6-алкіл або алкеніл-4-амінопіколінати гербіцидна композиція, спосіб боротьби з небажаною рослинністю

1. 6-Алкіл- або алкеніл-4-амінопіколінати формули І 2 (11) 1 Даний винахід відноситься до визначених нових 6-алкіл або алкеніл-4-амінопіколінатів і їх похідних і до застосування цих сполук як гербіцидів.піколінових кислот і їх пестицидні Ряд властивості були описані в даній галузі техніки. Наприклад, [патент США 3285925] описує похідні 4-аміно-3,5,6-трихлорпіколінової кислоти і їх застосування як регуляторів росту рослин і як гербіцидів. [Патент США 3325272] описує похідні 4-аміно-3,5-дихлорпіколінової кислоти і їх застосування для регулювання росту рослин. [Патент США 3317549] описує похідні 3,6дихлорпіколінової кислоти і їх застосування як регуляторів росту рослин. [Патент США 3334108] описує похідні хлорованої дитіопіколінової кислоти і їх застосування як засобів для знищення 3 82358 4 паразитів. [Патент США 3234229] описує 4сільськогосподарсько прийнятні похідні групи амінополіхлор-2-трихлорметилпіридини і їх карбонової кислоти або 4-аміногрупи. використання як гербіцидів. [Патент США 3755338] Сполуки формули І, в яких X являє собою F, в описує 4-аміно-3,5-дихлор-6-бромпіколінати як яких Υ являє собою СН3 або СН2СН3, і в яких W фунгіциди. [Бельгійський патент 788756] описує 6являє собою NR1R2 і R1 і R2 являють собою Η або алкіл-4-аміно-3,5-дигалогенпіколінові кислоти як С1-С6алкіл є незалежно переважними. гербіциди. У [Applies and Environmental Винахід включає гербіцидні композиції, що Microbiology, Vol.] 59, No.7, July 1993, pp.2251містять гербіцидно ефективну кількість сполуки 2256], 4-аміно-3,6-дихлорпіколінова кислота формули І і сільськогосподарсько прийнятні ідентифікована як продукт анаеробного похідні групи карбонової кислоти в суміші з розкладання 4-аміно-3,5,6-трихлорпіколінової сільськогосподарсько прийнятним допоміжним кислоти, комерційно доступного гербіциду засобом або носієм. Винахід також включає спосіб піклорам. [Патент США 6297197 В1] описує застосування сполук і композицій за даним визначені 4-амінопіколінати і їх застосування як винаходом для знищення або контролю небажаної гербіциди. [Патент США 5783522] описує рослинності шляхом нанесення гербіцидної визначені 6-фенілпіколінові кислоти і їх кількості сполуки на рослинність або в місце застосування як гербіциди, десиканти і виростання рослинності, а також на грунт перед дефоліанти. [WO 0311853] описує визначені 6появою рослинності. Гербіцидні сполуки за даним винаходом арил-4-амінопіколінати і їх застосування як являють собою похідні 4-амінопіколінової кислоти гербіциди. [WO 9821199] описує 6Формули II: піразолілпіридини і їх застосування як гербіциди. [Патент США 5958837] описує синтез 6арилпіколінових кислот і їх застосування як гербіцидів, десикантів і дефоліантів. [Патент США 6077650] описує застосування 6-фенілпіколінових кислот як відбілювальних реагентів для фотографії і [Європейський патент ЕР 0972765 А1] . описує синтез 2-, 3-або 4-арилпіридинів. У даний момент було виявлено, що визначені Ці сполуки характеризуються тим, що містять 6-алкіл або алкеніл-4-амінопіколінові кислоти і їх СІ в 3 положенні; тим, що містять водень або фтор похідні є сильними гербіцидами з широким в 5 положенні; і тим, що містять С1-С4алкільні, спектром боротьби з бур'янами відносно деревних заміщені групою С1-С4алкоксіС1-С4алкільні, рослин, злакових трав і осок, а також заміщені групою С1-С4тіоалкоксіС1-С4алкільні, або широколистяних порід, і з чудовою селективністю С2-С3алкенільні замісники в 6 положенні, де метил по відношенню до культурних рослин. Сполуки і етил є переважними. також володіють чудовими токсикологічним і Аміногрупа в 4 положенні може бути екологічним включає сполуки Формули І: Винахід профілями. незаміщеною або заміщеною одним або , в якій X являє собою Η або F; Υ являє собою С1-С4алкіл, С1-С4алкіл, заміщений групою С1-С4алкокси, С1-С4алкіл, заміщений групою С1-С4тіоалкокси або С2С3алкеніл; і W являє собою -NO2, -N3, -NR1R2, -N=CR3R4 або -NHN=CR3R4, в якому R1 і R2 незалежно являють собою Н, С1С6алкіл, С3-С6алкеніл, С3-С6алкініл, арил, гетероарил, гідрокси, С1-С6алкокси, аміно, С1С6ацил, С1-С6карбоалкокси, С1-С6алкілкарбаміл, С1-С6алкілсульфоніл, С1-С6триалкілсиліл або С1С6діалкілфосфоніл, або R1 і R2 разом з N являють собою 5- або 6-членний насичений або ненасичений цикл, який може містити додатково О, S або N гетероатоми; і R3 і R4 незалежно являють собою Н, С1С6алкіл, С3-С6алкеніл, С3-С6алкініл, арил або гетероарил, або R3 і R4 разом з =С являють собою 5- або 6-членний насичений цикл; і декількома С1-С6алкільними, С3-С6алкенільними, С1-С6алкінільними, арильними, гетероарильними, гідрокси, С1-С6алкокси або аміно- замісниками. Аміногрупа може бути додатково перетворена в амід, карбамат, сечовину, сульфонамід, силіламін, фосфорамідат, імін або гідразон. Такі похідні здатні до розщеплення до аміну. Переважні незаміщена аміногрупа або аміногрупа, заміщена одним або двома алкільними замісниками. Передбачається, що карбонові кислоти формули І являють собою сполуки, які дійсно знищують або контролюють небажану рослинність і звичайно є переважними. Аналоги цих сполук, в яких кислотна група піколінової кислоти переведена в похідні з утворенням відповідного замісника, який може бути трансформований в рослині або в навколишньому середовищі в кислотну групу, володіють значною мірою тією ж гербіцидною дією і входять в об'єм даного винаходу. Таким чином «сільськогосподарсько прийнятне похідне» при використанні для опису функціональних похідних карбонової кислоти у 2 положенні визначене як будь-яка сіль, складний ефір, ацилгідразид, імідат, тіоімідат, амідин, амід, ортоефір, ацилціанід, ацилгалогенід, складний тіоефір, складний тіоноефір, дитіолефір, нітрил або будь-яке інше похідне кислоти, добре відоме в даній галузі техніки, яке (а) значною мірою не впливає на гербіцидну активність активного 5 82358 6 карбонілдіімідазол (GDI), шляхом введення в інгредієнта, тобто 6-алкіл або алкеніл-4реакцію відповідного хлорангідриду піколінової амінопіколінової кислоти, і (b) являє собою кислоти формули І з відповідним спиртом, або піколінову кислоту формули І або може бути шляхом введення в реакцію відповідної піколінової гідролізоване, окислене або перетворене в ході кислоти формули І з відповідним спиртом в обміну речовин в рослинах або в грунті до присутності кислотного каталізатора. Придатні піколінової кислоти формули І, яка, в залежності аміди, включають аміди, що отримуються з аміаку, від рН, знаходиться в дисоційованій або або з С1-С12алкільних, С3-С12алкенільних або С3недисоційованій формі. Переважними С12алкінільних моно- або дизаміщених амінів, сільськогосподарсько прийнятними похідними таких як, але що не обмежуються карбонової кислоти є сільськогосподарсько перерахованими, диметиламін, діетиламін, 2прийнятні солі, складний ефір і аміди. Точно так метилтіопропіламін, бісаліламін, 2само «сільськогосподарсько прийнятне похідне» бутоксіетиламін, циклододециламін, бензиламін при використанні для опису функціональних або циклічні ароматичні аміни з або без похідних аміну в 4 положенні визначається як додаткових гетероатомів, такі як, але що не будь-яка сіль, силіламін, фосфориламін, обмежуються перерахованими, азиридин, фосфінімін, фосфорамідат, сульфонамід, азетидин, піролідин, пірол, імідазол, тетразол або сульфілімін, сульфоксимін, амінал, геміамінал, морфолін. Аміди можуть бути отримані шляхом амід, тіоамід, карбамат, тіокарбамат, амідин, реакції відповідного хлорангідриду піколінової сечовина, імін, нітро, нітроза, азид або будь-яке кислоти, змішаного ангідриду або карбонового інше похідне, що містить азот, добре відоме в складного ефіру формули І з аміаком або даній галузі техніки, яке (а) значною мірою не відповідним аміном. впливає на гербіцидну активність активного Терміни «алкіл», «алкеніл» і «алкініл», як і інгредієнта, тобто 6-алкіл або алкеніл-4похідні терміни, такі як «алкокси», «ацил», амінопіколінової кислоти, і (b) являє собою вільний «алкілтіо» і «алкілсульфоніл», використовувані тут амін формули II або може бути гідролізоване в включають в своїх рамках фрагменти рослинах або в грунті до вільного аміну формули нерозгалуженого ланцюга, розгалуженого ланцюга II. N-оксиди, які також здатні руйнуватися до і циклічні фрагменти. Якщо не визначено вихідного піридину формули II, також включені в спеціально інакше, кожний з них може бути об'єм даного винаходу. незаміщеним або заміщеним одним або Придатні солі включають солі, які отримують з декількома замісниками, вибираними, але що не лужними або з лужноземельними металами, і солі, обмежуються перерахованими, з галогену, які отримують з аміаком і амінами. Переважні гідрокси, алкокси, алкілтіо, С1-С6ацилу, формілу, катіони включають натрій, калій, магній і амонієві ціано, арилокси або арилу, при умові, що катіони формули: замісники є стерично сумісними і виконуються R5R6R7NH+, правила хімічного зв'язування і вимоги енергії в якій R5, R6 і R7 кожний незалежно являє напруження. Терміни «алкеніл» і «алкініл» собою водень або С1-С12алкіл, С3-С12алкеніл або передбачають включення одного або декількох С3-С12алкініл, кожний з яких необов'язково ненасичених зв'язків. як і похідні терміни, такі як Термін «арил», заміщений однією або декількома гідрокси, С1«арилокси», відносяться до фенільної, інданільної С4алкокси, С1-С4алкілтіо або фенільними групами, або нафтильної групи, найбільш переважно до при умові, що R5, R6 і R7 є стерично сумісними. фенільної. Термін «гетероарил», як і похідні Додатково, будь-які два з R5, R6 і R7 разом можуть терміни, такий як «гетероарилокси» відносяться до являти собою аліфатичний дифункціональний 5- або 6-членного ароматичного циклу, що містить фрагмент, що містить від 1 до 12 атомів вуглецю і один або більше гетероатомів, а саме Ν, Ο або S; до двох атомів кисню або атомів сірки. Солі сполук ці гетероароматичні цикли можуть бути формули І можуть бути отримані обробкою сполук конденсовані з іншими ароматичними системами. формули І гідроксидом металу, таким як гідроксид Переважними є наступні гетероарильні групи: натрію, або аміном, таким як аміак, триметиламін, діетаноламін, 2-метилтіопропиламін, бісаліламін, 2-бутоксіетиламін, морфолін, циклододециламін або бензиламін. Амінові солі часто являють собою переважні сполуки формули І, оскільки вони є водорозчинними і застосовуються для отримання Арильні або гетероарильні замісники можуть необхідних гербіцидних композицій на основі води. бути незаміщеними або заміщеними одним або Придатні складні ефіри включають складний декількома замісниками, вибраними з галогену, ефір, які отримують з С1-С12алкільних, С3гідрокси, нітро, ціано, арилокси, формілу, С1С12алкенільних або С3-С12алкінільних спиртів, С6алкілу, С2-С6алкенілу, С2-С6алкінілу, С1таких як метанол, ізо-пропанол, бутанол, 2С6алкокси, галогенованого С1-С6алкілу, етилгексанол, бутоксіетанол, метоксипропанол, галогенованого С1-С6алкокси, С1-С6ацилу, С1аліловий спирт, пропаргіловий спирт або С6алкілтіо, С1-С6алкілсульфінілу, С1циклогексанол. Складний ефір може бути С6алкілсульфонілу, арилу, С1-С6ОС(О)алкілу, С1отриманий сполученням піколінової кислоти зі С6NHС(О)алкілу, С(ООН), С1-С6С(ОО)алкілу, спиртом при використанні якого-небудь C(O)NH2, С1-С6C(O)NH алкілу, С1-С6С(О)N(алкіл)2, відповідного активуючого агента, такого як агенти, -ОСН2СН2-, -ОСН2СН2СН2-, -ОСН2О- або що використовуються для сполучення пептидів, ОСН2СН2О-, при умові, що замісники стерично такі як дициклогексилкарбодіімід (DCC) або сумісні і виконуються правила хімічного 7 82358 8 зв'язування і вимоги енергії напруження. біс(трифенілфосфш)паладій(ІІ)дихлорид, або Переважні замісники включають галоген, С1-С2 нікелевий каталізатор, такий як алкіл і С1-С2галогеналкіл. нікель(II)ацетилацетонат, Якщо спеціально не обмежено інакше, то абобіс(трифенілфосфін)нікель(II)хлорид. термін «галоген», включаючи похідні терміни, такі Реакції з бороновими кислотами або як «галоїд», відноситься до фтору, хлору, брому і складними ефірами добре відомі, як йоду. Терміни «галогеналкіл» і «галогеналкокси» проілюстровано в наступних посиланнях: відносяться до алкільних і алкоксигруп, заміщеним H-R. Ma et al., Synthetic Communications, від 1 до максимально можливого числа атомів 29(14), 2477 (1999); галогену. Μ. Gray et al., Tetrahedron Letters, 41(32), 6237 Сполуки формули І можуть бути отримані при (2000). використанні добре відомих хімічних способів. M.H. Norman et al, Journal of Medicinal Необхідні вихідні матеріали являють собою Chemistry, 43(22), 4288 (2000); комерційно доступні або легкосинтезовані при Li, Jun et al., Current Medicinal Chemistry, 8(2), використанні стандартних способів. 121 (2001); Заміщені в 6 положенні алкіл або Reactions with Grignard compounds (метал = алкенілпіридини формули І можуть бути отримані Mg-Hal): при використанні ряду шляхів, які добре відомі в Ohta et al., Heterocycles, 30(2, Spec. Issue), 875 даній галузі техніки, наприклад реакцією (1990); відповідним чином заміщеного піридин з легко M. Abarbri et al., Journal of Organic Chemistry, відхідною групою в 6 положенні сполуки (III) з 65(15), 4618 (2000); металоорганічною сполукою (IV) в інертному Reaction with organozinc compounds (метал = розчиннику в присутності каталізатора на основі Zn-Hal): перехідного металу. F. Trecourt et al., Journal of Organic Chemistry, 63(9), 2892 (1998); S. Khatib et al., Tetrahedron, 56(36), 6753 (2000); С. Rocaboy et al., Journal of Organic Chemistry, 67(20), 6863 (2002); Reactions with organotin compounds (метал = У цьому випадку «L» може являти собою хлор, Sn(С1-С4(алкіл)3)): бром, йод або трифторметансульфонат, «Метал» V. Colandrea et al., Tetrahedron Letters, 41(42), може являти собою Mg-галогенід, Zn-галогенід, 8053 (2000); три-(С1-С4алкіл)олово, літій, мідь або B(OR8) J. Li et al., Tetrahedron, 54(3/4), 393 (1998); (OR9), де R8 і R9 незалежно один від одного E. Laborde et al., Journal of Heterocyclic являють собою водень, С1-С4алкіл, або разом Chemistry, 28(1), 191 (1991). утворюють етиленову або пропіленову групу, і Після сполучення III+IV або V+VI, якщо «каталізатор» являє собою каталізатор на основі можливо, йдуть реакції по піридиновому циклу для перехідного металу, і особливо паладієвий отримання додаткових похідних сполук формули І. каталізатор, такий як діацетат паладію або Прийнятні реакції, такі як заміщення біс(трифенілфосфін)паладій(II)дихлорид, або відповідних 4-галогенпіридинів NaN3 з подальшим нікелевий каталізатор, такий як відновленням відповідних 4-азидопохідних, дають нікель(II)ацетилацетонат, або аміногрупу в 4 положенні. Карбонілювання при біс(трифенілфосфін)нікель(ІІ)хлорид. стандартних умовах дає карбонову кислоту у 2 Як альтернатива сполуки формули (І) можуть положенні. бути отримані реакцією відповідним чином Відповідним чином заміщені піридини заміщеного 6-метал заміщеного піридину (V) з формули (III), де L являє собою хлор, бром, йод алкільною або алкенільною сполукою типу (VI) в або триметилсульфонат, можуть легко бути інертному розчиннику в присутності каталізатора отримані добре відомими способами; [див. WO на основі перехідного металу. 0151468]. Наприклад, 6-броманалоги можуть бути отримані відновленням декількох ключових проміжних сполук, наприклад відповідних 6-бром4-азидо-, 6-бром-4-нітро- і 6-бром-4-нітропіридинN-оксидних аналогів. Ці проміжні сполуки, в свою чергу, можуть бути отримані або нуклеофільним заміщенням 6-бром-4-галогенаналогів NaN3 або електрофільним нітруванням відповідних 6У цьому випадку «L» може являти собою хлор, бромпіридин-оксидів. Як альтернатива такі бром, йод або трифторметансульфонат і «Метал» аналоги можуть бути отримані прямим може являти собою Mg-галогенід, Zn-галогенід, амінуванням відповідних 4, 6-дибром-аналогів. три-(С1-С4алкіл)олово, літій, мідь або B(OR8) 4-N-амідні, карбаматні, сечовинні, (OR9), де R8 і R9 незалежно один від одного сульфонамідні, силіламінові і фосфорамідатні являють собою водень, С1-С4алкіл, або разом амінопохідні можуть бути отримані реакцією утворюють етиленову або пропіленову групу, і вільної амінової сполуки з, наприклад, придатним «каталізатор» являє собою каталізатор на основі хлорангідридом, хлорформітом, перехідного металу, і особливо паладієвий карбамілхлоридом, сульфонілхлоридом, каталізатор, такий як діацетат паладію або 9 82358 10 Гербіцидна активність виявляється сполуками силілхлоридом або хлорфосфатом. Імін або за даним винаходом, коли їх наносять гідразон можуть бути отримані реакцією вільного безпосередньо на рослину або місце виростання аміну або гідразину з прийнятним альдегідом або рослини на будь-якій стадії росту або перед кетоном. висадкою або сходами. Ефект, що Заміщені 4-аміноаналоги можуть бути спостерігається, залежить від виду рослини, який отримані реакцією відповідного 4-галогенпіридинмають намір контролювати, стадії росту рослини, 2-карбоксилату або будь-якого іншого параметрів розбавлення, що застосовуються, і заміщуваного 4-замісника із заміщеним аміном. розміру крапель, що розпилюються, розміру Сполуки формули (І), що отримуються згідно з частинок твердих компонентів, умов зовнішнього будь-яким з цих способів, можуть бути виділені середовища і часу застосування, конкретної при використанні стандартних підходів. Звичайно сполуки, що застосовується, конкретних реакційну суміш підкислюють водною кислотою, допоміжних засобів і носіїв, які використовуються, такою як соляна кислота, і екстрагують органічним типу грунту, і т.п., а також кількості хімічної розчинником, таким як етилацетат або речовини, що застосовується. Ці і інші чинники дихлорметан. Органічні розчинники і інші леткі можна регулювати, як відомо в даній галузі сполуки можуть бути видалені перегонкою або техніки, для забезпечення неселективної або випаровуванням для отримання заданої сполуки селективної гербіцидної дії. Звичайно, для формули (І), яка може бути очищена досягнення максимального контролю бур'янових стандартними способами, такими як рослин переважно застосовувати сполуки перекристалізація або хроматографія. Було виявлено, що сполуки формули (І) формули І в післясходовий період, по відношенню придатні як передсходові або післясходові до відносно нерозвиненої небажаної рослинності. 1 Звичайно використовують норму витрати від гербіциди. їх можна застосовувати при до 2000г/га при післясходових роботах; для неселективних (більш високих) рівнях нанесення передсходових застосувань звичайно для контролю широкого спектра рослинності на застосовують норму витрати від 1 до 2000г/га. деякій площі або при більш низьких рівнях Більш високі норми витрати звичайно призначені нанесення для селективного контролю небажаної для забезпечення неселективного контролю рослинності. Ділянки нанесення включають широкого діапазону небажаної рослинності. Більш випасні і пасовищні землі, придорожні смуги, смуги низькі норми витрати звичайно забезпечують відчуження, лінії електропередач і будь-які селективний контроль і можуть застосовуватися в промислові площі, де необхідно контролювати місці виростання сільськогосподарських культур. небажану рослинність. Інше використання являє Гербіцидні сполуки даного винаходу часто собою контроль небажаної рослинності в краще усього застосовувати в сполученні з одним сільськогосподарських культурах, таких як або декількома іншими гербіцидами для кукурудза, рис і зернові культури. їх також можна забезпечення контролю широкого діапазону використовувати для контролю небажаної небажаної рослинності. При використанні в рослинності для таких деревних сполученні з іншими гербіцидами, сполуки, які сільськогосподарських культур як цитрус, яблуня, заявляються тут, можуть бути складені в каучуконос, гвінейська олійна пальма, лісових композицію з іншим гербіцидом або гербіцидами, масивах і інш. Звичайно переважно застосовувати змішані в одному резервуарі з іншим гербіцидом сполуки після появи сходів. Також звичайно або гербіцидами або застосовуватися послідовно переважно використовувати сполуки для контролю з іншим гербіцидом або гербіцидами. Деякі з широкого спектра деревних рослин, широколистих гербіцидів, які можна застосовувати в сполученні із дерев і злакових трав, і осок. Особливо показане сполуками даного винаходу, включають використання сполук для контролю небажаної сульфонаміди, такі як метосулам, флуметсулам, рослинності у разі укорінених клорансулам-метил, диклосулам, пенокссулам і сільськогосподарських культур. У той час як 6флорасулам, сульфонілсечовини, такі як алкіл або алкеніл-4-амінопіколінатні сполуки, які хлоримурон, трибенурон, сульфометурон, охоплюються формулою І, входять в об'єм нікосульфурон, хлорсульфурон, амідосульфурон, винаходу, ступінь гербіцидної активності, триасульфурон, просульфурон, тритосульфурон, селективності по відношенню до тифенсульфурон, сульфосульфурон і сільськогосподарських культур і спектр контролю метсульфурон, імідазолінони, такі як імазахін, бур'янових рослин, який досягається, варіюють в імазапік, імазетапір, імзапір, імазаметабенз і залежності від присутніх замісників. Прийнятна імазамокс, феноксиалканові кислоти, такі як 2,4-D, сполука для будь-якого специфічного гербіцидного MCPA, дихлорпроп і мекопроп, застосування може використовується тут для Термін гербіцид бути ідентифікована при піридинилоксіоцтові кислоти, такі як триклопір і позначення активного інгредієнта, який знищує,і використанні представленої тут інформації флюроксипір, карбонові кислоти, такі як загальноприйнятої іншим дослідження. контролює або практики чином несприятливо клопіралід, піклорам, 4-аміно-3,6-дихлорпіридин-2впливає на ріст рослин. Гербіцидно ефективна або карбонова кислота і дикамба, динітроаніліни, такі ефективна для контролю рослинності кількість як трифлуралін, бенефін, бенфлуралін і являє собою кількість активного інгредієнта, яка пендиметалін, хлорацетаніліди, такі як алахлор, викликає несприятливо модифікуючу дію, і ацетохлор і метолахлор, семікарбазони (інгібітори включає відхилення від нормального розвитку, транспорту ауксину), такі як хлорфлюренол і знищення, регулювання, десикацію, затримку дифлюфензопір, арилоксифеноксипропіонати, такі розвитку і т.п. Термін рослини і рослинність як флюазифоп, галоксифоп, диклофоп, включає проростаюче насіння, сходи і укорінену клодинафоп і феноксипроп, і інші звичайні рослинність. 11 82358 12 нанесення безпосередньо на бур'янові рослини гербіциди, включаючи гліфозат, глюфозинат, або на місце їх виростання, або можуть являти ацифлюорфен, бентазон, кломазон, фуміклорак, собою концентрати або композиції, які звичайно флюометурон, фомезафен, лактофен, лінурон, розбавляють додатковими носіями або ізопротурон, симазин, норфлюзарон, паракват, допоміжними засобами перед нанесенням. Вони діурон, дифлюфенікан, піколінафен, цинідон, можуть являти собою тверді речовини, такі як, сетоксидим, тралкоксидим, хінмерак, ізоксабен, наприклад, пудри, гранули, дисперговані у воді бромоксиніл і метрибузин. Гербіцидні сполуки за гранули або змочувані порошки, або рідини, такі даним винаходом можуть додатково бути як, наприклад, емульговані концентрати, розчини, використані в сполученні з гліфозатом і емульсії або суспензії. глюфозинатом у разі гліфозат-толерантних або Придатні сільськогосподарські допоміжні глюфозинат-толерантних сільськогосподарських засоби або носії, що використовуються для культур. Звичайно переважно використовувати отримання гербіцидних сумішей за винаходом, сполуки за даним винаходом в комбінації з добре відомі фахівцеві в даній галузі техніки. гербіцидами, які є селективними по відношенню до Рідкі носії, які можна використовувати, сільськогосподарських культур, що обробляються, включають воду, толуол, ксилол, лігроїн, масла і є додатковими по відношенню до спектра сільськогосподарських культур, ацетон, бур'янових рослин, що контролюються цими метилетилкетон, циклогексанон, трихлоретилен, сполуками при застосовуваних нормах витрати. перхлоретилен, етилацетат, амілацетат, Додатково звичайно переважно застосовувати бутилацетат, монометиловий простий ефір сполуки за винаходом і інші додаткові гербіциди пропіленгліколю і монометиловий простий ефір одночасно, або в комбінованій композиції, або діетиленгліколю, метанол, етанол, ізопропанол, змішані в одному резервуарі. аміловий спирт, етиленгліколь, пропіленгліколь, Сполуки за даним винаходом, для поліпшення гліцерин і т.п. Звичайно для розбавлення їх селективності, можна звичайно застосовувати в концентратів як носій вибирають воду. комбінації з відомими гербіцидними захисними Придатні тверді носії включають тальк, засобами, такими як клохінтоцет, фурилазол, пірофілітову глину, кремнезем, атапульгіт, каолін, дихлормід, беноксакор, мефенпір-етил, кизельгур, крейду, інфузорну землю, вапно, фенклоразол-етил, флюразол, даїмурон, карбонат кальцію, бентонітову глину, сукновальну димепіпарат, тіобенкарб, фенклорим і глину, оболонку насіння бавовни, борошно злаків, флюксофенім. Їх можна додатково застосовувати соєву муку, пемзу, деревну муку, муку шкаралупи для контролю небажаної рослинності в багатьох волоських горіхів, лігнін і т.п. сільськогосподарських культурах, яким була Звичайно є бажаним включати один або додана толерантність або стійкість до них, або до декілька поверхнево-активних агентів в композиції інших гербіцидів шляхом генетичних маніпуляцій за даним винаходом. Такі поверхнево-активні або за рахунок мутації і селекції. Наприклад, агенти вигідним чином застосовують як в твердих, можна обробляти кукурудзу, пшеницю, рис, сою, так і в рідких композиціях, особливо в тих, які цукровий буряк, бавовну, канолу і інші призначені для розбавлення носієм перед сільськогосподарські культури, яким додали застосуванням. Поверхнево-активні агенти можуть толерантності або стійкості по відношенню до бути аніонними, катіонними або неіонними по сполук, які являють собою інгібітори своєму характеру і можуть застосовуватися як ацетолактатсинтетази в чутливих рослинах. емульгуючі агенти, змочувальні агенти, Багато які сільськогосподарські культури, суспендуючі агенти або для інших цілей. Звичайні толерантні по відношенню до гліфосатів і поверхнево-активні агенти включають солі глуфосинатів, можна також обробляти без або в алкілсульфатів, такі як сполученні з цими гербіцидами. Деяким діетаноламонійлаурилсульфат; сільськогосподарським культурам (наприклад, алкіларилсульфонатні солі, такі як бавовні) була додана толерантність по додецилбензосульфонат кальцію; продукти відношенню до ауксинових гербіцидів, таких як приєднання алкілфенол-алкіленоксид, такі як 2,4-дихлорфеноксиоцтова кислота. Ці гербіциди нонілфенол-С18 етоксилат; продукти приєднання можна використовувати для обробки таких стійких спирт-алкіленоксид, такі як тридециловий спиртсільськогосподарських культур або інших ауксинХоч можливо безпосередньо використовувати С16 етоксилат: мила, такі як стеарат натрію; толерантних сільськогосподарських культур. 6-алкіл або алкеніл-4-амінопіколінатні сполуки алкілнафталін-сульфонатні солі, такі як формули І як гербіциди, переважно дибутилнафталінсульфонат натрію; діалкілові використовувати їх в сумішах, що містять складні ефіри сульфосукцинатних солей, такі як гербіцидно ефективну кількість сполуки разом з ди(2-етилгексил)сульфосукцинат натрію; складний принаймні одним сільськогосподарсько ефір сорбіту, такий як олеат сорбіту; четвертинні прийнятним допоміжним засобом або носієм. аміни, такі як лаурилтриметиламонійхлорид; Придатні допоміжні засоби або носії не повинні складний ефір поліетиленгліколю і жирних кислот, бути фітотоксичними по відношенню до важливих такі як стеарат поліетиленгліколю; блоксільськогосподарських культур, особливо в співполімери етиленоксиду і пропіленоксиду; і солі Інші допоміжні засоби, що звичайно концентраціях, що застосовуються при нанесенні використовуються моно- і діалкілфосфатних складних ефірів. в сільськогосподарських композицій для селективного контролю бур'янових композиціях, включають агенти сумісності, рослин в присутності сільськогосподарських протипінні агенти, секвестуючі агенти, культур, і не повинні реагувати хімічно із нейтралізуючі агенти і буфери, інгібітори корозії, сполуками формули І і іншими інгредієнтами барвники, ароматизатори, агенти, сприяючі композиції. Такі суміші можуть бути призначені для 13 82358 14 для отримання метил-4-аміно-3,6-дихлор-5поширенню, агенти, сприяючі проникненню, фторпіридин-2-карбоксилату (402,5г, 1,67моль), т. агенти, сприяючі налипанню, диспергуючі агенти, пл. 128-131°С. загусники, агенти, які знижують температуру 2. Отримання метил-4-аміно-3-хлор-5-фтор-6замерзання, антимікробні агенти і т.п. Композиції вінілпіридин-2-карбоксилату (сполука 1) можуть також включати інші сумісні компоненти, Через розчин метил-4-аміно-3,6-дихлор-5наприклад, інші гербіциди, регулятори росту фторпіридин-2-карбоксилату (8,00г, 33,0ммоль), рослин, фунгіциди, інсектициди і т.п. і можуть бути трибутил(вініл)олова (13,27г, 42,0ммоль) і складені в композицію разом з рідкими або фториду цезію (11,19г, 73,6ммоль) в твердими добривами, сипучими носіями добрив, диметилформаміді (250мл) барботували азот такими як нітрат амонію, сечовина і т.п. протягом 15 хвилин. Потім додавали дихлорбіс(3Концентрація активних інгредієнтів в фенілфосфінпаладій(ІІ)) (1,17г, 1,6ммоль) і суміш гербіцидних композиціях за даним винаходом нагрівали при 90°С протягом ночі. Після загалом складає від 0,001 до 98 процентів по масі. охолоджування суміш концентрували, переносили Часто використовується концентрація від 0,01 до в етилацетат і фільтрували через силікагелеву 90 процентів по масі. У композиціях, призначених пробку. Розчинник видаляли і неочищений продукт для використання як концентратів, активні очищали колонковою хроматографією (50% інгредієнти звичайно присутні в концентрації від 5 етилацетат в гексані) для отримання метил-4до 98 процентів по масі, переважно від 10 до 90 аміно-3-хлор-5-фтор-6-вінілпіридин-2процентів по масі. Такі композиції звичайно карбоксилату (5,13г, 22,2ммоль) т. пл. 68,71°С. розбавляють перед використанням інертним Наступний піридин-2-карбоксилат був носієм, таким як вода. Розбавлені композиції, що отриманий згідно зі способом прикладу 2: метил-4звичайно наносяться на бур'янові рослини або на аміно-3-хлор-6-вшілпіридин-2-карбоксилат, т. пл. місце виростання бур'янових рослин, звичайно 75-76°С (сполука 2). містять від 0,0001 до 1 процента по масі активного 3. Отримання метил-4-аміно-3-хлор-6-етил-5інгредієнта і переважно містять від 0,001 до 0,05 фторпіридин-2-карбоксилату (сполука 3) процента по масі. Розчин метил-4-аміно-3-хлор-5-фтор-6Дані композиції можна наносити на бур'янові вінілпіридин-2-карбоксилату (3,00г, 13,0ммоль) і рослини або на місце їх виростання при 10% паладій/С (0,30г) в етанолі (200мл) використанні звичайних ґрунтових або повітряних перемішували в атмосфері водню при 20псі при обпилювачів, розбризкувачів і машин для використанні апарату Парра протягом однієї внесення гранул, шляхом додання до води для години. Суміш фільтрували через целіт, зрошування або при використанні інших концентрували і залишок очищали колонковою традиційних способів, відомих фахівцям в даній хроматографією (50% етилацетат в гексані) для галузі техніки. приклади Наступні представлені для отримання 4-аміно-3-хлор-6-етил-5-фторпіридинілюстрації різних аспектів даного винаходу і їх не 2-карбоксилату (2,35г, 10,0ммоль), т. пл. 109треба розглядати, як такі, що обмежують його 110°С. Наступний піридин-2-карбоксилат отримували об'єм. Багато які з вихідних матеріалів, придатних згідно зі способом прикладу 3: метил-4-аміно-3для отримання сполук за даним винаходом, хлор-6-етилпіридин-2-карбоксилат, т. пл. 84-85°С. наприклад, 4-аміно-3,6-дихлорпіридин-2(Сполука 4) карбонова кислота і метил-4-аміно-6-бром-З4. Отримання 4-аміно-3-хлор-6-етил-5хлорпіридин-2-карбоксилат описані в [патенті США фторпіридин-2-карбонової кислоти (сполука 5) 6297197 В1]. Приклади Розчин гідроксиду літію (0,49г, 11,73ммоль) у 1. Отримання метил-4-аміно-3,6-дихлор-5воді (25мл) додавали до розчину метил-4-аміно-3фторпіридин-2-карбоксилату хлор-6-етил-5-фторпіридин-2-карбоксилату (1,36г, Розчин 4-аміно-3,6-дихлорпіридин-25,86ммоль) в тетрагідрофурані (25мл). Суміш карбонової кислоти (1100г, 5,31моль), 1енергійно перемішували при кімнатній температурі хлорметил-4-фтор-1,4-діазонійбіцикло[2.2.2]октанпротягом ночі і потім концентрували до половини біс(тетрафторборат) (2100г, 5,93моль) у воді об'єму. Після додання води реакційну суміш (6000мл) нагрівали до 65°С протягом 6 годин. промивали 1 разів етилацетатом для видалення Після охолоджування до кімнатної температури, вихідного матеріалу, який не прореагував. Водний реакційну суміш перемішували ще 18 годин. шар потім підкисляли до рН