Багатошарова пляшка та контейнер

1. Багатошарова пляшка, що включає внутрішній і зовнішній шари, кожен виконаний головним чином з поліефіру (А), і щонайменше один бар'єрний шар між внутрішнім і зовнішнім шарами, при цьому поліефір (А) являє собою термопластичну смолу, одержану полімеризацією компонента дикарбонової кислоти, що містить 80 моль % або більше терефталевої кислоти, з діоловим компонентом, що містить 80 моль % або більше етиленгліколю; а бар'єрний шар містить: поліамід (В), одержаний поліконденсацією діамінового компонента, що містить 70 моль % або більше м-ксилілендіаміну, з компонентом дикарбонової кислоти, що містить 70 моль % або більше α,ω-лінійної аліфатичної двоосновної кислоти, що має від 4 до 20 атомів вуглецю, і поліамід (С), який є комбінацією аліфатичного поліаміду, який складається з полі(6-амінокапронової кислоти) і/або полі(гексаметилен діамід адипінової кислоти), і аморфного напівароматичного поліаміду, який складається зі співполімеру гексаметиленізофталамід/гексаметиленамід терефталевої кислоти, причому аморфний напівароматичний поліамід міститься в кількості від 0,25 до 4 частин по масі на 1 частину по масі аліфатичного поліаміду, при цьому поліамід (С) має підвищений вміст поглиненої води порівняно з поліамідом (В), виміряний при 23 °C і 50 % відносній вологості при 1 атм, і вміст поліаміду (С) у бар'єрному шарі складає 20 2 (19) 1 3 96437 4 нентом, що містить 80 моль % або більше етиленгліколю; а бар'єрний шар містить: поліамід (В), отриманий поліконденсацією діамінового компонента, який містить 70 моль % або більше м-ксилілендіаміну, з компонентом дикарбонової кислоти, який містять 70 моль % або більше α,ω-лінійної аліфатичної двоосновної кислоти, яка має від 4 до 20 атомів вуглецю, і поліамід (С), який є комбінацією аліфатичного поліаміду, який складається з полі(6-амінокапронової кислоти) і/або полі(гексаметилен діамід адипінової кислоти), і аморфного напівароматичного поліамі ду, який складається зі співполімеру гексаметиленізофталамід/гексаметиленамід терефталевої кислоти, причому аморфний напівароматичний поліамід міститься в кількості від 0,25 до 4 частин по масі на 1 частину по масі аліфатичного поліаміду, при цьому поліамід (С) має підвищений вміст поглиненої води порівняно з поліамідом (В), виміряний при 23 °C і 50 % відносній вологості при 1 атм, і вміст поліаміду (С) у бар'єрному шарі становить 20 % по масі або менше, виходячи з маси бар'єрного шару. Даний винахід стосується технології попередження розшарування багатошарових бутлів, які мають поліпшену властивість газового бар'єра й особливо багатошарових пляшок, які запобігають появі розшарування, навіть якщо вони піддаються впливу удару при наповненні вмістом, при транспортуванні або при падінні шляхом поліпшення міжшарової зв'язувальної міцності між внутрішнім шаром або зовнішнім шаром, і проміжним шаром, утвореним між ними, а також який не викликає розшарування і знаходиться між цими шарами, без необхідності утворення форми пляшки, з меншими неоднорідностями і меншою кількістю зламів і вигинів, і мають більшу свободу для дизайнерської роботи. В даний час пластикові контейнери (пляшки і т. п.), виготовлені головним чином з поліефірів, як, наприклад, поліетилентерефталат (PET), широко використовуються як контейнери для чаю, фруктових соків, газованих напоїв і т. п. Серед цих пластикових контейнерів пластикові пляшки малого розміру збільшуються в кількісному відношенні з року в рік. В цілому, оскільки розмір пляшки зменшується, площа поверхні на одиницю об'єму вмісту має тенденцію до росту. Отже, період зберігання вмісту в пляшках малого розміру має тенденцію зменшуватися. В останні роки стало продаватися пиво, піддане впливу кисню і світла, також як і гарячий чай, які заливаються в пластикові пляшки. Таким чином, відповідно до сучасної тенденції, пластикові контейнери стали використовуватися в більш широкому застосуванні, тому стало необхідним, щоб пластикові контейнери були далі поліпшені у відношенні їхніх властивостей служити газовим бар'єром проти кисню, діоксиду вуглецю і т. п. Щоб надати пластикові пляшки, які мають хорошу здатність бути газовим бар'єром, були розроблені багатошарові пляшки, виготовлені з термопластичної поліефірної смоли, і смоли, що є газовим бар'єром, змішані пляшки, пляшки з захисним покриттям, виготовленим шляхом утворення вуглецевого покриття, осадженого покриття, або захисне покриття зі смоли на єдиний шар пляшки, зробленої з термопластичної поліефірної смоли, і т. п. Були введені в обіг багатошарові пляшки, наприклад, зроблені шляхом впливу на три- або п'ятишарову прес-форму (заготовку), одержану шляхом упорскування термопластичної поліефірної смоли, такої як PET, для формування їх внутрішнього і зовнішнього шарів, і на термопластичну смолу, що є газовим бар'єром, таку як полі-мксилілен діамід адипінової кислоти (поліамід MXD6), у гніздо прес-форми, для двоосьового витягування і пневмоформування. Крім того, були розроблені і застосовані в багатошарових пляшках смоли, що мають киснепоглинальні функції, які здатні поглинати кисень усередині контейнера і запобігати проникненню кисню в контейнер і зовні. Киснепоглинальні пляшки, відповідно, мають вигляд багатошарових пляшок, що включають шар газового бар'єра, виконаний з поліаміду MXD6, у який домішаний каталізатор фазового переходу на основі металу з точки зору ступеню абсорбції кисню, прозорості, міцності, пластичності і т. п. Вищезгадані багатошарові пляшки використовувалися як контейнери для пива, чаю, газованих напоїв і т. п. через їхню хорошу здатність бути газовим бар'єром. Коли багатошарові пляшки використовуються в цьому призначенні, налитий в них вміст може підтримувати хорошу якість з підвищеним терміном придатності. З іншого боку, багатошарові пляшки мають тенденцію піддаватися розшаруванню між різними полімерними шарами, наприклад, між найбільш внутрішнім або найбільш зовнішнім шаром і проміжним шаром, приводячи до значного збитку в їх комерційній цінності. Щоб вирішити вищезгадані проблеми, був розкритий спосіб змішування поліаміду MXD6 з найлоном 6 і з найлоном 6І/6Т, щоб запобігти кристалізації бар'єрного шару в багатошаровій пляшці, зменшити швидкість кристалізації поліаміду або перетворити поліамід у некристалізований поліамід, тим самим поліпшуючи опірність розшаруванню пляшки (див. патентний документ 1). Проте, у цьому способі з метою запобігти кристалізації поліаміду MXD6 і в результаті цього скоротити швидкість кристалізації, у суміш повинна бути додана значна кількість найлону 6 і найлону 6І/6Т, що мають відносно слабку здатність бути газовими бар'єрами в порівнянні з поліамідом MXD6. Внаслі 5 док цього багатошарова пляшка, яка виходить в результаті, виявляє слабку здатність бути газовим бар'єром, ніж та, в якій використовується тільки поліамід MXD6, і, отже, вона не змогла збільшити термін зберігання вмісту в ній до достатньої межі. Крім того, при додаванні перехідного, на основі металу, каталізатора в поліамід, для компенсації слабкої здатності бути газовим бар'єром, виникає проблема, яка полягає в тому, що добавка каталізатора викликає збільшення вартості. Також, навіть при добавці перехідного, на основі металу, каталізатора багатошарова пляшка, яка виходить в результаті, не поліпшена в здатності служити бар'єром для діоксиду вуглецю, і, внаслідок цього, усе ще є неприйнятною як контейнер для пива, газованих напоїв і т. п. У способі, описаному в патентному документі 1, ці поліаміди повинні бути змішані в розплавленому вигляді один з одним з використанням екструдера перед пресуванням пляшки, що приводить до збільшення вартості виробництва. Патентний документ 1: USP 2005/0009976A. Метою даного винаходу є рішення вищезгаданих проблем і надання багатошарової пляшки, що має відмінні здатності бути газовим бар'єром, яка вільна від виникнення розшарування після падіння або після впливу удару, не потребує створення спеціальної форми з меншою кількістю нерівностей або меншою кількістю вигинів для уповільнення розшарування, має більшу свободу у виборі дизайну і має низьку вартість. У результаті докладних, інтенсивних досліджень щодо опору розшаруванню багатошарових пляшок дані винахідники знайшли, що при формуванні бар'єрного шару, який має спеціальний склад, бар'єрний шар показує хорошу пластичність і багатошарова пляшка, яка виходить в результаті, має поліпшену міцність міжшарового зв'язку і запобігає виникненню розшарування при падінні і т. п. Даний винахід був здійснений на базі вищезгаданих даних. Таким чином, даний винахід стосується багатошарової пляшки, що включає внутрішній і зовнішній шари, виконані, головним чином, з поліефіру (А) і щонайменше один бар'єрний шар, який знаходиться між внутрішнім і зовнішнім шарами, при цьому (І) поліефір (А) є термопластичною смолою, одержаною при полімеризації компонента дикарбонової кислоти, що містить 80 моль% або більше терефталевої кислоти з діоловим компонентом, що містить 80 моль% або більше етиленгліколю; а (II) бар'єрний шар включає поліамід (В), одержаний поліконденсацією діамінового компонента, що містить 70 моль% або більше м-ксилілендіаміну, з компонентом дикарбонової кислоти, що містить 70 моль% або більше α,ω-лінійної аліфатичної двоосновної кислоти, що має від 4 до 20 атомів вуглецю, і поліамід (С), що має підвищений вміст поглиненої води, ніж поліамід (В), виміряний при 23 °С і 50% відносній вологості при 1 атм, причому вміст поліаміду (С) у бар'єрному шарі складає 20% по вазі або менше на основі ваги бар'єрного шару. Термопластична смола складного ефіру, використана для одержання зовнішнього шару, внутрішнього шару і при бажанні проміжного шару ба 96437 6 гатошарової пляшки, відповідно до даного винаходу, являє собою смолу поліефіру (надалі просто як «поліефір (А)»), який одержаний полімеризацією компонента дикарбонової кислоти, що містить терефталеву кислоту в кількості 80 моль% або більше, переважно 90 моль% або більше (включаючи 100 моль%), з діоловим компонентом, що містить етиленгліколь у кількості 80 моль% або більше, і переважно 90 моль% або більше (включаючи 100 моль%). Поліефір (А), використаний у даному винаході, переважно є поліетилентерефталатом, тому що поліетилентерефталат - компонент, переважний в усьому: світлопроникності, механічній міцності, технологічності введення речовин і орієнтованому формуванні роздуванням. Приклади дикарбонових кислот, інших ніж терефталева кислота, які можуть міститися в компоненті дикарбонової кислоти, включають ізофталеву кислоту, дифеніловий ефір-4,4-дикарбонової кислоти, нафталін-1,-4-дикарбонову кислоту, нафталін-2,6-дикарбонову кислоту, адипінову кислоту, себацинову кислоту, декан-1,10-дикарбонову кислоту і альдрин терефталеву кислоту. Приклади інших діолів, ніж етиленгліколь, які можуть міститися в діольному компоненті, включають пропіленгліколь, 1,4-бутандіол, неопентилгліколь, діетиленгліколь, циклогексан диметанол, 2,2-біс(4гідроксифеніл)пропан і 2,2-біс(4гідроксіетоксифеніл)пропаи. Далі, окси кислоти, такі як п-оксибензойна кислота, також можуть бути використані як неопрацьований мономер складного поліефіру (А). Поліефір (А) переважно має характеристичну в'язкість від 0,55 до 1,30 дл/г і більш, переважно від 0,65 до 1,20 дл/г. Коли поліефір (А) має характеристичну в'язкість 0,55 дл/г або більше, можна робити не тільки світлопроникну, аморфну, багатошарову попередню заготовку, але також і багатошарову пляшку, маючи задовільну механічну міцність. Також поліефір (А), що має характеристичну в'язкість 1,30 дл/г або менше, вільний від погіршення якості в рідкому стані до пресування, даючи в результаті полегшене виробництво багатошарової пляшки. Далі, поліефір (А), з якого головним чином формуються внутрішній і зовнішній шари багатошарової пляшки, може також бути змішаний з іншими термопластичними смолами або різними добавками, поки внесення цих добавок не позначиться негативно на передбачуваному ефекті даного винаходу. Внутрішній або зовнішній шар переважно містять поліефір (А) у кількості 90% по вазі або більше (включно 100% по вазі). Приклади інших термопластичних смол включають термопластичні поліефірні смоли, такі як поліетилен-2,6нафталіндикарбоксилат, смоли на основі поліолефінів, полікарбонати, поліакрилонітрили, полівінілхлорид і полістирол. Приклади добавок включають поглиначі ультрафіолетових променів, поглиначі кисню, забарвлювальні речовини і поглиначі інфрачервоних променів (добавки для повторного нагрівання) для прискорення нагрівання попередньої заготовки і скорочення періоду часу пресування. 7 Швидкість проходження кисню (ШПК) через бар'єрний шар, одержаний у багатошаровій пляшці даного винаходу, виміряна при температурі 23°С і відносній вологості (ВВ) 60%, переважно 3 2 складає 0,15 см ×мм/(м ×день×атм) або менше, 3 2 більш переважно 0,12 см ×мм/(м ×день×атм) або менше, ще більш переважно 0,10 3 2 см ×мм/(м ×день×атм) або менше, далі ще більш 3 переважно 0,08 см хмм/(м хденьхатм) або менше у середньому. Оскільки бар'єрний шар, використаний у даному винаході, має здатність служити бар'єром для кисню, то одержана багатошарова пляшка демонструє хорошу здатність бути газовим бар'єром і здатна збільшити термін придатності вмісту, який в них зберігається. Бар'єрний шар, одержаний у багатошаровій пляшці, відповідно до даного винаходу, містить щонайменше поліамід (В) і поліамід (С). Поліамід (В) одержаний поліконденсацією діамінового компонента, що містить 70 моль% або більше (включно 100 моль%) м-ксилілендіаміну з компонентом дикарбонової кислоти, що містить 70 моль% або більше (включно 100 моль%) α,ω-лінійної аліфатичної двоосновної кислоти, що має від 4 до 20 атомів вуглецю. Поліамід (С) має більш високу насиченість водою,ніж поліамід (В), виміряну при 23°С і 50% відносній вологості при 1 атм. Звичайно поліаміди демонструють здатність абсорбувати воду. Вміст поглиненої поліамідами води коливається в залежності від виду смоли. На додаток, поліаміди зазнають зміну в різних властивостях, наприклад, збільшення м'якості на оснві абсорбції води. Таким чином, поліамід (В) також стає м'яким після абсорбції води. Коли поліамід (В), використаний для формування бар'єрного шару багатошарової пляшки, має багато абсорбованої води, багатошарова пляшка, яка виходить в результаті, буде демонструвати хорошу стійкість до розшарування. Проте, оскільки поліамід (В) має низький вміст поглиненої води, малу швидкість абсорбції води в порівнянні з тими іншими поліамідами, одержаний бар'єрний шар у багатошаровій пляшці має тенденцію демонструвати недостатню абсорбцію води і слабкий опір розшаруванню. З іншого боку, при використанні поліаміду MXD6, що має більш високий ступінь абсорбції води, ніж поліамід (В), при пресуванні багатошарової пляшки, щоб підвищити абсорбцію води поліамідом (В) у пляшці, абсорбована вода має тенденцію до спінення за рахунок тепла, внесеного під час процесу пресування, одержуючи низьку комерційну цінність багатошарової пляшки, яка виходить в результаті. З цієї причини поліамід (В) звичайно сушать доти, поки вміст води в ньому не зменшиться до приблизно декількох сотень частин на мільйон або менше, щоб попередити спінення поліаміду після пресування. Таким чином, було виявлено, що при змішуванні поліаміду (В) з поліамідом (С), що має більш високий вміст поглиненої води, ніж у поліаміді (В), в отримуваному бар'єрному шарі, поліпшена абсорбція води після пресування багатошарової пляшки і поліпшена м'якість і міцність міжшарового зв'язку, дозволяючи, тим самим, багатошаровій 96437 8 пляшці демонструвати хороший опір розшаруванню. У даному винаході вміст поглиненої води поліамідом (В) і поліамідом (С) вимірявся при 23°С і 50%-ній вологості при 1 атм у такий спосіб. (1) Одношарова плівка, виготовлена з поліаміду (В) або поліаміду (С), двоосно витягувалася від 8 до 18 разів у співвідношенні площ (без затвердіння при нагріванні). (2) Одержана в результаті витягнута плівка зберігалася при 23 °С і 50% вологості при 1 атм понад 4 тижнів. (3) Вміст води у витягнутій плівці після зберігання вимірявся методом Карла-Фішера при 235°С протягом 30 хвилин, і одержане таким способом значення визначалося як вміст води в поліаміді. Вміст поглиненої води в поліаміді (В), вимірюваний при 23°С і 50% відносній вологості при 1 атм, складає переважно від 2,5 до 5% по вазі, і більш переважно від З до 4% по вазі, тоді як вміст поглиненої води в поліаміді (С), виміряний при 23 °С і 50% відносній вологості при 1 атм, складає переважно від 3 до 13% по вазі, і більш переважно від 3,5 до 11% по вазі. Коли вміст поглиненої води в поліаміді (С) вищий, ніж в поліаміді (В), і він знаходиться в раніше визначеному діапазоні, вода переходить з поліаміду (С) у поліамід (В), так що поліамід (В) стає м'яким. Як результат, коли до пляшки застосований вплив, бар'єрний шар має хорошу наступну здатність впливати на внутрішній і зовнішній шари, що виявляється у відмінній опірності багатошарової пляшки до розшарування. Поліамід (В), використаний у даному винаході, має високу здатність служити бар'єром і демонструє відмінні здатності, включаючи двокомпонентне лиття під тиском і витягування при пневмоформуванні, коли відливається під тиском разом з поліефіром (А) (переважно поліетилен терефталатом). Діаміновий компонент, використаний для виробництва поліаміду (В), містить м-ксилілендіамін у кількості від 70 моль% або більше, переважно від 75 моль% або більше, і більш переважно від 80 моль% або більше (включаючи 100 моль%). Коли вміст м-ксилілендіаміну в діаміновому компоненті менший ніж 70 моль%, одержаний поліамід (В) має тенденцію до погіршення своєї здатності служити газовим бар'єром. Приклади інших, ніж мксилілендіамін, діамінів, які можуть бути використані в діаміновому компоненті, включають, але не обмежені ними, аліфатичні діаміни, такі як тетраметилендіамін, пентаметилендіамін, 2метилпентандіамін, гексаметилендіамін, гептаметилендіамін, октаметилендіамін, нонаметилендіамін, декаметилендіамін, додекаметилендіамін, 2,2,4-триметилгексаметилендіамін і 2,4,4триметилгексаметилендіамін; аліциклічні діаміни, такі як 1,3-біс(амінометил)циклогексан, 1,4біс(амінометил)циклогексан, 1,3діаміноциклогексан, 1,4-діаміноциклогексан, біс(4аміноциклогексил)метан, 2,2-біс(4аміноциклогексил)пропан, біс(амінометил)декалін і біс(амінометил)трициклодекан; і діаміни, що містять ароматичне кільце, такі як біс(4 9 амінофеніл)ефір, п-фенілендіамін, пксилілендіамін і біс(амінометил)нафталін. Компонент дикарбонової кислоти, використаний для виробництва поліаміду (В), містить α,ωлінійну аліфатичну дикарбонову кислоту, що має від 4 до 20 атомів вуглецю в кількості 70 моль% або більше, переважно 75 моль% або більше, і більш переважно 80 моль% або більше (включно 100 моль%). Коли вміст α,ω-лінійної аліфатичної дикарбонової кислоти в компоненті дикарбонової кислоти лежить у раніше визначеному діапазоні поліамід (В), який виходить в результаті демонструє відмінні здатності газового бар'єра і формування. Приклади α,ω-лінійної аліфатичної дикарбонової кислоти, що мас від 4 до 20 атомів вуглецю, які можуть бути використані в даному винаході, включають аліфатичні дикарбонові кислоти, такі як бурштинова кислота, глутарова кислота, пімелінова кислота, коркова кислота, азелаїнова кислота, адипінова кислота, себацинова кислота, ундекандикарбонова кислота і додекандикарбонова кислота. Серед цих α,ω-лінійних аліфатичних дикарбонових кислот переважною є адипінова кислота. У даному винаході ароматичні дикарбонові кислоти, такі як терефталева кислота, ізофталева кислота і 2,6-нафталіи дикарбонова кислота, також можуть бути додані, як дикарбонова кислота, за винятком α,ω-лінійної аліфатичної дикарбонової кислоти. Кількість ароматичної дикарбонової кислоти, якщо вона буде додана, складе переважно від 0,5 до 30 моль% на основі компонента дикарбонової кислоти. Далі, невелика кількість регулятора молекулярної ваги, такого як моноаміни і мопокарбонові кислоти, також може бути додана після поліконденсації для виробництва поліаміду. Компонент дикарбонової кислоти, використаний у даному винаході, переважно містить від 100 до 70 моль% α,ω-лінійної аліфатичної дикарбонової кислоти, що має від 4 до 20 атомів вуглецю і не менш ніж 0, але менше ніж 30 моль% інших ароматичних дикарбонових кислот. Поліамід (В) може бути вироблений способом поліконденсації розплаву. Наприклад, поліамід (В) може бути вироблений методом нагрівання солі нейлону, одержаної з м-ксилілендіаміну і адипінової кислоти під тиском, у присутності води, одержаної з м-ксилілендіаміну і адипінової кислоти під тиском, у присутності води, і полімеризації солі, що знаходиться в розплавленому стані, незважаючи на видалення доданої води, і сконденсованої одержаної води. Альтернативно, поліамід (В) може бути одержаний за способом безпосереднього додавання м-ксилілендіаміну до адипінової кислоти, що знаходиться в розплавленому стані, щоб піддати ці речовини поліконденсації при нормальному тиску. В останньому способі поліконденсації, з метою тримати реакційну систему в одноманітному рідкому стані, м-ксилілендіамін безупинно додається до адипінової кислоти, і реакція поліконденсації починається в міру нагрівання реакційної системи до температур не нижчих, ніж точки плавлення одержаних олігоаміду і поліаміду. Поліамід (В), одержаний методом поліконденсації розплаву, далі може бути підданий полімери 96437 10 зації у твердому стані. Спосіб виробництва поліаміду (В) не особливо обмежений до вищезгаданого способу, і поліамід (В) може бути зроблений з використанням традиційно відомих способів і умов полімеризації. Середньочислова молекулярна вага поліаміду (В) складає переважно від 18000 до 43500 і більш переважно від 20000 до 30000. Коли середньочислова молекулярна вага поліаміду (В) знаходиться в раніше визначеному діапазоні, пластичність полімерного матеріалу, після одержання багатошарової пляшки, поліпшена, і багатошарова пляшка, яка виходить в результаті, демонструє відмінний опір розшаруванню. Тим часом, поліамід (В), що має середньочислову молекулярна вагу від 18000 до 43500, демонструє відносну в'язкість від приблизно 2,3 до приблизно 4,2, а поліамід (В), що має середньочислову молекулярну вагу від 20000 до 30000, демонструє відносну в'язкість від приблизно 2,44 до приблизно 3,19. Відносна в'язкість, використовувана тут, означає значення, одержане виміром в'язкості розчину, приготовленого розчиненням 1 г. поліаміду в 100 мл 96% сірчаної кислоти при 25°С з використанням віскозиметра КеннонФенске і т. п. Поліамід (С), використаний у даному винаході, переважно приготовлений з аліфатичного поліаміду і/або аморфного напівароматичного поліаміду, через високий вміст поглиненої води цими поліамідами. Як описано вище, важливо, що вміст води, поглиненої аліфатичним поліамідом і аморфним напівароматичним поліамідом, використаним як поліамід (С) у даному винаході, є відповідно вищий, ніж в поліаміді (В). Приклади аліфатичного поліаміду (поліамід (С1)) включають гомополімери, такі як полі(6-аміно капронова кислота) (РА-6) відома також як полі(капролактам), полі(гексаметилен діамід адипінової кислоти) (РА-6,6), полі(7-аміноенантова кислота) (РА-7), полі(10-аміно каприлова кислота) (РА-10), полі(11-аміно ундецилова кислота) (РА11), полі(гексаметилен амід себацинової кислоти) (РА-6,10), полі(гексаметилен амід азелаїнової кислоти) (РА-6,9) і полі(тетраметилен діамід адипінової кислоти) (РА-4,6); і співполімери, такі, як співполімер капролактам/гексаметилен діамід адипінової кислоти (РА-6,6/6) і співполімер гексаметилен діамід адипінової кислоти/капролактам (РА-6/6,6). Серед цих аліфатичних поліамідів переважними є РА-6 і РА-6,6. Середньочислова молекулярна вага поліаміду (С1) переважно складає від 10000 до 30000 і більш переважно - від 12500 до 25000. Приклади аморфного напівароматичного поліаміду (поліамід(С2)) включають полі(гексаметилен ізофталамід) (РА-6І), співполімер гексаметилен ізофталамід/гексаметилен фталамід (РА-6І/6Т), полі(м-ксиліленізофталамід) (РА-MXDI), співполімер капролактам/м-ксиліленізофталамід(РА6/МХБІ) і співполімер капролактам/гексаметиленізофталамід(РА-6/6І). Серед цих аморфних напівароматичних поліамідів особливо переважним є РА-6І/6Т. Середньочислова молекулярна вага поліаміду (С2) переважно складає від 11 5000 до 40000 і більш переважно - від 10000 до 30000. Поліаміди (С1) і поліаміди (С2) відповідно використовуються окремо або в комбінації будь-яких двох з них або більше. При додаванні тільки поліаміду (С1) до поліаміду (В) поліамідна суміш, яка виходить в результаті, має тенденцію час від часу демонструвати високу швидкість кристалізації, що залежить від виду і кількості доданого поліаміду (С1), приводячи до появи ускладнень при формуванні пляшки. І навпаки, при додаванні тільки поліаміду (С2) до поліаміду (В) поліамідна суміш, яка виходить в результаті, має тенденцію демонструвати час від часу низьку швидкість кристалізації, що залежить від виду і кількості доданого поліаміду (С1), приводячи до появи ускладнень при формуванні пляшки. Через це в деяких випадках поліамід (С1) і поліамід (С2) переважно використовуються в комбінації, як поліамід (С). Швидкість абсорбції води поліамідом (С) (поліамід (С1) і поліамід (С2)) переважно вища, ніж поліамідом (В). У даному винаході швидкість абсорбції води вимірювалася при 23°С і 50% відносній вологості при 1 атм у такий спосіб. (1) Гранули поліаміду, попередньо висушені, зберігалися при 23°С і 50% відносній вологості при 1 атм протягом 24 годин. (2) Кількість води в гранулах до і після зберігання вимірювалася способом Карла-Фішера при 235°С протягом 30 хвилин. Різницю між кількістю води в гранулах, виміряну до і після зберігання 1/2 для абсорбування в них води, поділили на Т (Т:час зберігання=24 години), і обчислене в такий спосіб значення визначалося, як швидкість абсорбції води поліамідом. Тим часом, причина для розподілу різниці між 1/2 кількістю води на Т така, що оскільки швидкість абсорбції негайно після початку абсорбції води поступово зменшується і змінюється кожен момент, швидкість абсорбції води повинна бути величиною середньою, з метою уникнути несприятливого впливу. Проте, значення, одержане 1/2 розподілом різниці між кількістю води не на Т , а на Т, власне кажучи має те ж саме значення, як згадане значення, хоча обидва значення є відмінними одне від одного. Швидкість абсорбції води поліамідом (В), виміряна при 23°С, 50%-ній відносній вологості при 1 атм, переважно складає від 100 до 500 частин на 1 мільйон/годин" , і більш переважно від 150 до 400 1 частин на мільйон/годин" . У той час як швидкість абсорбції води поліамідом (С), виміряна при 23°С 50%-ній відносній вологості при 1 атм, складає переважно від 250 до -1 1500 частин на мільйон/годин , більш переважно -1 від 300 до 1300 частин на мільйон/годин , і усе ще більш переважно від 500 до 1200 частин на міль-1 йон/годин . Коли швидкість абсорбції води поліамідом (С) знаходиться в раніше визначеному діапазоні, вода поліамідом швидко абсорбована і після пневмоформування пляшки негайно передається поліаміду (В), так що поліамід (В) стає м'яким. Як результат, бар'єрний шар демонструє хорошу здатність слідувати внутрішньому і зовнішньому шарам, коли вплив прикладений до 96437 12 пляшки, одержуючи в результаті відмінну опірність розшаруванню багатошарової пляшки. Спосіб перемішування поліаміду (В) з поліамідом (С) особливо нічим не обмежений. Поліамід (В) і поліамід (С) можуть бути сухозмішаними один з одним після одержання заготовки пляшки. Альтернативно, поліамід (В) і поліамід (С) можуть бути змішані один з одним у розплаві, з використанням одношнекового екструдера, двошнекового екструдера і т. п. до готування преформи пляшки, або можуть бути змішані один з одним у розплаві, щоб приготувати маточну суміш, яка складається з цих смол. Проте, оскільки готування просто змішаної в розплаві суміші є дорогим, маючи на увазі важку процедуру готування суміші, для готування маточної суміші переважно використовувати спосіб сухого змішування або спосіб змішування в розплаві з метою одержання готової суміші цих поліамідів недорогим способом. У даному винаході вміст поліаміду (С) в бар'єрному шарі складає 20% по вазі або менше, переважно від 1 до 20% по вазі, більш переважно від 1,5 до 15% по вазі й усе ще більш переважно від 2 до 10% по вазі, на основі ваги бар'єрного шару. Коли вміст поліаміду (С) у бар'єрному шарі знаходиться в раніше заданому діапазоні, пластичність полімерного матеріалу після виробництва багатошарової пляшки підвищується, і одержана в результаті багатошарова пляшка демонструє відмінний опір розшаруванню і хорошу здатність служити газовим бар'єром. Переважно, бар'єрний шар виконаний головним чином з поліаміду (В). З точки зору здатності служити хорошим бар'єром, вміст поліаміду (В) у бар'єрному шарі складає переважно 70% по вазі або більше, більш переважно 80% по вазі або більше, однак більш переважно 90% по вазі або більше (верхня межа: 99% по вазі відповідно). В залежності від виду смол або подібного, доданих до поліаміду (В), якщо вміст смол або подібного в бар'єрному шарі буде більше ніж 30% по вазі, раніше згадана швидкість проходження кисню (ШПК) через бар'єрний шар, має тенденцію перевищити 2 0,15 см ×мм/(м ×день×атм), даючи в результаті погіршення здатності служити бар'єром. Коли аліфатичний поліамід (поліамід (С1)) і аморфний напівароматичний поліамід (поліамід (С2)) використовуються в комбінації, поліамід (С2) переважно використовується в кількості від 0,25 до 4 частин по вазі, більш переважно від 0,35 до 2,9 частин по вазі, однак більш переважно від 0,45 до 2,2 частин по вазі на 1 частину по вазі поліаміду (С1). Коли кількості цих використаних поліамідів знаходяться в раніше встановленому діапазоні, формування пляшки проводиться в полегшеній манері, і пляшка, яка виходить в результаті, має істотно поліпшений опір розшаруванню без погіршення здатності служити бар'єром. Бар'єрний шар може також містити один або багато інших видів смол, таких як поліефіри, олефіни, феноксисмоли, поки добавка цих смол негативно не позначиться на цільовому ефекті даного винаходу. На додаток, бар'єрний шар може також містити різні добавки. Приклади добавок включають неорганічні наповнювачі, такі як скляні і вугле 13 цеві волокна; листоподібні неорганічні частинки, такі як скляні лусочки, тальк, каолін, слюда, бентонітова й органічна глини; перетворювачі впливів, такі як різні пружні смоли; зародкотвірні речовини; мастильні матеріали, такі як жирні сполуки на основі аміду і сполуки на основі солі металів і жирної кислоти; антиоксиданти, такі як сполуки міді, органічні або неорганічні галогенпохідні сполуки, фенолпохідні незв'язані сполуки, сірко- і фосфорвмісні сполуки; теплостабілізатори; знебарвлюючі агенти; абсорбенти ультрафіолетового випромінювання, такі як сполуки на основі бензотриазолу; антиадгезійне мастило; пластифікуючі добавки; барвники; вогнестійкі добавки; киснепоглинальні агенти, такі як кобальтвмісні сполуки; і протигелетвірні агенти, такі як лужні сполуки. Багатошарова пляшка даного винаходу іноді може мати ділянки, що мають низьке відносне подовження (від 1 до 2,5 разів), в залежності від форми заготовки або пляшки. Частини, що мають таке низьке відносне подовження, мають тенденцію до освітлення після абсорбції води. Поліамід (В), змішаний з поліамідом (С), що має більш високий вміст поглиненої води, ніж у поліаміді (В), демонструє підвищену абсорбцію води. Тому при необхідності, до бар'єрного шару можуть бути додані агенти, які перешкоджають побілінню, щоб запобігти побіління бар'єрного шару, тим самим даючи можливість робити багатошарові пляшки, що мають хорошу прозорість. Агент, що перешкоджає побілінню, виготовлений зі солі металу й аліфатичної кислоти, що має від 18 до 50 атомів вуглецю і переважно від 18 до 34 атомів вуглецю. Очікується, що сіль металу й аліфатичної кислоти, що має 18 і більше атомів вуглецю, покаже хороший, перешкоджаючий побілінню, ефект, оскільки сіль металу й аліфатичної кислоти, що має 50 або менше атомів вуглецю, рівномірно розсіюється в бар'єрному шарі. Аліфатична кислота може бути розгалуженою або може бути з подвійним зв'язком. Приклади прийнятної аліфатичної кислоти включають прямолінійні насичені аліфатичні кислоти, такі як стеаринова кислота (С18), арахінова кислота (С20), бегенова кислота (С22), монтанова кислота (С28) і мелісинова кислота (С30). Приклади металів, здатних утворювати сіль з цими аліфатичними кислотами включають, але не обмежені цими металами, натрій, калій, літій, кальцій, барій, магній, стронцій, алюміній і цинк. Переважними з цих металів є натрій, калій, літій, кальцій, алюміній і цинк. Солі металів і аліфатичних кислот можуть використовуватися окремо або в комбінації будьяких двох або більше з них. Також в даному винаході розміри частинок солей металів і аліфатичних кислот особливо не обмежені, солі металів і аліфатичних кислот переважно мають розмір частинки 0,2 мм або менше, тому що такі маленькі частинки легко і рівномірно розсіюються в бар'єрному шарі. Кількість доданої солі металу й аліфатичної кислоти переважно від 0,005 до 1,0 частини по вазі, більш переважно від 0,05 до 0,5 частини по вазі, однак більш переважно від 0,12 до 0,5 частини по вазі на основі 100 частин по вазі загальної 96437 14 величини бар'єрного шару. Коли кількість солі металу й аліфатичної кислоти, додана до бар'єрного шару, складе 0,005 частин по вазі або більше на основі 100 частин по вазі загальної величини бар'єрного шару, очікується, що бар'єрний шар покаже хороший проти побіління ефект. Коли кількість солі металу й аліфатичної кислоти, додана до бар'єрного шару, складе 1,0 частину по вазі або менше на основі 100 частин по вазі загальної кількості бар'єрного шару багатошарова пляшка, яка виходить в результаті, зберігає невелику мутність. Альтернативно, сполука, вибрана з групи, яка складається з наступних діамідних сполук і сполук ефіру двоосновної кислоти, може бути додана як перешкоджаючий побілінню агент замість вищезгаданої солі металу й аліфатичної кислоти. Діамідні сполуки і сполуки ефіру двоосновної кислоти можуть бути відповідно додані окремо або у формі суміші будь-яких дво або більше, або одно або більше діамідних сполук може бути використана в комбінації з однією або більше сполукою ефіру двоосновної кислоти. Діамідні сполуки можуть бути одержані при взаємодії аліфатичної кислоти, що має від 8 до 30 атомів вуглецю, з діаміном, що має від 2 до 10 атомів вуглецю. Очікується, що діамідні сполуки, одержані з аліфатичної кислоти, що має 8 або більше атомів вуглецю, і діаміну, що має 2 або більше атомів вуглецю, покажуть хороший, перешкоджаючий побілінню, ефект, оскільки діамідні сполуки, одержані з аліфатичної кислоти, що має 30 або менше атомів вуглецю, і діаміну, що має 10 або менше атомів вуглецю, рівномірно розсіюються в бар'єрному шарі. Аліфатичні кислоти можуть бути розгалуженими або мати подвійні зв'язки. Переважними з цих аліфатичних кислот є прямолінійні, насичені аліфатичні кислоти. Приклади компонента аліфатичної кислоти діамідних сполук включають стеаринову кислоту (18), арахінову кислоту (С20), бегенову кислоту (С22), монтанову кислоту (С28) і мелісинову кислоту (С30). Приклади діамінового компонента діамідних сполук включають етилендіамін, бутилендіамін, гександіамін, ксилілендіамін і біс(амінометил)циклогексан. У даному винаході діамідні сполуки, одержані з комбінації цих компонентів, можуть бути відповідно використані. З цих діамідних сполук переважними є діамідні сполуки, одержані з аліфатичної кислоти, що має від 8 до 30 атомів вуглецю, і діаміну, що складається головним чином з етилендіаміну, і діамідні сполуки, одержані з аліфатичної кислоти, що складається головним чином з монтанової кислоти, і діаміну, що має від 2 до 10 атомів вуглецю. Сполуки ефіру двоосновної кислоти можуть бути одержані при взаємодії аліфатичної кислоти, що має від 8 до 30 атомів вуглецю, з діолом, що має від 2 до 10 атомів вуглецю. Очікується, що сполуки ефіру двоосновної кислоти, одержані з аліфатичної кислоти, що має 8 або більше атомів вуглецю, і діолу, що має 2 або більше атомів вуглецю, покажуть хороший, перешкоджаючий побілінню, ефект, оскільки сполуки ефіру двоосновної кислоти, одержані з аліфатичної кислоти, що має 30 або менше атомів вуглецю, і діолу, що має 10 15 або менше атомів вуглецю, рівномірно розсіються в бар'єрному шарі. Аліфатичні кислоти можуть бути розгалуженими або можуть мати подвійні зв'язки. Переважними з цих аліфатичних кислот є прямолінійні, насичені аліфатичні кислоти. Приклади компонента аліфатичної кислоти сполук ефіру двоосновної кислоти включають стеаринову кислоту (18), арахінову кислоту (С20), бегенову кислоту (С22), монтанову кислоту (С28) і мелісинову кислоту (С30). Приклади діолового компонента сполук ефіру двоосновної кислоти включають етиленгліколь, пропандіол, бутандіол, гександіол, ксилілен гліколь, і циклогексан диметанол. У даному винаході сполуки ефіру двоосновної кислоти, одержані з комбінації цих компонентів, можуть бути відповідно використані. З цих сполук ефіру двоосновної кислоти переважними є сполуки ефіру двоосновної кислоти, одержані з аліфатичної кислоти, що складається головним чином з монтанової кислоти і діолу, що складається головним чином, з етиленгліколю і/або 1,3бутандіолу. Кількість дамідної сполуки і/або доданої сполуки ефіру двоосновної кислоти переважно складає від 0,005 до 1,0 частини по вазі, більш переважно від 0,05 до 0,5 частин по вазі, однак більш переважно від 0,12 до 0,5 частин по вазі на основі 100 частин по вазі загальної кількості бар'єрного шару. Коли кількість діамідної сполуки і/або доданої сполуки ефіру двоосновної кислоти до бар'єрного шару складає 0,0005 частин по вазі або більше на основі 100 частин по вазі загальної кількості бар'єрного шару, очікується, що бар'єрний шар буде показувати хороший, перешкоджаючий побілінню, ефект. Коли кількість діамідної сполуки і/або доданої до бар'єрного шару сполуки ефіру двоосновної кислоти складає 1,0 частина по вазі або менше на основі 100 частин по вазі загальної кількості бар'єрного шару, багатошарова пляшка, яка виходить в результаті, зберігає невелику мутність. Перешкоджаючий побілінню агент може бути доданий до поліамідів (бар'єрний шар) традиційно відомим способом змішування. Наприклад, гранули поліамідних смол і перешкоджаючого побілінню агента можуть бути завантажені в порожній обертовий контейнер і змішані там разом. Альтернативно, може бути вибраний такий спосіб, в якому після одержання композиції поліамідної смоли, що містить високу концентрацію перешкоджаючого побілінню агента, отримана в такий спосіб композиція смоли розріджується гранулами поліамідних смол, які не містять перешкоджаючого побілінню агента, щоб приготувати композицію смоли, що має попередньо установлену концентрацію перешкоджаючого побілінню агента, за яким випливає змішування в розплаві одержаної розведеної композиції; або такий спосіб, при якому після змішування в розплаві отримана композиція смоли, послідовно формується способом заливання матеріалу у форму під тиском методом упорскування і т. д. При використанні перешкоджаючого побілінню агента бар'єрний шар може бути забезпечений від появи побіління відразу після виготовлення бага 96437 16 тошарової пляшки. Далі, навіть після зберігання протягом тривалого періоду часу при умовах, вільних від побіління, або при дуже слабкому побілінні бар'єрний шар може також бути забезпечений від побіління. Більш конкретно, навіть тоді, коли багатошарова пляшка, що була забезпечена протягом тривалого періоду часу за таких умов, в яких пляшка була вільна від побіління або ледве піддавалася побілінню, навіть без додавання перешкоджаючого побілінню агента, наприклад, при температурі 23°С і відносній вологості 50% піддавалася впливу високої вологості, обумовленої контактом з водою, або киплячою водою, або була нагріта до температури вище, ніж температура переходу в стеклоподібний стан смол, поява побіління в ній придушується аналогічно тому, як відразу після формування. У даному винаході антистатичний агент може бути доданий у кількості від 1 до 1000 частин на мільйон до перемішаної суміші поліаміду (В) і поліаміду (С). Коли поліамід (В) і поліамід (С) сухо змішані разом, вони мають тенденцію бути поділеними або відділеними один від одного через статичну електрику, яка утворилася, виробленої в залежності від оточуючих умов, при виникненні різниці між діелектричними сталими. В результаті, одержаний відформований продукт має тенденцію погіршити свої властивості через зміну коефіцієнтів змішування між порціями компонентів, тим самим не дозволяючи отримати відформовану пляшку, що має очікувані властивості. Таким чином, при доданні антистатичного агента до бар'єрного шару поліамід (В) і поліамід (С) рівномірно змішуються один з одним, тим самим забезпечуючи можливість виробництва багатошарових пляшок, що мають хороші властивості. У даному винаході можуть бути використані відомі антистатичні агенти, такі як неіонні поверхнево-активні речовини, аніонні поверхнево-активні речовини і катіонні поверхнево-активні речовини. Приклади неіонних поверхнево-активних речовин включають поверхнево-активні речовини на основі поліетиленгліколю класу складних ефірів, класу діетилового ефіру або класу алкілфенолу, поверхнево-активні речовини на основі багатоатомного спирту і частково складного ефіру класу сорбітанового ефіру; вони не мають будь-яких обмежень. У даному винаході серед цих поверхнево-активних речовин переважно використаний поліоксіетилен сорбітан монолаурат, як одна з поверхневоактивних речовин, на основі ефіру алкоксикислот класу поліоксіетилен сорбітан складного ефіру, через їх відмінний антистатичний ефект із поліамідом (В) і поліамідом (С). Антистатичні агенти можуть бути використані окремо або в комбінації будь-яких двох або більше. Додана кількість антистатичного агента переважно складає від 1 до 1000 частин на мільйон, більш переважно від 10 до 500 частин на мільйон і усе ще більш переважно від 20 до 100 частин на мільйон на основі загальної величини бар'єрного шару. Коли додана кількість антистатичного агента знаходиться в раніше встановленому діапазоні, поліамід (В) і поліамід (С) рівномірно змішані один 17 з одним, тим самим сприяючи виробництву пляшки, що має стабільну якість. Багатошарова пляшка даного винаходу може бути зроблена відповідно до наступної технології. Тобто використовуючи виливну машину, обладнану двома інжекторними циліндрами, поліефір (А) і приготовлена суміш поліаміду (В) і поліаміду (С) упорскуються з гідравлічного циліндра зовнішнього упорскування і гідравлічного циліндра внутрішнього упорскування відповідно в металеву порожнину ливарної форми через відповідний металевий гарячий ливник, щоб отримати багатошарову преформу, і потім одержану багатошарову преформу направити на блансіальне формування роздуванням традиційно відомим способом, щоб отримати багатошарову пляшку. Звичайно багатошарова преформа може бути формована роздуванням традиційно відомими способами, такими як так званий спосіб холодної заготовки для видування і так званий спосіб гарячої заготовки для видування. Наприклад, може бути використаний спосіб, в якому після нагрівання поверхні багатошарової заготовки до температури від 80 до 120°С багатошарова заготовка розтягується в осьовому напрямку механічними засобами, такими як центровий стрижень пресформи, і потім повітря високого тиску звичайно створює надлишковий тиск від 2 до 4 МПа і вдувається в багатошарову преформу, щоб піддати заготовку розтягуванню і формуванню роздуванням у подовжньому напрямку, або спосіб, в якому після кристалізації частини багатошарової преформи з горлечком і нагрівання поверхні багатошарової преформи до температури від 80 до 120°С багатошарова преформа піддається формуванню роздуванням у металевій прес-формі, нагрітій до температури від 90 до 150°С. У даному винаході, температура нагрівання преформи переважно складає від 90 до 110°С, і більш переважно від 95 до 108°С. Коли температура нагрівання преформи нижча ніж 90°С, бар'єрний шар або поліефір (А) можуть піддаватися холодному розтяганню і побілінню через недостатнє нагрівання. Коли температура нагрівання преформи вища ніж 110°С, бар'єрний шар може погіршитися від кристалізації, і далі у багатошарової пляшки, яка виходить в результаті може погіршитися опірність розшаруванню. З точки зору поліпшеної здатності служити бар'єром і пластичності, багатошарова пляшка даного винаходу переважно має тришарову структуру, побудовану послідовно із шару поліефіру (А), бар'єрного шару і шару поліефіру (А), або п'ятишарову структуру, побудовану послідовно із шару поліефіру (А), бар'єрного шару, шару поліефіру (А), бар'єрного шару і шару поліефіру (А). Багатошарова пляшка, що має тришарову або п'ятишарову структуру, може бути зроблена з багатошарової преформи, яка має відповідну тришарову або відповідну п'ятишарову структуру в результаті двоосного розтягування і формування роздуванням традиційно відомими способами. Спосіб виробництва багатошарової преформи, що має тришарову або п'ятишарову структуру, особливо нічим не обмежений, і для цього можуть бути 96437 18 використані будь-які зручні традиційно відомі способи. Наприклад, поліефір (А), який утворює внутрішній і зовнішній шари багатошарової преформи, спочатку впорскується з гідравлічного циліндра зовнішнього упорскування виливної машини. Потім матеріал смоли, що формує бар'єрний шар, і поліефір (А) впорскуються одночасно з гідравлічного циліндра внутрішнього упорскування і гідравлічного циліндра зовнішнього упорскування відповідно, і далі необхідна кількість поліефіру (А) упорскується з гідравлічного циліндра зовнішнього упорскування, щоб наповнити порожнину металевої пресформи, тим самим виробляючи багатошарову преформу, що має тришарову структуру, побудовану послідовно із шару поліефіру (А), бар'єрного шару і шару поліефіру (А). Також поліефір (А) спочатку впорскується з гідравлічного циліндра зовнішнього упорскування виливної машини, потім матеріал смоли, що формує винятково бар'єрний шар, упорскується з гідравлічного циліндра внутрішнього упорскування і на закінчення - поліефір (А) упорскується з гідравлічного циліндра зовнішнього упорскування, щоб наповнити порожнину металевої прес-форми, тим самим виробляючи багатошарову преформу, що має п'ятишарову структуру, побудовану послідовно із шару поліефіру (А), бар'єрного шару, шару поліефіру (А), бар'єрного шару і шару поліефіру (А). Між іншим, спосіб виробництва багатошарової преформи не обмежений тільки вищезгаданими способами. Товщина шару поліефіру (А) у багатошаровій пляшці перевалено складає від 0,01 до 1 мм і товщина бар'єрного шару в ній переважно складає від 0,005 до 0.2 мм (від 5 до 200 μм). Товщина багатошарової пляшки не обов'язково стала по всій її довжині і звичайно знаходиться в діапазоні від 0,2 до 1,0 мм. У багатошаровій пляшці, одержаній шляхом двоосного розтягування і формування роздуванням багатошарової преформи, бар'єрний шар може бути представлений у циліндричній частині багатошарової пляшки, з метою надати можливість пляшці виявити здатність служити хорошим газовим бар'єром. Проте, коли бар'єрний шар продовжується до кінця горловини пляшки, здатність багатошарової пляшки служити газовим бар'єром може бути додатково посилена. Ваговий відсоток бар'єрного шару в багатошаровій пляшці даного винаходу складає переважно від 1 до 20% по вазі, більш переважно від 2 до 15% по вазі й усе ще більш переважно від 3 до 10% по вазі на основі загальної ваги багатошарової пляшки. Коли ваговий відсоток бар'єрного шару знаходиться в раніше визначеному діапазоні, одержана в результаті багатошарова пляшка демонструє хорошу здатність служити газовим бар'єром, і багатошарова преформа як попередній продукт легко формується в багатошарову пляшку. У даному винаході багатошарова преформа особливо переважно виробляється за допомогою подачі в виливну машину сухозмішаної суміші поліаміду (В) і поліаміду (С). При використанні такої 19 сухозмішаної суміші можна уникнути збільшення вартості, необхідної для готування розплавленої суміші; таким чином, виготовляється пляшка недорогим способом. Поліамід (В) і поліамід (С) у розплавленій суміші також мають тенденцію до погіршення якості через надмірне нагрівання, що залежить від застосованих умов, одержуючи в результаті важке виробництво преформи при постійних стабільних умовах або пожовтінні поліамідів. При сухому змішуванні поліаміду (В) з поліамідом (С) також перевалене додання до них антистатичного агента. Крім того, сполуку фосфору переважно додати до поліаміду (В) і/або поліаміду (С) з метою підвищити стабільність обробки після формування розплаву або попередити небажане фарбування поліамідів. Приклади сполуки фосфору включають сполуки фосфору, які містять лужні або лужноземельні метали. Конкретні приклади сполук фосфору, використані в даному винаході, включають фосфати, гіпофосфіти і фосфіти лужних або лужноземельних металів, таких як натрій, магній і кальцій. Серед цих сполук фосфору переважні гіпофосфіти лужних або лужноземельних металів, тому що вони мають особливо чудовий ефект попередження небажаного фарбування. Концентрація сполук фосфору в поліаміді (В) і/або поліаміді (С) переважно складає від 1 до 500 частин на мільйон, більш переважно 350 частин на мільйон або менше, і усе ще більш переважно 200 частин на мільйон або менше у перекладі на атом фосфору. Навіть коли концентрація доданих атомів фосфору перевищує 500 частин на мільйон, ефект попередження фарбування більше не поліпшується, і, скоріше плівка, яка виходить в результаті, має тенденцію ставати гіршою від збільшення мутності. Багатошарова пляшка даного винаходу забезпечена від появи розшарування, навіть при падінні або впливі на неї. Також, на відміну від загальноприйнятих багатошарових пляшок, багатошарова пляшка даного винаходу поліпшена в опорі розшаровуванню без погіршення бар'єрної властивості. На додаток, багатошарова пляшка має більший ступінь свободи для дизайнерської роботи без обмежень до особливих форм із меншою кількістю недосконалостей або меншою кількістю вигинів через появу розшарування, навіть коли пляшка такої форми має недосконалості або вигини. Багатошаровапляшка даного винаходу відповідно використовується для зберігання в ній різних продуктів. Приклади продуктів, що зберігаються у багатошаровій пляшці, включають рідкі напої, такі як газовані напої, сік, воду, молоко, віскі, кава, чай, желеподібні і корисні напої, сезонні приправи, такі як рідкі сезонні приправи, соуси, соєвий соус, гарніри, рідкі супи, рідкі приготовлені харчові продукти, такі як рідкі супи, рідкі ліки, косметичні засоби, такі як миючі речовини, молочні лосьйони і засоби для укладання волосся, засоби по догляду за волоссям, такі як барвні речовини для волосся і шампуні і т. д. Приклади Даний винахід буде описаний більш детально з посиланням на наступні приклади і порівняльні 96437 20 приклади. Проте, ці приклади є тільки ілюстративними і не обмежують винахід. Тим часом, різні властивості багатошарової пляшки оцінювалися такими способами. (1) Висота розшаровування. Опір розшаровуванню багатошарової пляшки був оцінений за виміряною висотою розшарування, піддаючи контейнер випробуванню на опір удару відповідно до ASTM D2463-95 Procedure В. Чим більша висота реєструється, тим вищий опір розшаровуванню. А саме: по-перше, багатошаровий контейнер, який повинний був бути перевірений, був наповнений водою, закритий і кинутий, щоб візуально спостерігати появу будь-якого розшарування. У цей час багатошаровий контейнер вертикально падав, так що нижня частина багатошарової пляшки вдарялася об підлогу. Випробування на опір удару був повторений, і в той же час висота падіння багатошарової пляшки збільшувалася і зменшувалася в інтервалі 15 сантиметрів. Кількість випробувань багатошарової пляшки на опір удару дорівнювала 30. (2) Проникна здатність кисню/Швидкість проходження кисню. Проникна здатність кисню в багатошарову пляшку була виміряна при 23 °С і відносній вологості 100% для внутрішньої частини пляшки і 50% відносній вологості для зовнішньої сторони пляшки відповідно до ASTM D3985. Вимірювання проникної здатності кисню було проведене, використовуючи вимірювальний апарат «OX-TRAN 2/61», який є в наявності в Modern Controls Corp. Більш низька проникна здатність кисню вказує на більш високу здатність пляшки служити бар'єром для кисню. Між іншим, на основі вимірювання швидкості проходження кисню (ШПК) через бар'єрний шар пляшки пляшка була обережно піддана розшаруванню, щоб відділити і узяти звідти винятково зразки бар'єрного шару, і швидкість проходження кисню через, у такий спосіб одержаний, бар'єрний шар, була виміряна при відносній вологості 60% і 23°С. Вимірювання швидкості проходження кисню було проведене, використовуючи вимірювальний апарат «OX-TRAN 2/61», який є в наявності в Modern Controls Corp. (3) Здатність бути бар'єром для оксиду вуглецю (спад СО2). Пляшка (ємністю 500 мл) була наповнена газованою водою, що містить діоксид вуглецю в кількості 4 ГО (газовий об'єм: чотириразовий об'єм пляшки; нормальні умови). Таким чином, пляшка була приготовлена при 23°С і відносній вологості 50% для безперервного вимірювання в часі зміни внутрішнього тиску в пляшці. Тому що діоксид вуглецю усередині пляшки з часом проникає крізь стінку пляшки, внутрішній тиск у пляшці з часом зменшується. Властивість пляшки служити бар'єром для оксиду вуглецю була оцінена з кількості днів, що були граничним терміном зберігання, які минуть до того, як величина вихідного внутрішнього тиску, що дорівнює 100%, знизиться до 90%. Більша кількість минулих днів указує на більш високу здатність пляшки служити бар'єром для діоксиду вуглецю. 21 96437 (4) Вміст поглиненої води. Розтягнута поліамідна плівка (розтягнута в 10 разів у співвідношенні площ) зберігалася при 23°С, відносній вологості 50% і при 1 атм понад 4 тижнів, і вміст води в плівці після зберігання був виміряний способом Карла-Фішера з використанням «AQ-2000», що є в наявності в Hiranuma Sangyo Co., Ltd. Виміряне в такий спосіб значення визначало вміст поглиненої води в поліаміді. Температура вимірювання була 23°С і час вимірювання склав 30 хвилин. На додаток, пляшка була обережно піддана розшаруванню, щоб відділити і взяти зразки бар'єрного шару, і кількість поглиненої бар'єрним шаром води була виміряна тим же способом, що був описаний раніше. Приклад 1 За наступними умовами неопрацьовані полімерні матеріали були одержані литтям під тиском для виробництва тришарової преформи (27 г), послідовно створеної із шару поліефіру (А), бар'єрного шару і знову шару поліефіру (А). Після охолодження одержана в результаті преформа була нагріта і піддана двоосному розтягуванню і формуванню роздуванням, одержуючи, таким чином, багатошарову пляшку. Шар поліефіру (А). Поліетилен терефталат «RT543C», що є в наявності в Nippon Unipet Co., Ltd. Характеристична в'язкість: 0,75, виміряна при 30°С у змішаному розчиннику, що містить фенол і тетрахлоретан, при ваговому співвідношенні 6/4. Бар'єрний шар. Поліамід (В): полі-м-ксилілен діамідудипінової кислоти «MX Nylon S6007», що є в наявності в Mitsubishi Gas Chemical Co.,Inc., 95% по вазі. Поліамід (С): Nylon 6 «1015В», що є в наявності в Ube Kosan Co., Ltd., 5% по вазі. При змішуванні смол 50 частин на мільйон поліоксіетилену сорбітан монолаурату «NONION LT221», що є в наявності в Nippon Oils & Fats Co., Ltd., було додано туди як антистатичний агент, і суміш, що вийшла в результаті, була сухо змішана протягом 30 хвилин з використанням перекидного механізму. Після лиття гранули, одержані для виробництва преформи, ні прилипали, ні приклеювалися до поверхні стінки живильника, ні розділялися через статичну електрику, яка утворилася, і преформа, що вийшла в результаті, мала стабільну якість. Ваговий відсоток бар'єрного шару дорівнював 5% по вазі на основі загальної ваги багатошарової пляшки, що вийшла в результаті. Результати оцінки багатошарової пляшки представлені в таблиці 1. Вид тришарової заготовки. Загальна довжина: 95 мм; зовнішній діаметр: 22 мм; товщина стінки: 4,2 мм. Тришарова преформа була зроблена з використанням виливної машини (модель: «М200»; клас - чотириточкове лиття), що є в наявності в Meiki Seisakusko Co., Ltd. Умови лиття тришарової преформи. Температура гідравлічного циліндра поверхневого упорскування: Температура середини гідравлічного циліндра внутрішнього упорскування: Температура прес-форми: Температура охолодної води для прес-форми: Вміст бар'єрної смоли в заготовки: Вигляд багатошарової пляшки Загальна довжина: 223 мм; зовнішній діаметр: 65 мм; ємність: 500 мл; форма дна: форма шампанського; ніяких вм'ятин у циліндричній частині. Двоосне розтягування і формування роздуванням було виконано з використанням видувної Температура підігрівання заготовки Тиск, що прикладається до розтягувального стрижня: Тиск первинного дуття: Тиск вторинного дуття: Час уповільнення первинного дуття: Час первинного дуття: Час вторинного дуття: Час припинення дуття: Температура прес-форми: Приклади 2-5 і порівняльні приклади 1-3 Той же порядок дій, як у прикладі 1, був повторений за винятком того, що склад бар'єрного шару був змінений на склад, показаний в таблиці 1, одержуючи, таким чином, багатошарові пляшки. Результати оцінки одержаних у такий спосіб багатошарових пляшок показані в таблиці 1. 22 280°С 250°С 280°С 15°С 5% по вазі формувальної машини (модель: «EFB100ET»), що є в наявності в Frontier Inc. Умови двоосного розтягування і формування роздуванням 103°С 0,5 МПа 1,0 МПа 2,5 МПа 0,35 с 0,28 с 2,0 с 0,6 с 30°С Значення скорочень поліамідів, представлених у таблиці 1, наступні: (l)S6007: полі-м-ксилілен діамід адипінової кислоти «MX Nylon S6007» (продукт полімеризації, який знаходиться у твердому стані), що є в наявності в Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. 23 Середньочислова молекулярна вага: Відносна в'язкість: Вміст поглиненої води: Швидкість абсорбції води: 96437 23500 2,70 (виміряна при 25 °С у розчині, приготовленому розчиненням 1 г смоли в 100 мл 96% сірчаної кислоти; це аналогічно використовується в наступних описах) 3,4% по вазі 1/2 280 частин на мільйон/годин S6121: полі-м-ксилілен діамід адипінової кислоти «MX Nylon S6121» (продукт полімеризації Середньочислова молекулярна вага: Відносна в'язкість: Вміст поглиненої води: Швидкість абсорбції води: 24 який знаходиться у твердому стані), що є в наявності в Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. 40000 3,94 3,4% по вазі 1/2 270 частин на мільйон/годин (3)1015В: Nylon 6 «Grade: 1015B», що є в наявності в Ube Kosan Co., Ltd. Середньочислова молекулярна вага: Вміст поглиненої води: Швидкість абсорбції води: 15000 7,1% по вазі 1/2 1090 частин на мільйон/годин (4) 1020В: Nylon 6 «Grade: 1020B», що є в наявності в Ube Kosan Co., Ltd. Середньочислова молекулярна вага: Вміст поглиненої води: Швидкість абсорбції води: 20000 7,1% по вазі 1/2 1070 частин на мільйон/годин (5) 2020В: Nylon 66 «Grade: 2020B», що є в наявності в Ube Kosan Co., Ltd. Середньочислова молекулярна вага: Вміст поглиненої води: Швидкість абсорбції води: 20000 6,3% по вазі 1/2 1000 частин на мільйон/годин (6) X21F07: Nylon 6I/6T «Grade: NOVAMID X21F07», що є в наявності в Mitsubishi Engineering Plastics CO., Ltd. Вміст поглиненої води: Швидкість абсорбції води: 11 % по вазі 1/2 910 частин на мільйон/година (7) 3024: Nylon 12 «Grade: 3024NUX», ще є в наявності в Ube Kosan Co., Ltd. Вміст поглиненої води: Швидкість абсорбції води: 1,2% по вазі 1/2 100 частин на мільйон/годин Як показано раніше, у прикладах і порівняльних прикладах, пляшки, одержані відповідно до даного винаходу, в яких бар'єрний шар був складений з поліамідів різного виду, здатних забезпечити конкретний вміст поглиненої води, показали, як чудовий опір розшаруванню, так і хорошу здатність служити газовим бар'єром, тоді як пляшки, не здатні до задоволення вимог даного винаходу, погіршили свою опірність розшаруванню або свою здатність служити газовим бар'єром. 25 96437 26 Таблиця 1-1 Поліамід (В) Вміст бар'єрного шару (ваг. %) Поліамід (С) Аліфатичний поліамід Вміст бар'єрного шару (ваг. %) Аморфний напівароматичний поліамід Вміст бар'єрного шару (ваг. %) Висота розшарування (см) Швидкість проходження кисню (ШПК) через бар'єрний шар (см мм/(м день атм) Проникна здатність кисню в пляшку 3 (см /пляшка день 0,21 атм) Спад СО2 (день) Вміст поглиненої води в бар'єрному шарі (ваг. %) 1 S6007 95 2 S6007 85 1015В 5 250 X21F07 15 270 0,06 Приклади 3 S6007 90 4 S6007 90 5 S6121 90 1015В 6,7 X21F07 3,3 319 1020В 5 X21F07 5 308 2020В 4 X21F07 6 310 0,08 0,07 0,07 0,06 0,011 0,013 0,012 0,012 0,011 120 105 115 112 119 3,6 4,5 3,8 4,0 4,0 Таблиця 1-2 Поліамід (В) Вміст бар'єрного шару (ваг. %) Поліамід (С) Аліфатичний поліамід Вміст бар'єрного шару (ваг. %) Аморфний напівароматичний поліамід Вміст бар'єрного шару (ваг. %) Висота розшарування (см) Швидкість проходження кисню (ШПК) через бар'єрний шар (см мм/(м день атм) 3 Проникна здатність кисню в пляшку (см /пляшка день 0,21 атм) Спад СО2 (день) Вміст поглиненої води в бар'єрному шарі (ваг. %) Промислова застосовність Відповідно до даного винаходу, багатошарова пляшка, що не залежить від форми і яка має відмінну властивість газового бар'єра, виробляється з Комп’ютерна верстка Т. Чепелева Порівняльні приклади 1 2 3 S6007 S6007 S6007 100 50 80 150 0,06 1015В 40 X21F07 10 302 0,19 3024 20 180 0,16 0,011 120 3,4 0,02 63 5,6 0.019 70 3,0 низькою вартістю, тому що пляшка власне кажучи вільна від розшарування. Таким чином, даний винахід у значній мірі корисний з промислової точки зору. Підписне Тираж 23 прим. Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601