічка, що мають чотири пари попарно паралельних сторін a, b, c та d із відстанями між паралельними сторонами ha, hb, hc та hd, причому висота ha становить від 0,1 до 0,99 мм, а співвідношення ((hb+hc+hd)/3)/ha становить від 1:1 до 5:1, і причому наведені значення для довжини і висоти стосуються розмірів отвору. У переважній формі виконання винаходу сітку просочують переважно водною композицією, яка містить принаймні один інсектицид і принаймні одну полімерну зв'язувальну речовину. Винахід стосується також застосування подібних сіток для захисту віконних та дверних отворів, для спорудження теплиць, для захисту рослин і товарів, зокрема чаю, тютюну або бавовника. Далі наведений детальний опис винаходу. Сітки Застосовують сітки, які виготовляють із текстильних волокон. Це можуть бути сітки з натуральних або синтетичних волокон. Самозрозуміло, можуть бути застосовані також суміші двох або кількох різних волокон. Прикладами природних волокон є бавовняні, джутові або лляні волокна. Переважно застосовують синтетичні волокна із придатних до цього полімерів. Прикладами є поліаміди, поліестери, поліакрилонітрил або поліолефіни. Переважно застосовують поліаміди, поліолефіни та поліестер, особливо переважно – поліолефіни або поліестер, зокрема ПЕТ, і цілком особливо – поліолефінові волокна, зокрема поліпропілен або поліетилен. Волокна можуть бути гладкими або текстурованими. Застосовуваними волокнами можуть бути моно-, оліго- або комплексні нитки. Можуть бути застосовані гомополімери поліпропілену чи поліетилену. Проте, можуть бути застосовані також співполімери, які крім етилену чи пропілену містять невелику кількість інших співмономерів. Придатними до застосування співмономерами можуть бути, зокрема, інші олефіни, такі як, наприклад. етилен або пропілен, а також 1-бутен, 2-бутен, ізобутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен, стирол або α-метилстирол, дієни та/або полієни. Вміст співмономерів у поліетилені чи поліпропілені становить у загальному випадку максимум 20 мас. %, переважно максимум 10 мас. %. Вид і кількість співмономерів фахівці вибирають залежно від бажаних параметрів волокон. Особливо переважними для виготовлення волокон є відносно високомолекулярні, в'язкоплинні продукти, які традиційно характеризуються індексом плинності розплаву по масі (визначеним згідно з ISO 1133). Переважно може бути застосований принаймні один поліпропілен чи поліетилен, індекс плинності розплаву по масі (MFR) яких (230 °C, 2,16 кг) становить від 0,1 до 60 г/10 хв. Переважно застосовують поліпропілен, індекс плинності розплаву по масі (MFR) якого (230 °C, 2,16 кг) становить від 1 до 50 г/10 хв., особливо переважно від 10 до 45 г/10 хв., і наприклад від 30 до 40 г/10 хв. Подібні сорти поліпропілену особливо придатні для виготовлення волокон. Самозрозуміло, може бути застосована також суміш кількох різних сортів поліпропілену. Товщина текстильних волокон залежно від виду сітки становить від 0,05 до 0,6 мм, переважно від 0,1 до 0,4 мм, особливо переважно від 0,12 до 0,35 мм і цілком переважно від 0,2 до 0,3 мм. Переплетення текстильних волокон утворює сітку, причому вічка сітки мають парне число кутів. При цьому сітки можуть мати вічка переважно однієї форми, наприклад лише чотирикутні 2 UA 105012 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 або лише шестикутні вічка, або вічка двох чи більше видів, наприклад комбінацію з восьми- та чотирикутних вічок. Вічка сітки при цьому мають бути в основному однотипними, тобто припустимі деякі невеликі відхилення форми і розміру вічок сітки, але ці відхилення не суттєво відрізняються від середніх значень. За формою вічка сітки вибирають переважно з групи, що включає чотирикутні, шестикутні або восьмикутні вічка. Чотирикутними вічками є вічка у формі паралелограма зі сторонами a та b. Самозрозуміло, поняття "паралелограм" охоплює також поняття "прямокутник" і "квадрат". Менший кут між суміжними сторонами паралелограма в звичайному випадку становить від 60 до 90°. У граничному випадку, коли кут дорівнює 90°, паралелограм є прямокутником. У граничному випадку, коли a = b, а кут дорівнює 90°, паралелограм є квадратом. Окрім цього, паралелограм має висоту ha. У прямокутника та квадрата висота ha відповідає довжині сторони a. Структура двох сіток із вічками в формі паралелограма схематично зображена на фіг. 1. Окрім цього, на фіг. 1 також схематично зображені сторони a, b та відстань між сторонами ha. Шестикутні вічка мають три пари попарно паралельних сторін a, b та c; відстані між паралельними сторонами позначені відповідно як ha, hb та hc. Структура сітки із шестикутних вічок схематично зображена на фіг. 2. Окрім цього, на фіг. 2 схематично зображені сторони a, b, c, а також відстані між паралельними сторонами ha, hb та hc. Восьмикутні вічка мають чотири пари попарно паралельних сторін a, b, c та d, причому відстані між паралельними сторонами позначені відповідно як ha, hb, hc та hd. Структура сітки із восьмикутних вічок схематично зображена на фіг. 3. Окрім цього, на фіг. 3 схематично зображені сторони a, b, c, d, а також відстані між паралельними сторонами ha, hb, hc та hd. Фахівцям відомо, що виключно з восьмикутників не можна скласти суцільний площинний малюнок. Тому для формування сітки з восьмикутних вічок додатково використовують вічка принаймні однієї іншої форми. Це можуть бути чотирикутні вічка, причому відповідний приклад наведений на фіг. 3. Згідно з винаходом висота ha у паралелограма, шестикутника та восьмикутника становить від 0,1 до 0,99 мм, переважно від 0,1 до 0,9 мм, особливо переважно від 0,12 до 0,8 мм і цілком переважно від 0,25 до 0,7 мм. У паралелограма співвідношення між довжиною та висотою b/ha становить від 1:1 до 5:1, переважно від 1:1 до 4:1 та особливо переважно від 2:1 до 4:1. Отже, якщо для вічок співвідношення b/ha становить 1:1, вони мають форму квадрата з довжиною сторони від 0,1 до 0,99 мм. При більшому співвідношенні b/ha вічко має прямокутну, витягнуту в одну сторону форму. Якщо відстань ha становить максимум 0,99 мм, сітка ефективно затримує навіть менших комах, перешкоджаючи їх проникненню, в той час як довжина в загальному випадку може перевищувати 0,99 мм, завдяки чому повітропроникність сітки надмірно не погіршується. У шестикутника співвідношення ((hb+hc)/2)/ha становить від 1:1 до 5:1, переважно від 1:1 до 4:1 та особливо переважно від 2:1 до 4:1. При цьому співвідношення аналогічні співвідношенням для паралелограма. Якщо співвідношення становить 1:1, форма вічка відповідає правильному шестикутнику з трьома попарно однаковими сторонами, причому відстань між паралельними сторонами кожної пари не перевищує 0,99 мм. При більшому співвідношенні ((hb+hc)/2)/ha шестикутник має витягнуту в один бік форму. Ефективність затримання комах і пропускання повітря аналогічна цим параметрам для сіток з вічками в формі паралелограма. У восьмикутника співвідношення ((hb+hc+hd)/3)/ha становить від 1:1 до 5:1, переважно від 1:1 до 4:1 та особливо переважно від 2:1 до 4:1. При цьому співвідношення аналогічні співвідношенням для паралелограма. Якщо співвідношення становить 1:1, форма вічка відповідає правильному восьмикутнику з чотирма попарно однаковими сторонами, причому відстань між паралельними сторонами кожної пари не перевищує 0,99 мм. При більшому співвідношенні ((hb+hc)/3)/ha восьмикутник має витягнуту в один бік форму. Ефективність затримання комах і пропускання повітря аналогічна цим параметрам для сіток з вічками в формі паралелограма. Окрім чотири- і шестикутних вічок, можуть бути застосовані також комбінації чотири- і восьмикутних вічок; можна також варіювати форму і розмір вічок у різних частинах сітки. Наприклад, по краях сітка може мати щільнішу структуру або для стабілізації включати розташовані з певним інтервалом товщі текстильні волокна, виготовлені також із іншого полімеру. Поняття "висота" і "довжина" стосуються відкритого отвору кожного вічка без врахування товщини волокон чи волокон із покриттям. Аналогічно поняття "розмір вічка" у рамках цього 3 UA 105012 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 винаходу означає розмір отвору вічка, тобто відкритого отвору кожного вічка без врахування товщини волокон чи волокон із покриттям. Товщину волокон, які застосовують для виготовлення сіток, фахівці вибирають залежно від бажаних параметрів сітки. Чим товщі волокна, тим вищою в звичайному випадку є механічна стабільність сітки; з іншої сторони, зі зменшенням розміру вічок частка відкритого отвору порівняно з часткою площі, прикритої волокнами, також зменшується. У звичайному випадку товщина волокон має бути такою, щоб площа відкритого отвору сітки становила принаймні 20 %, переважно принаймні 40 % та особливо переважно принаймні 50 %. Сітки описаного виду можна придбати в торговельній мережі. Застосовують переважно одношарові сітки. Проте, можуть бути застосовані так звані двошарові плетені вироби, в яких дві сітки з'єднують одну з одною за допомогою окремих волокон для утворення двошарової структури. Інсектициди Згідно з винаходом сітки просочують принаймні одним інсектицидом. Застосовувана активна речовина в принципі може бути будь-яким інсектицидом. Це поняття охоплює також такі засоби для відлякування комах (репеленти), які, хоча і не вбивають комах, але відлякують їх. Залежно від специфіки передбачуваного застосування фахівець вибирає відповідний засіб. Самозрозуміло, можуть бути застосовані також суміші різних інсектицидів. Окрім цього, можна застосовувати також комбінації інсектицидів з метаболічними інгібіторами, так званими "посилювачами ефективності" (Efficiency Boostern), наприклад із піперонілбутоксидом (ПБО). Інсектициди, придатні до застосування згідно з винаходом, описані, наприклад, у публікації WO 2005/64072, від стор. 11, рядка 28 до стор. 14, рядка 34. Інші приклади охоплюють Nарилгідразини, описані в публікації WO 2006/128870, від стор. 12, рядка 1 до стор. 18, рядка 37. Переважно застосовують принаймні один інсектицид чи репелент, вибраний із групи, що включає синтетичні або природні піретроїди, такі як, наприклад, альфациперметрин, цифлутрин, дельтаметрин, етофенпрокс, перметрин або біфентрин, хлорфенапір і фіпроніл. Особливо переважними засобами є альфациперметрин і хлорфенапір. Надання сіткам інсектицидних властивостей Застосовувані інсектициди можуть бути безпосередньо введені в термопластичні текстильні волокна шляхом додавання інсектицидів до розплаву полімерів, із якого формують волокна. Це може бути здійснене, наприклад, у процесі звичайного екструдування розплаву перед формуванням волокна. В іншій формі виконання винаходу застосовують непросочені сітки з текстильних волокон, які просочують принаймні одним інсектицидом. При цьому для фіксації інсектицидів на волокнах можуть бути застосовані переважно придатні до цього низькомолекулярні або полімерні допоміжні засоби. Переважно непросочені сітки просочують сумішшю, яка включає принаймні один інсектицид і принаймні одну полімерну зв'язувальну речовину. Для обробки застосовують особливо переважно водну композицію, яка містить принаймні один інсектицид і принаймні одну полімерну зв'язувальну речовину. Полімерні зв'язувальні речовини Зв'язувальну речовину застосовують для фіксації інсектициду на сітці. Завдяки цьому запобігають або значно уповільнюють вимивання активної речовини. Сітки для захисту від комах часто перебувають під дією води, зокрема природних опадів, утворюваного конденсату або штучного зрошування. Застосовуваними полімерними зв'язувальними речовинами можуть бути в принципі будь-які зв'язувальні речовини, за умови, що зв'язувальна речовина буде спроможною забезпечувати фіксацію інсектицидів на текстильних матеріалах. Переважно застосовують, зокрема, зв'язувальні речовини, відомі з технології просочення текстильних виробів і нанесення покриттів на текстильні вироби. Самозрозуміло, можуть бути застосовані суміші кількох різних зв'язувальних речовин. Прикладами таких речовин є (мет)акрилати, що включають гомо- або співполімери, поліуретани, поліізоціанурати або воски, зокрема поліетиленові воски. Придатні до застосування зв'язувальні речовини описані, наприклад, у публікаціях WO 2005/064072, стор. 17 - 24, або WO 2008/052913, стор. 21 - 33. Наприклад, можуть бути застосовані зв'язувальні речовини, одержувані шляхом полімеризації етилен-ненасичених мономерів, переважно принаймні одного мономера, вибраного з групи, що включає (мет)акрилати, зокрема C1-C12-естери (мет)акрилової кислоти, (мет)акрилати, що містять групи, які утворюють просторові структури, (мет)акрилову кислоту, 4 UA 105012 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 малеїнову кислоту або естери малеїнової кислоти, акрилонітрил, стирол, вінілацетат, вініловий спирт, етилен, пропілен, аліловий спирт або вінілхлорид. У переважній формі виконання винаходу застосовують Співполімер I, одержуваний із етилен-ненасичених мономерів, який як мономери містить від 50 до 95 мас. % принаймні одного 1 2 1 (мет)акрилату (A) загальної формули H2C=CHR -COOR , причому R означає водень або метил, 2 а R означає аліфатичний, лінійний чи розгалужений вуглеводневий залишок, який містить від 1 1 до 12 атомів вуглецю, переважно від 2 до 10 атомів вуглецю. R переважно означає водень. 2 Прикладами придатних до застосування залишків R є, зокрема, метилові, етилові, н-бутилові або 2-етилгексильні залишки, переважно етилові, н-бутилові або 2-етилгексильні залишки. Співполімер I містить, крім цього, також від 1 до 20 мас. % (мет)акрилової кислоти або похідні (мет)акрилової кислоти (B), які містять додаткові функціональні групи. Це можуть бути, зокрема, естери (мет)акрилової кислоти та/або (мет)акриламіди. Функціональні групи забезпечують приєднання зв'язувальних речовин до сіток, а також можуть бути використані для зшивання полімерів. Наприклад. можуть бути застосовані естери ω-гідроксіалкіл(мет)акрилової кислоти, (мет)акрилові естери, що містять епоксидні групи, такі як, наприклад, гліцидиловий естер, (мет)акриламіди або їх похідні, такі як, наприклад, метилоламід (мет)акрилової кислоти H2C=CH(CH3)-CO-HN-CH2-OH. Окрім них, можуть бути застосовані інші, відмінні від A та B різні етилен-ненасичені, переважно моноетилен-ненасичені мономери (C), наприклад акрилонітрил або стирол. Кількість інших мономерів у звичайному випадку становить від 0 до 30 мас. %. Інші подробиці стосовно Співполімеру I наведені в публікації WO 2008/052913, від стор. 24, рядка 3, до стор. 27, рядка 32. Цілком переважно застосовувані зв'язувальні речовини описані в публікації WO 2008/052913, від стор. 28, рядка 11, до стор. 30, рядка 6. Особливо переважною є зв'язувальна речовина, яка містить від 70 до 90 мас. % естеру акрилової кислоти H2C=CH2 – 2 2 COOR , причому R містить від 4 до 8 атомів вуглецю і є переважно н-бутилом та/або 2етилгексилом, а також містить від 10 до 20 мас. % акрилонітрилу, від 1 до 10 мас. % (мет)акрилової кислоти або похідної (мет)акрилової кислоти, що містить функціональні групи, зокрема метилоламіду (мет)акрилової кислоти. Вищезазначені переважні зв'язувальні речовини можуть бути застосовані переважно для емульсійної полімеризації. Подробиці щодо цього наведені в публікації WO 2005/064072, від стор. 20, рядка 20, до стор. 23, рядка 15. В іншій переважній формі виконання винаходу як зв'язувальну речовину застосовують Співполімер II, який містить від 60 до 95 мас. % етилену, від 5 до 40 мас. % щонайменше однієї етилен-ненасиченої карбонової кислоти, вибраної з групи, що включає C3-C10-монокарбонові кислоти та C4-C10-дикарбонові кислоти, а також необов'язково від 0 до 30 мас. % інших мономерів. Прикладами карбонових кислот є (мет)акрилова кислота, малеїнова кислота або фумарова кислота. Переважно застосовують (мет)акрилову кислоту. Іншими мономерами можуть бути, наприклад. інші олефіни, такі як пропен, 1-бутен, (мет)акрилати, такі як метил(мет)акрилат, етил(мет)акрилат, н-бутил(мет)акрилат або вінілфосфонова кислота. Подробиці щодо одержання подібних Співполімерів II наведені, наприклад, у публікації WO 2007/009909. Інші подробиці стосовно цього переважно застосовуваного класу зв'язувальних речовин наведені в публікації PCT/EP2008/057048. Композиція для просочення – зшивальний агент Для виготовлення відповідних винаходу сіток можуть бути застосовані зв'язувальні речовини в формі композиції в розчиннику, переважно в формі водної композиції; проте, винахід охоплює також застосування композицій, які не містять розчинників. У переважній формі виконання винаходу застосовують водні композиції, які містять від 55 до 99 мас. % води, переважно від 85 до 98 мас. % води, та від 1 до 45 мас. %, переважно від 2 до 15 мас. % твердих речовин, причому значення наведені відносно суми всіх компонентів композиції. Точна концентрація залежить також від адсорбційної здатності текстильної основи. Твердими речовинами в цьому контексті є принаймні одна зв'язувальна речовина, принаймні один інсектицид, необов'язково один зшивальний агент, а також необов'язково інші додаткові компоненти. Переважно застосовують принаймні один здатний до диспергування у воді зшивальний агент. Це може бути, зокрема, зшивальний агент, який містить вільні ізоціанатні групи. Такими групами можуть бути переважно ізоціанурати, які містять вільні ізоціанатні групи, переважно ізоціанурати, які походять від аліфатичних, циклоаліфатичних або ароматичних діізоціанатів, що містять від 4 до 12 атомів вуглецю. Приклади охоплюють 1,6-гексаметилендіізоціанат, 1,12додекандіізоціанат, 2,2’- та 2,4’-біциклогексилметан-діізоціанат або 2,4-толуїлдіізоціанат. Переважно застосовують ізоціанурати на основі 1,6-гексаметилендіізоціанату. Особливо переважними є ізоціанурати, які містять додаткові гідрофільні групи, такі як, зокрема, 5 UA 105012 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 поліетиленоксидні групи. Способи одержання подібних ізоціануратів відомі фахівцям. Переважно їх розчиняють у полярних апротонних розчинниках, таких як, наприклад, етиленкарбонат або пропіленкарбонат. Інші подробиці стосовно переважно застосовуваних зшивальних агентів, які містять ізоціанатні групи, наведені в публікації WO 2008/052913, від стор. 34, рядка 6, до стор. 35, рядка 3. Особливо переважно застосовують ізоціанурат на основі 1,6-гексаметилендіізоціанату (ГМДІ), який містить додаткові поліетиленоксидні групи, причому ізоціанурат розчинений у пропіленкарбонаті (70 мас. % ГМДІ у пропіленкарбонаті). Вміст вільних ізоціанатних груп становить близько від 11 до 12 мас. % відносно загальної маси розчину. Зшивальний агент застосовують переважно в кількості від 1 до 10 мас. % відносно кількості всіх твердих речовин композиції. Зшивальні агенти на основі ізоціануратів особливо придатні для зшивання Співполімерів I. Окрім цього, композиція може містити типові добавки та допоміжні засоби, засоби захисту від УФ-випромінювання, а також барвники. Приклади подібних добавок наведені в публікації WO 2008/052913, від стор. 35, рядка 17, до стор. 37, рядка 5. Барвники і пігменти, крім виключно естетичних цілей, можуть бути використані для справляння попереджувальної дії, наприклад на птахів або ссавців, або для маскування інсектицидних сіток від комах. Окрім цього, темні кольори можуть забезпечувати в разі потреби бажане затінення, а також послабляти шкідливу дію УФ-світла на активні речовини і текстильні волокна у випадку застосування просто неба. Змочувальні агенти та згущувачі можуть бути застосовані для того, щоб при важко- і тому неоднорідно змочуваних основах, таких як, наприклад, поліолефінові волокна, забезпечити рівномірне нанесення розчину для обробки. Для цього можуть бути застосовані також змішувані з водою розчинники; проте, такому варіанту не надають перевагу, оскільки він є шкідливим для довкілля. Фахівцям відомі традиційно застосовувані допоміжні засоби та їх концентрація. Переважно композиції можуть містити антиоксиданти, засоби для захоплення пероксидних радикалів, УФ-абсорбери та фотостабілізатори. Застосування цих компонентів особливо рекомендоване для сіток, застосовуваних просто неба або в теплицях, які зазнають посиленої дії УФ-випромінювання. Наведені добавки захищають як волокна основи, так і активні речовини від розкладення під дією випромінювання. Придатні до застосування УФ-абсорбери описані, наприклад, у публікаціях WO 02/46503 або WO 2007/077101. УФ-абсорбери можуть бути застосовані, по-перше, як компоненти композиції для просочення. Проте, їх можна вводити у волокна ще на стадії виготовлення, наприклад, із поліолефінів та поліестерів. Доцільним є також застосування сумішей кількох стабілізаторів, які справляють різні захисні ефекти. Відносно маси необробленої сітки застосовують, як правило, від 0,2 до 5 мас. %, переважно від 0,25 до 4 % і цілком переважно від 0,5 до 3,5 % стабілізатора. Кількість у композиції відповідно встановлює фахівець. Спосіб просочення Для виготовлення відповідних винаходові сіток із нанесеним на них покриттям непросочені сітки обробляють сумішшю, яка містить принаймні одну полімерну зв'язувальну речовину та принаймні один інсектицид, переважно описаною вище водною композицією. Обробку можна здійснювати відомим фахівцям способом, наприклад шляхом занурення або обприскування необробленої сітки композицією. Обробку може здійснювати при кімнатній або також при підвищеній температурі. Якщо необхідно здійснити структурування, після стадії обробки при низькій температурі, наприклад від 10 до 70 °C, можна здійснювати стадію додаткової обробки при підвищеній температурі, наприклад від 50 до 170 °C, переважно від 70 до 150 °C. Подробиці стосовно обробки описані, наприклад, у публікації WO 2005/064072, від стор. 29, рядка 16, до стор. 35, рядка 36. Просочення можна здійснювати із застосуванням традиційного, відомого фахівцям устаткування для просочення; просочення може здійснювати також кінцевий споживач із застосуванням простих засобів, наприклад шляхом звичайного мочання з наступним висушуванням на повітрі. Для цього вибирають переважно відповідну систему зв'язувальних речовин, яка не має твердіти при вищій температурі. Для цього переважно може бути застосований, наприклад, описаний вище Співполімер II. Кількість інсектицидів на сітці фахівці визначають залежно від бажаних властивостей сітки. 2 Перевіреною на практиці є кількість від 30 до 300 мг/м , але винахід не обмежений цим значенням. Переважно кількість застосовуваних інсектицидів може становити від 50 до 2 250 мг/м . Кількість може встановлювати фахівець, спочатку шляхом диференціального зважування визначивши увібрану сіткою кількість водної композиції в процесі здійснення способу залежно від застосовуваного способу, наприклад, кількість після звичайного занурення або кількість 6 UA 105012 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 після занурення та віджимання. Увібрана кількість в типовому випадку залежить від виду застосовуваної сітки. Потім концентрацію компонентів композиції, тобто також інсектициду, вибирають такою, щоб отримати бажану кількість на одиницю площі поверхні сітки. Властивості та застосування відповідних винаходові сіток Відповідні винаходові сітки забезпечують надійний захист навіть від дрібних комах, проте зберігають добру повітро-, паро- та світлопроникність. Несподівано було виявлено, що після просочення сітки інсектицидом комахи, які, власне, ще могли б фізично проникати крізь просочену сітку з висотою вічок ha, вже не можуть проникнути крізь цю сітку. Отже, можна вибирати сітку з більшою висотою вічок ha, ніж це необхідно в разі застосування сітки без просочення, завдяки чому повітро-, паро- та світлопроникність також збільшується. Відповідні винаходові сітки можуть бути застосовані для захисту від комах-шкідників усіх видів. Зокрема, їх можна застосовувати для захисту від комах критичного діаметру від близько 0,2 до близько 0,6 мм, таких як, наприклад, трипси, алейроди суничні (білокрилки, White flies) або москіти, такі як, наприклад, Phlebotomus papatasi. Відповідні винаходові сітки можуть бути застосовані для захисту товарів від шкідників. У цьому випадку принаймні мінімізується небезпека забруднення шкідниками товарів, захищених такими сітками. Товаром, який потребує захисту, може бути, наприклад, штабельована деревина, фрукти, овочі, злаки, какао-боби, кавові зерна, тютюн або прянощі. Це можуть бути товари, які зберігаються чи транспортуються просто неба, або товари в формі тюків, упаковок, таких як, наприклад, картонні або дерев'яні упаковки. Для захисту ці товари – в упаковці або без упаковки – огортають сітками. У переважній формі виконання винаходу відповідні винаходові сітки можуть бути застосовані для захисту тютюну. При цьому сітки можуть бути застосовані на всіх стадіях обробки, зберігання або транспортування тютюну. Зокрема, сітки можуть бути застосовані для захисту від тютюнових жуків (Lasioderma serricorne). Відповідні винаходові сітки можуть бути застосовані, наприклад, для захисту не висушеного чи висушеного листа тютюну, упакованого тютюну або тютюнових продуктів. При цьому вид захисту залежить від продукту, який має бути захищений. Для транспортування тютюн зазвичай розфасовують у відповідні упаковки, зокрема картонні ящики або бочки. Для захисту під час зберігання та транспортування упаковки з тютюном можна огортати відповідними винаходові сітками. Можна огортати сітками кожну упаковку окремо, або огортати чи вкривати сіткою кілька упаковок разом, наприклад, кілька укладених штабелем один на інший картонних ящиків. Пристрої, наприклад стелажі, які застосовують для висушування та/або ферментації тютюнового листа, можна, наприклад, завішувати відповідними винаходові сітками, або за допомогою додаткових опор споруджувати намети над цими пристроями. Тютюновими продуктами, які мають бути захищені, можуть бути, зокрема, сигари або сигарети. Відповідні винаходові сітки можуть бути також застосовані для захисту рослин всіх видів, наприклад, для захисту корисних або декоративних рослин. Для цього рослини вкривають сіткою. Якщо самі рослини є достатньо стійкими, наприклад, такими як дерева, їх можна безпосередньо накривати сітками. Якщо рослини є менш стійкими, такими як, наприклад, сіянці, сітку можна фіксувати над рослинами за допомогою відповідних опор. Як опори можуть бути використані прості стовпи або кругові опори, які традиційно застосовують, наприклад, для спорудження плівкових тунелів для теплиць. Особливі переваги сіток проявляються також під дією зрошення. З однієї сторони, вони характеризуються достатньо високою водопроникністю, тобто вода ще потрапляє на прикриті сіткою рослини крізь щільну структуру сітки з вузьких вічок, а з іншої сторони, застосування таких сіток дозволяє уникнути гниття, спричиненого застійною вологою. Крім цього, завдяки застосуванню відповідного винаходові покриття, зокрема покриття сітчастої структури, інсектицид надійно фіксується на сітці, отже, сітка ще довго проявляє інсектицидну дію. Відповідні винаходові сітки можуть бути застосовані також як матеріал для захисту віконних та дверних отворів, наприклад як матеріал для вікон або дверей у таких будівлях, як житлові будинки чи стайні, або для наметів. Окрім цього, їх можна застосовувати для спорудження теплиць, наприклад також як матеріал для вікон або дверей, або для цілих стін. Сітки для захисту від комах можуть бути застосовані також для спорудження огорож для захисту від низько літаючих комах. Подробиці стосовно конструкції подібних парканів описані, наприклад, у публікації EP 1 411 764 B1. Далі винахід докладніше пояснюється за допомогою прикладів: A) Виготовлення застосовуваних сіток: 7 UA 105012 C2 Для досліджень застосовували три різних сітки з чотирикутними вічками в формі паралелограма кожна: Сітка 1 Сітка 2 Сітка 3 5 10 15 20 25 30 ha 2 мм 1 мм 0,7 мм 2 Площа [мм ] 4 1 0,63 b 2 мм 1 мм 0,9 мм Без сітки Сітка 1, не оброблена Сітка 3, не оброблена Сітка 1, оброблена Сітка 3, оброблена 2 4 мм 2 0,63 мм 2 4 мм 2 0,63 мм 1 доба 3% 0% 0% 100 % 100 % 2 доби 3% 0% 0% 100 % 100 % Таблиця 1: Середні значення смертності через добу та через дві доби У другій серії дослідів визначали вплив щільності популяції на проникність сітки протягом доби. У першій серії дослідів застосовували 10 жуків, у другій – 20 жуків. У Таблиці 2 наведена частка тих комах, які через добу проникли крізь сітку, причому не враховано, загинули жуки після проникнення крізь сітку, чи ні. Сітка 1, оброблена Сітка 2, оброблена Сітка 3, оброблена 40 від 0,2 до 0,3 Кожну із застосовуваних для досліджень сіток просочували водною композицією з інсектициду альфациперметрин, здатної до термічного структурування зв'язувальної речовини (близько 81 % бутилакрилату, 16 % акрилонітрилу, 2 % N-метилол(мет)акриламіду, 1 % акрилової кислоти), а також зшивального агента на основі ізоціанату, висушували і протягом 1 хвилини витримували для твердіння при температурі близько 100 °C. Подробиці щодо одержання застосовуваної зв'язувальної речовини, а також просочення наведені в публікації WO 2005/064072, стор. 42 - 50; застосовували композицію складу B01 (стор. 49, Таблиця 2). 2 Кількість інсектициду на сітці становила близько 200 мг/м . Її встановлювали шляхом визначення кількості рідини, ввібраної сіткою (в разі необхідності після віджимання у визначених умовах), та узгоджували концентрацію композиції таким чином, щоб одержати бажану кількість 2 на кожен м сітки. Тестування сіток B1) Тест на ефективність захисту проти тютюнового жука (Lasioderma serricone) Як апаратуру для тестування застосовували стандартну трубку з картону (довжина близько 2 450 мм, діаметр 76 мм; площа поперечного перерізу 45 см ). Один кінець трубки закривали сіткою, що підлягала тестуванню, яку фіксували клейкою стрічкою. Інший кінець трубки був оснащений стандартною знімною кришкою. Потім на закритому сіткою торці трубки за допомогою клейкої стрічки фіксували коробку з прозорого полімерного матеріалу. Коробка містила підсмажені вівсяні пластівці як кормовий матеріал. Для проведення тесту трубку встановлювали вертикально, через кінець, який закривався кришкою, в трубку впускали певну кількість жуків, після чого знову закривали трубку кришкою. Жуки намагалися проникнути крізь сітку до корму. По завершенні певного часу визначали, скільки жуків загинуло, а скільки змогло проникнути до корму. Проводили 8 дослідів і результати усереднювали. У першій серії дослідів застосовували 10 тютюнових жуків. У наведеній далі Таблиці 1 наведені дані щодо смертності комах: Площа 35 Товщина волокон [мм] Площа 2 4 мм 2 1 мм 3 0,63 мм 10 жуків 95 % 0% 0% 20 жуків 100 % 25 % 0% Таблиця 2: Середня кількість жуків, що проникли крізь сітку протягом доби Досліди свідчать, що популяційний тиск справляв суттєвий вплив на кількість жуків, що проникали крізь сітку. Крізь сітку з великими вічками тютюнові жуки ще могли проникати, 2 незважаючи на просочення. Хоча сітка з площею вічка 1 мм забезпечувала достатній захист при низькому популяційному тиску, при вищому популяційному тиску крізь неї проникало все 8 UA 105012 C2 більше жуків. Лише відповідна винаходові сітка 3 забезпечила достатній захист навіть при високому популяційному тиску. 5 10 15 20 B2) Тест на ефективність захисту від москітів (Phlebotomus papatasi) Для дослідів із москітами застосовували дослідний стенд із двох циліндричних дослідних камер, однієї металевої камери та однієї камери з плексигласу. Між камерами була встановлена заслінка, за допомогою якої можна було відкривати і перекривати сполучення між камерами. Крім цього, між обома камерами можна було встановлювати сітку (площа сітки: близько 2 100 см ). Для проведення дослідів приблизно за 12 годин перед кожним тестом у сталеву камеру висаджували близько 20 москітів, сталеву камеру ("камеру з москітами") знову зачиняли, і не годували комах до початку досліду. Безпосередньо перед проведенням тесту мишу, якій було введене знеболювальне, укладали в камеру з плексигласу ("камера з мишею"), і відкривали заслінку між камерами. Після відкривання заслінки москіти намагалися проникнути крізь сітку до миші та залишитися в камері з мишею. Тривалість кожного досліду становила 30 хвилин. Після цього москітів відсмоктували з камер, і підраховували кількість москітів у кожній камері. Крім цього, визначали кількість ще життєздатних москітів, москітів, неспроможних рухатися по завершенні досліду, що лежали на спині (паралізованих інсектицидом), та москітів, які загинули протягом 24 годин. Досліди повторювали 7 разів, і визначали середні значення. Одержані результати наведені далі в таблицях. Проводили порівняльний дослід без сітки, а також досліди з обробленою та не обробленою сіткою 3. Крім цього, для моделювання пошкоджень сітки в одній необробленій та в одній обробленій сітці 3 пробивали по 3 отвори діаметром 3 мм кожен, і пробиті сітки так само встановлювали в стенд для дослідів. Результати наведені в Таблицях 3 та 4 25 без сітки Сітка 3, не оброблена Сітка 3, не оброблена, з дірками Сітка 3, оброблена Сітка 3, оброблена, з дірками Камера з москітами 11 18 12 19 19 Камера з мишею 8 1 7 0 0 Таблиця 3: Місце перебування москітів по завершенні дослідів Сітка 3, не оброблена Сітка 3, оброблена Паралізуюча дія по закінченні досліду 1% 24 % Смертність і паралізуюча дія через 24 год. 1% 31 % 30 35 40 45 50 Таблиця 4: Середні значення паралізуючої дії та смертності у дослідах в камері з москітами Досліди підтверджують, що вже після 30-хвилинного перебування у дослідному стенді більша частина москітів загинула. Проникність непошкодженої сітки 3 для москітів без просочення вже була дуже низькою, причому запобігання проникненню можна було додатково дещо посилити шляхом просочення сітки. Навпаки, в разі пошкодження сітки москіти могли проникати крізь неї, якщо вона була не оброблена. Проте, просочення навіть пошкодженої сітки дозволяло запобігти проникненню москітів крізь неї. Це можна пояснити тим, що москіти сідали також на пошкоджену сітку і протягом певного часу переміщалися по ній, поки не "знаходили" отвір, виконаний в сітці. Тривалість цього часу контакту в процесі тестування виявилася достатньою, щоб принаймні паралізувати москітів (паралізуюча дія інсектициду). ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 1. Сітка для захисту від комах із текстильних волокон завтовшки від 0,05 мм до 0,6 мм, причому переплетення текстильних волокон утворює сітку з вічок із парним числом кутів, і причому в сітку введений принаймні один інсектицид, яка відрізняється тим, що вічка вибрані з групи, яка включає: 9 UA 105012 C2 5 10 15 20 25 30 35 чотирикутні вічка в формі паралелограма зі сторонами а та b і висотою ha, причому висота ha становить від 0,25 до 0,7 мм, а співвідношення між довжиною та висотою b/ha становить від 1:1 до 5:1, та шестикутні вічка з трьома парами попарно паралельних сторін a, b та с, причому відстані між паралельними сторонами дорівнюють відповідно ha, hb та hc, і причому висота ha становить від 0,25 до 0,7 мм, а співвідношення ((hb+hc)/2)/ha становить від 1:1 до 5:1, восьмикутні вічка з чотирма парами попарно паралельних сторін а, b, с та d, причому відстані між паралельними сторонами дорівнюють відповідно ha, hb, hс та hd, і причому висота ha становить від 0,25 до 0,7 мм, а співвідношення ((hb+hc+hd)/3)/ha становить від 1:1 до 5:1, і причому наведені значення довжини і висоти стосуються розміру отвору. 2. Сітка для захисту від комах за п. 1, яка відрізняється тим, що сітка просочена композицією, яка містить принаймні один інсектицид і додатково принаймні одну полімерну зв'язувальну речовину. 3. Сітка для захисту від комах за п. 1, яка відрізняється тим, що висота ha становить від 0,25 до 0,7 мм, і що товщина текстильних волокон становить від 0,12 до 0,35 мм. 4. Сітка для захисту від комах за будь-яким із пп. 1-3, яка відрізняється тим, що вона виготовлена з поліолефінових або поліестерних волокон. 5. Сітка для захисту від комах за будь-яким із пп. 2-4, яка відрізняється тим, що полімерна зв'язувальна речовина містить принаймні такі вказані далі мономери: 1 (A) від 50 до 95 мас. % принаймні одного (мет)акрилату (А) загальної формули H2C=CHR 2 1 2 COOR , причому R означає водень або метил, a R означає аліфатичний, лінійний або розгалужений вуглеводневий залишок, що містить від 1 до 12 атомів вуглецю, (B) від 1 до 20 мас. % (мет)акрилової кислоти та/або похідних (В) (мет)акрилової кислоти, що містять додаткові функціональні групи, а також (С) від 0 до 30 мас. % інших, відмінних від вищенаведених, етилен-ненасичених мономерів. 6. Сітка для захисту від комах за будь-яким із пп. 2-5, яка відрізняється тим, що полімерна зв'язувальна речовина має зшиту структуру, причому зшивання здійснюють за допомогою ізоціануратів, що містять вільні ізоціанатні групи. 7. Сітка для захисту від комах за будь-яким із пп. 2-4, яка відрізняється тим, що полімерна зв'язувальна речовина містить принаймні такі наведені далі мономери: (A) від 60 до 95 мас. % етилену, (B) від 5 до 40 мас. % принаймні однієї етилен-ненасиченої карбонової кислоти, вибраної з групи, що включає С3-С10-монокарбонові кислоти та С4-С10-дикарбонові кислоти, а також (C) необов'язково від 0 до 30 мас. % інших, відмінних від вищенаведених, етилен-ненасичених мономерів. 10 UA 105012 C2 5 Комп’ютерна верстка І. Скворцова Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 11