Спосіб боротьби з ростом бур’янів, гербіцидна композиція, продукт, що містить синергічну гербіцидну композицію

1 Способ борьбы с ростом сорняков в очаге, который включает внесение в этот очаг синергически эффективного количества (а) 4-бензоилизоксазола формулы (I) О N ,(1) ГДЄ з з R представляет собой водород или -CO2R (R имеет указанные ниже значения), R 1 представляет собой циклопропил, R 2 выбран из галогена, - S(O) p Me и С і є-алкила или галогеналкила, п является числом 2 или 3, р является числом 0, 1 или 2 и R 3 представляет собой С і 4-алкил, и (Ь) хлорацетамидного гербицида 2 Способ по п 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что хлорацетамидный гербицид имеет формулу (II) Ar-N(R 2 1 )COCH 2 CI , (II) R представляет собой водород, С і є-алкил, галогеналкил, алкоксигруппу или алкоксиалкил, алкенил, галоалкенил, алкинил, галоалкинил или ациламидоалкил, имеющий вплоть до шести атомов углерода, Аг представляет собой тиенил или фенил, возможно замещенный одной или несколькими группами, выбранными из группы, состоящей из галогена, аминогруппы, С і є-алкила, галогеналкила, алкоксигруппы и алкоксиалкила 3 Способ по п 2, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что R 21 выбран из группы, состоящей из метоксиметила, этоксиметила, 2-метокси-1-метилэтила и 1метилэтила и/или Аг представляет собой фенил или тиенил, возможно замещенный одной или двумя группами, которые могут быть одинаковыми или разными и выбраны из этила и метила 4 Способ по одному из пп 2 или 3, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что R 21 представляет собой метоксиметил и Аг представляет собой 2,6-диэтилфенил, и гербицид является алахлором 5 Способ по одному из пп 2 или 3, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что R 21 представляет собой этоксиметил и Аг представляет собой 2-этил-6-метилфенил, и гербицид является ацетохлором 6 Способ по одному из пп 2 или 3, о т л и ч а ю щ и й с я т е м , что R 1 представляет собой 2-метокси-1метилэтил и Аг представляет собой 2-этил-6метилфенил, и гербицид является метолахлором 7 Способ по одному из пп 2 или 3, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что R 21 представляет собой 1-метилэтил и Аг представляет собой фенил, и гербицид является пропахлором 8 Способ по одному из пп 2 или 3, о т л и ч а ю щ и й с я т е м , что R 1 представляет собой 2-метокси-1метилэтил и Аг представляет собой 3-(2,4диметил)тиенил, и гербицид является диметенамидом 9 Способ по любому из пп 1-8, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в 4-бензоилизоксазоле формулы (I) R 2 выбран из галогена, -S(O) p Me и трифторметила, где р имеет значения, указанные в п 1 10 Способ по любому из пп 1-9, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в 4-бензоилизоксазоле формулы (I) n является числом 3 и группы (R 2 ) n занимают положения 2, 3 и 4 ядра бензоила 11 Способ по любому из пп 1-9, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в 4-бензоилизоксазоле формулы (I) n является числом 2 и группы (R 2 ) n занимают положения 2 и 4 ядра бензоила q О 00 48120 12 Способ по любому из пп 1-11, отличающийся тем, что одна из групп R2 является -S(O)pMe, где р имеет значения, указанные в п 1 13 Способ по одному из пп 1-9, отличающийся тем, что 4-бензоилизоксазол формулы (I) является 5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4трифторметил)-бензоилизоксазолом, 5-циклопропил-4-(4-метилсульфонил-2трифторметил)-бензоилизоксазолом, 4-(2-хлор-4-метилсульфонил)бензоил-5циклопропилизоксазолом, 4-(4-хлор-2-метилсульфонил)бензоил-5циклопропилизоксазолом или 4-(4-бром-2-метилсульфонил)бензоил-5циклопропилизоксазолом 14 Способ по любому из пп 1-9, отличающийся тем, что 4-бензоилизоксазол формулы (I) является 5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4трифторметил)бензоилизоксазолом 15 Способ по любому из пп 1-14, отличающийся тем, что применяют от 0,5 г до 512 г 4бензоилизоксазола и от 8 до 4000 г хлорацетамидного гербицида на гектар 16 Способ по любому из пп 1-15, отличающийся тем, что применяют от 0,5 г до 512 г 4бензоилизоксазола и от 20 до 4000 г хлорацетамидного гербицида на гектар 17 Способ по любому из пп 1-16, отличающийся тем, что применяют от 20 г до 200 г 4бензоилизоксазола и от 200 до 3000 г хлорацетамидного гербицида на гектар 18 Способ по любому из пп 1-17, отличающийся тем, что применяют от 25 г до 150 г 4бензоилизоксазола и от 350 до 2000 г хлорацетамидного гербицида на гектар 19 Способ по любому из пп 1-18, отличающийся предвсходовым внесением 20 Способ по любому одному из пп 1-18, отличающийся предпосевным внесением 21 Способ по любому одному из пп 1-20, отличающийся тем, что очагом является площадь, которую применяют или которую нужно применять для культивирования сельскохозяйственной культуры 22 Способ по п 21, отличающийся тем, что сельскохозяйственная культура является кукурузой 23 Гербицидная композиция, включающая (a) 4-бензоилизоксазол формулы (I), определенной в п 1, и (b) хлорацетамидный гербицид в сочетании с гербицидно-приемлемым разбавителем или носителем и/или поверхностноактивным веществом и компоненты (а) и (Ь) взяты в количестве, обеспечивающем синергически гербицидный эффект 24 Композиция по п 23, в которой хлорацетамидный гербицид имеет формулу (II) Ar-N(FT)COCH2CI, (II) где Аг и R21 имеют значения, определенные в любом из пп 2-4 25 Композиция по п 24, где R представляет собой метоксиметил и Аг представляет собой 2,6-диэтилфенил, и гербицид является алахлором, R21 представляет собой этоксиметил и Аг представляет собой 2-этил-6-метилфенил, и гербицид является ацетохлором, R21 представляет собой 2-метокси-1-метилэтил и Аг представляет собой 2-этил-6-метилфенил, и гербицид является метолахлором, R 1 представляет собой 1-метилэтил и Аг представляет собой фенил, и гербицид является пропахлором, или R21 представляет собой 2-метокси-1-метилэтил и Аг представляет собой 3-(2,4-диметил)тиенил, и гербицид является диметенамидом 26 Композиция по любому из пп 23, 24 или 25, где в 4-бензоилизоксазоле формулы (I) R2 выбран из галогена, -S(O)pMe и трифторметила 27 Композиция по любому из пп 23, 24 или 25, где в 4-бензоилизоксазоле формулы (I) n является числом 3 и группы (R2)n занимают положения 2, 3 и 4 ядра бензоила 28 Композиция по любому из пп 23, 24 или 25, где п является числом 2 и группы (R2)n занимают положения 2 и 4 ядра бензоила 29 Композиция по п 25, где одна из групп R2 является -S(O)pMe 30 Композиция по любому из пп 23-26, 28 и 29, где 4-бензоилизоксазол формулы (I) является 5циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4трифторметил)бензоилизоксазолом 31 Композиция по любому из пп 23-30, где отношение (а) (Ь) составляет от 1 8000 до 641 (мас /мас) 32 Композиция по любому из пп 23-31, где отношение (а) (Ь) составляет 1 80 до 1 3 (мас /мас ) 33 Продукт, содержащий синергически гербицидное количество (а) 4-бензоилизоксазола формулы (I) О RN ГДЄ О (I) з з R представляет собой водород или -CO2R , где R имеет указанные ниже значения, R 1 представляет собой циклопропил, R 2 выбран из галогена, - S(O) p Me, Сі є-алкила и галогеналкила, п является числом 2 или 3, р является числом 0, 1 или 2 и R 3 представляет собой Сі 4-алкил, и (Ь) хлорацетамидного гербицида, в качестве комбинированного препарата для применения одновременно, по отдельности или последовательно в борьбе с ростом сорняков в очаге 48120 Настоящее изобретение относится к новым гербицидным композициям, содержащим смесь 4бензоилизоксазолов и гербицидных хлорацетамидных соединений Оно относится также к применению смеси per Де и к способу борьбы с сорняками Хлорацетамиды является классом соединений, которые, как известно, пригодны для различных гербицидных целей Они включают, например, 2-хлорацетамидные гербициды, такие как алахлор(2-хлор-2',6'-диэтил-1\1метоксиметилацетанилид), ацетохлор (2-xnop-Nэтоксиметил-б'-этилацетат-о-толуидид), металхлор[2-хлор-6'-этил-1\1-(2-метокси-1метилэтил)ацет-о-толуидид] и пропахлор[2-хлорN-иэопропилацетанилид), каждый из которых известен из Pesticide Manual 9th edition (Руководство по пестицидам, 9-е издание) (British Corp Protection Council) и диметенамид [2-xnop-N-(2,4диметил-3-тиенил)-І\І-(2-метокси-1метил)этилацетамид], который описан в патенте США № 4 666 502, которые применяют перед прорастанием или в ранний период после появления всходов в качестве гербицидов для борьбы с однолетними травами и широколистными сорняками в посевах кукурузы, арахиса, сои и других сельскохозяйственных культур Гербицидные 4-бензоилизоксазолы описаны в литературе, смотри например публикацию Европейских патентов №№ 04/8175, 0487357, 0527036 и 0560482 Что касается хлорацетамидных гербицидов метолхлора и ацетохлора, их обычно применяют для борьбы с сорняками, обнаруживаемыми в кукурузе Применение этих соединений при высоких уровнях доз может создать проблемы а виде повреждения кукурузной культуры, как сообщается например Owean et al , Res Rep Morch Curt Weeds Science, Volume 46, page 316 (1989) Эта проблема особенно преобладает в случае ацетохлора, обычно необходимо применять ацетохлор в смеси с агентом, придающим ему безопасность Поэтому целью настоящего изобретения является обеспечивание гербицидно-эффективной смеси, которая позволяет применять хлорацетамидные гербициды, например ацетохлор или метолахлор, при пониженных уровнях доз, но при сохранении как селективности для сельскохозяйственной культуры, так и гербицидной эффективности В результате исследования и экспериментирования было найдено, 'что применение хлорацетамидного гербицида в комбинации с определенными производными 4-бензоилизоксазола расширяет спектр гербицидной активности без потери селективности для сельскохозяйственной культуры Следовательно, эти комбинации представляют собой важный технологический прогресс Термин "комбинация", применяемый в настоящем описании изобретения, относится к "комбинации* 4-бензоилизоксазолового гербицида и хлорацетамидного гербицида Неожиданным образом, кроме того было найдено, что комбинированная гербицидная актив ность определенных 4-бензоилизоксазолов с определенными хлорацетамидными гербицидами в борьбе с определенными видами сорняков, например Setana Spp, Abutilon Heophhrasti Amaranthus retroflexus Digitana sangumahs, Echmochloa crus dalh, Ipomoca purpurea nHehanthus annuus выше, чем ожидалось, без неприемлемого повышения фитотоксичности для сельскохозяйственной культуры, при применении их перед прорастанием (например в виде пред всход о во го водного опрыскивания), т е гербицид ная активность 4бензоилизоксазола с хлорацетамидным гербицидом показала неожиданную степень синергизма, как установлено, Р М L Tammes, Netherland Journal of Plant Pathology, 70 (1964), pp 73-80, в статье, озаглавленной "Isoldes a graphics representation of synergism in pesticides" Кроме этого, гербицид ная активность 4бензоилизоксазолов с хлорацетамидным, гербицидом показывает синергизм, определенный Zimpel, Z b , Р Н Schult and D Zamant, 1962, 1 Proc NEWCC 16, 48-53, при помощи формулы E = X + Y - X Y/100, где E = ожидаемое ингибирование (в процентах) роста смесью двух гербицидов А и В в определенных дозах X = ингибированию (в процентах) роста гербицидом А при определенной дозе Y = ингибированию (в процентах) роста гербицидом В при определенной дозе Когда наблюдаемый процент ингибирования смесью выше, чем ожидаемая величина Е, полученная с применением указанной выше формулы, то комбинация синергическая Этот необычный синергический эффект гарантирует повышенную надежность в борьбе с этими конкурирующими сорняками многих видов сельскохозяйственных культур, приврдя к значительному снижению количества активного компонента, требуемого для борьбы с сорняками Высокий уровень подавления роста этих сорняков желателен для предупреждения 1) снижения урожайности из-за конкуренции и/или трудностей с уборкой урожая, 2) загрязнения сельскохозяйственной культуры, что вызывает трудности в хранении и очистке их, и 3) неприемлемого возвращения семян сорняков в почву Настоящее изобретение предлагает способ борьбы с ростом, сорняков в очаге, который предусматривает внесение в этот-очаг гербицидно эффективного количества (а) 4-бензоилизоксазола формулы (1) ' О где R представляет собой водород или R1 представляет собой циклопропил, 48120 R выбирают из галогена, -S(O)pMe, Сі еалкила и галогеналкила, h является числом 2 или 3, р является числом 0, 1 или 2 и R3 представляет собой Сі 4-алкил, и (b) хлорацетамидного гербицида Предпочтителен хлорацетамидный гербицид формулы (II) 21 Ar-N(R21)COCH2CI (II) R представляет собой водород, Сі є-алкил, галогеналкил, алкоксигруппу или алкоксиалкил, алкенил, галогеналкенил, алкинил, галогеналкинил или ациламидоалкил, имеющий вплоть до шести атомов углерода, Аг представляет собой тиенил или фенил, возможно замещенный одной или несколькими группами, выбранными из группы, состоящей из галогена, аминогруппы, Сі є-алкила, галогеналкила, алкоксигруппы и алкоксиалкила Предпочтительны соединения приведенной выше формулы (1), у которых п является числом 3 и группы (R2)n находятся в положениях 2, 3 и 4 ядра бензоила, или у которых является числом 2 и группы (R2)n находятся в положениях 2 и 4 ядра бензоила В указанной выше формуле (1) R2 предпочтительно выбран из галогена (предпочтительно хлора или брома), -S(O)pMe и трифторметила В приведенной выше Формуле (1) предпочтительно одна из групп R2 является -S(O)pMe Предпочтительны также соединения, у которых R представляет собой водород Особенно интересные соединения формулы (1) включают следующие соединения А 5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4трифторметил)-бензоилизоксазол, В 5-циклопропил-4-(4-метилсульфонил-2трифторметил)-бензоилизоксазол, С 4-(2-хлор-4-метилсульфонил)бензоил-5циклопропил-изоксазол, D 4-(4-хлор-2-метилсульфонил)бензоил-5циклопропил-изоксазол, и Е 4-(4-бром-2-метилсульфонил)бензоил-5циклопропилизоксазол Буквы А - Е приданы этим соединениям для дальнейших ссылок и идентификаций Соединение А в частности предпочтительно Предпочтительны соединения указанной выше формулы (II), у которых R21 представляет собой группу, выбранную из метоксиметила, этоксиметила, 2-метоксн-1-метилэтила и 1-метилэтила Предпочтительны также соединения указанной выше формулы (II), у которых Аг представляет собой фенил или тиенил, возможно замещенный одной или, что предпочтительно, двумя группами, которые могут быть одинаковыми или разными и выбраны из этила и метила Соединение формулы (II), у которого R21 представляет собой метоксиметил и Аг представляет собой 2,6-диэтилфенил, известно как алахлор Соединение формулы (II), у которого R21 представляет собой этоксиметил и Аг представляет собой 2-этил-6-метилфенил, известно как ацетохлор 8 Соединение формулы (II), у которого R представляет собой 2-метохси-1-метилэтил и Аг представляет собой 2-этил-6-метилфенил, известно как метолахлор Соединение формулы (II), у которого R21 представляет собой 1-метилэтил и Аг представляет собой фенил, известно как пропахлор Соединение формулы (II), у которого R21 представляет собой 2-метокси-1-метилэтил и Аг представляет собой 3-(2,4-диметил)тиенил, известно как диметенамид Количества применяемых хлорацетамидного гербицида и 4-бензоилизоксазола изменяется в зависимости от присутствующих сорняков и их популяции, применяемых композиций, выбора времени применения, климатических и почвенных условий в (когда их применяют для борьбы с ростом сорняков на площадях культивирования сельскохозяйственных культур) обрабатываемой сельскохозяйственной культуры В общем, при учете этих факторов дозы внесения от 0,5г до 512г 4бензоилизоксазола и от 8 до 4000г хлорацетамидного гербицида на 1 гектар дают хорошие результаты Однако, понятно, что в зависимости от встречающейся проблемы борьбы с сорняками можно применять более высокие или более низкие дозы внесения их Для селективной борьбы с сорняками в очаге засорения сорняками, которая является площадью, которую применяют или которую нужно применять для культивирования сельскохозяйственных культур, конкретно пригодны дозы внесения от 0,5 до 512г 4-бензоилизоксазола и от 20 до 4000г хлорацетамидного гербицида на 1 гектар, предпочтительно от 20 до 200г 4бензоилизоксазола и от 200 до ЗОООг хлорацетамидного гербицида на 1 гектар, еще более предпочтительно от 25 до 150г 4-бензоилизоксазола и от 350 до 2000г (в частности от 450 до 2000г) хлорацетамидного гербицида на 1 гектар Когда хлорацетамидный гербицид является ацетохлором, предпочтительны дозы внесения от 20г до ЗОООг хлорацетамидного гебицидада на 1 гектар, более предпочтительно от 150г до 2000г, еще более предпочтительно от 250 до 2000г на 1 гектар, еще более предпочтительно от 350г до 1500г на 1 гектар, конкретно предпочтительно от 450г до 1500г на 1 гектар и особенно предпочтительно от 700г до 1200г на 1 гектар Когда хлорацетамидный гербицид является алахлором или метолахлором, предпочтительны дозы внесения от 40г до 4000г хлорацетамидного, гербицида на 1 гектар, более предпочтительно от 200г до ЗОООг на 1 гектар, еще более предпочтительно от 350г до 2000г на 1 гектар, особенно предпочтительно от 450г до 2000г на 1 гектар При внесении на площадь с культивируемой сельскохозяйственной культурой доза внесения должна быть достаточна для борьбы с ростом сорняков без существенного перманентного повреждения сельскохозяйственной культуры Описанный выше способ можно применять для борьбы с очень широким спектром однолетних широколистных сорняков и травянистых (злаковых) сорняков в сельскохозяйственных культурах, 48120 например в кукурузе, без существенного перманентного повреждения сельскохозяйственной культуры При описанном выше комбинированном применении достигается как активность действия их на листья (лиственная активность), так и остаточная (активность, следовательно его можно применять в течение длительного периода развития сельскохозяйственной культуры, т е от периода перед прорастанием сорняков и сельскохозяйственной культуры до периода после появления всходов сорняков и сельскохозяйственной культуры В этом способе предпочтительно комбинированное применение (а) и (Ь), для борьбы с травянистыми сорняками в кукурузе Гербициды предпочтительно вносят перед прорастанием сорняков, конкретно перед введением посадочного материала В описанном выше способе комбинированное применение (а) и (Ь) предпочтительно в отношениях от 1 8000 до 64 1 (масс/масс), конкретно предпочтительно в отношениях от 1 150 до 11 (масс/масс), еще более предпочтительно в отношениях от 1 80 до 1 3 (масс/масс) (в частности предпочтительно от 1 80 до 1 2,3) Термин "внесение до прорастания" обозначает внесение гербицидов в почву, в которой присутствуют семена или проростки сорняков, до прорастания сельскохозяйственной культуры Один пример внесения до прорастания известен как внесение "перед введением посадочного материала (PPI), где гербицид вносят в почву до посадки сельскохозяйственной культуры В другом примере гербицид наносят на поверхность почвы после посева сельскохозяйственной культуры Термин "внесение после прорастания" обозначает нанесение на воздушные или подвергающиеся воздействию внешней среды части сорняков, которые появляются над поверхностью почвы Термин "лиственная активность" обозначает гербицидную активность, продуцированную нанесением на надземные или подвергающееся воздействию внешней среды части сорняков, которые появляются над поверхностью почвы Термин "остаточная активность" обозначает гербицидную активность, продуцированную нанесением на почву, в которой семена или проростки присутствуют, до прорастания семян выше поверхности почвы, посредством чего подавляется развитие проростков, которые присутствуют во время внесения или которые прорастают после внесения из присутствующих в почве семян В соответствии с обычной практикой (и предпочтительным способом в соответствии с настоящим изобретением) перед применением можно приготовить смесь в емкости путем комбинирования отдельных готовых форм индивидуальных гербицидных компонентов Приведенные ниже эксперименты иллюстрируют настоящее изобретение, но не ограничивают его Экспериментальная методика А Семена различных видов широколистных или травянистых (злаковых) сорняков высевали в не 10 стерилизованнои глинисто-суглинистой почве в пластиковых посадочных сосудах размером 7см на 7см Сосуды поливали и оставляли для дренирования Поверхность почвы затем обрызгивали различными концентрациями индивидуального гербицида или смесей двух гербицидов в различных соотношениях, растворенных в растворе ацетона и воды в объемном отношении 50 50, при помощи полевой установки опрыскивателя для доставки количества, эквивалентного 290л/га Все гербициды применяли в виде непревращенных в готовую форму технических материалов, за исключением диметенамида, который применяли в виде коммерческой, текучей готовой формы "Frontiere" (товарный знак), содержащей 900г/л активного компонента и алахлора, который применяли в виде "Zasso" (товарный знак), готовой формы в виде эмульгирующегося концентрата, содержащего 480г/л активного компонента Обработанные сосуды помещали произвольно в четыре репликатных блока для обработки каждого вида растения Эти сосуды выдерживали в теплице, установив на увлажненный мат, при освещении и поливе сверху два раза в день Через две недели после обработки определяли процентное снижение роста растения по сравнению с необработанным контрольным растением Среднее процентное снижение роста растения рассчитывали для каждой обработки График зависимости средней реакции (отзывчивости) растения от дозы строили на миллиметровой бумаге Zoq concentration / Probability, кривую проводили на глаз Для гербицидных смесей график зависимости реакции от дозы для первого гербицида строили для каждого уровня доз второго гербицида и график зависимости реакции от дозы для второго гербицида строили для каждого уровня первого гербицида Дозы, обеспечивающие 90%вое снижение роста растения (LD90), отсчитывали из этих линий и наносили на график, оси координат которых соответствовали уровням доз двух гербицидов Линия, соединяющая эти точки является изоболой, т е линией, соединяющей точки (смесей) равной активности, как описано Р М L Tammes Neth J Plant Path 70(1964) 73-80 Была также проведена линия, соединяющая LD90 индивидуальных компонентов смеси Эта линия представляет собой теоретическую изоболу, если действие двух компонентов аддитивно, т е взаимодействие между ними отсутствует Изоболы, опускающиеся ниже этой линии, указывают на синергизм между двумя компонентами, тогда как линии, лежащие выше ее, указывают на антагонизм В приведенных ниже таблицах "доза" обозначает уровень доз в г на 1 гектар применяемого активного компонента, и цифры для обозначения подавления роста сорняков представляют собой процентное снижение роста по сравнению с необработанными контрольными образцами Результаты Таблица 1 11 48120 12 Предвсходовая обработка Setana vindis различными смесями соединения А и метолахлора Соединение А Доза 0 0,5 1 2 4 8 16 32 64 128 0 15 5 47,5 33,75 38,75 53,75 70 76 88,75 2 5 27,5 31,25 20 17,5 25 45 75 88,75 96,25 Метолахлор 4 8 22,5 38,75 36,25 38,75 15 55 17,5 35 10 27,5 42,5 55 57,25 55 80 76 91,25 93,5 98,75 97,25 16 61,25 70 67,5 66,25 80 71,25 82,5 95 95 100 32 87,5 91,25 87,5 78,75 94,75 95 93,75 96 100 100 64 98 98,25 98,25 100 98,75 98,5 97,25 99,75 98,75 100 Таблица А2 Предвсходовая обработка Amaranthus retroflexus различными смесями соединения А и метолахлора Соединение А Доза 0 1 2 4 8 16 32 64 0 12,5 51,25 12,5 87,5 92,5 99,75 99,75 31,25 46,25 22,5 43,75 80 93,75 97 8,75 99,75 Метолахлор 62,5 53,75 70 80 93,75 97,5 96,25 98,75 97 125 35 78,75 66,25 98,75 91,25 99,75 100 100 250 85 92,5 97,25 83,75 95 93,75 100 100 500 95 72,25 100 99,75 98,75 98,75 100 100 Таблица В1 Предвсходовая обработка Digitaria sanqumahs различными смесями соединения А и алахлора Соединение А Доза 0 1 2 4 8 16 32 64 0 18,75 20 33,75 67,5 50 73,5 87,5 4 0 15 27,5 38,75 55 94,75 91,25 91,25 Алахлор 8 16 25 6,25 22,5 15 30 36,25 30 50 66,285 62,5 87,25 94,5 95 87,5 93,75 99,75 32 37,5 10 22,5 38,75 82,5 71,25 87,25 99,75 64 75 75 60 71,25 83,75 85 9975 95 128 95 82,5 93,75 96 67,5 95 98,5 100 Таблица В2 Предвсходовая обработка Echmochloa crus-galh различными смесями соединения А и алахлора Соединение А Доза 0 1 2 4 8 16 32 64 128 0 12,5 6,25 1,25 61,25 71,25 75 93,5 93,75 4 18,75 12,5 0 15 43,75 56,25 73,5 98,5 95,75 Алахлор 8 16 5 12,5 10 17,5 21,25 12,5 32,5 11,25 58,75 80 60 81,25 85 90 97,5 82,25 100 96,25 32 46,25 77,5 67,5 77,5 80 92,5 97,5 98,5 97 64 91,25 91,25 91,25 95 100 97,25 98,5 99,75 97,5 128 98,75 99,75 97,5 90 100 98,75 100 98,75 100 13 48120 14 Таблица С1 Предвсходовая обработка Diqitaria sangumahs различными смесями соединения А и диметенамида Соединение Dose 0 2 4 8 16 32 64 128 А 0 20 40 7,5 50 74,75 80 93,5 4 16,25 3,75 43,75 46,25 73,25 91 96 93,75 8 15 30 35 63,75 69,5 93,5 93,75 85 Диметенамид 16 77,5 61,25 62,5 82,5 78,75 95 92 95 32 89,75 77,5 83,5 92,25 94,5 93,75 87,5 99,75 64 98,25 83,75 94,25 97,25 93,75 100 88,5 100 128 92,5 97 97,5 95 99,75 99,75 97,5 94,75 256 98,75 99,5 99,75 100 100 100 99,75 100 Таблица С2 Предвсходовая обработка Echmochloa crus-galh различными смесями соединения А и диметенамида Соединение Доза 0 2 4 8 16 32 64 128 А 0 3,75 2,5 32,5 60 90 97 99,75 Диметенамид 8 16 38,75 81,25 56,25 91 73,75 91,25 81,25 96,25 90 95 98,5 91,25 94,75 97,5 99,5 99,75 4 17,5 15 58,75 52,5 76,25 89,75 92,5 99,25 32 93,5 98,75 90 100 98,75 99,5 100 100 64 97,5 99,5 98,5 99,5 99,75 100 100 98,75 128 100 100 97,5 100 100 100 98,75 100 Таблица D1 Предвсходовая обработка Dioitana sanqumahs различными смесями соединения А и ацетохлора Соединение Ацетохлор Доза г/га 0 1 2 4 8 16 32 64 128 256 А 0 3,75 7,5 15 30 60 120 240 0 12,5 17,5 61,25 67,5 66 95 76,25 98,75 0 0 7,5 7,5 38,75 53,75 88,5 75 97,25 98,75 0 5 15 15 53,75 73,25 76 99,5 93,75 93,75 7,5 20 32,5 35 58,75 71,25 91,25 92,5 100 98,5 32,5 42,5 51,25 68,75 79,75 73,5 89,75 98,75 97,5 100 85 75 91,25 83,75 85 97,5 94,75 95 98,75 100 100 95 97,5 99,5 98,75 99,75 98,75 97,5 98,75 98,75 98,75 100 98,75 100 100 100 100 100 100 100 Таблица D2 Предвсходовая обработка Echmochloa crus-galh различными смесями соединения А и ацетохлора Соединение А Ацетохлор Доза г/га 0 1 2 4 8 16 32 0 3,75 7,5 15 30 60 120 240 11,25 7,5 15 15 62,5 86 12,5 27,5 6,25 20 27,5 77,5 91,25 36,25 27,5 20 23,75 73,75 63,5 93,5 55 37,5 57,5 70 78,75 91,25 98,75 88,75 81,25 92,5 93,75 98,75 100 95 98,75 100 97,25 98,5 99,75 100 100 98,75 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 15 48120 16 Продолжение таблицы D2 Соединение А Ацетохлор Доза г/га 64 128 256 0 3,75 7,5 15 30 60 120 240 87,5 99,5 92,5 98,75 98,5 81,25 100 99,5 98,5 98,75 99,75 96,25 98,75 100 98,5 100 100 99,75 100 100 100 100 100 100 Краткое описание рисунков Фигура 1 является графиком-LD 90-изоболой, рассчитанной из наблюдаемых величин (-"-), и соответствующим графиком ожидаемых аддитивных величин (пунктирная линия) для ряда смесей соединения А с метолахлором в борьбе с сорняками вида Setana vindis, полученных из результатов таблицы А1, Фигура 2 является графиком-LD 90-изоболой, рассчитанной из наблюдаемых величин (-"-), и соответствующим графикам ожидаемых аддитивных величин (пунктирная линия) для ряда смесей соединения А с метолахлором в борьбе с сорняками вида Amaranthus retroflexus, полученных из результатов таблицы А2, Фигура 3 является графиком-LD 90-изоболой, рассчитанной из наблюдаемых величин (-"-), и соответствующим графиком ожидаемых аддитивных величин (пунктирная линия) для ряда смесей соединения А с алахлором в борьбе с сорняками вида Digitana sangumahs, полученных из результатов таблицы В1, Фигура 4 является графиком-LD 90-изоболой, рассчитанной из наблюдаемых величин (-"-), и соответствующим графиком ожидаемых аддитивных величин (пунктирная линия) для ряда смесей соединения А с алахлором в борьбе с сорняками вида Echinochloa crus-galh, полученных из результатов таблицы В2, Фигура 5 является графиком-LD 90-изоболой, рассчитанной из наблюдаемых величин (-"-), и соответствующим графиком ожидаемых аддитивных величин (пунктирная линия) для ряда смесей соединения А с диметенамидом в борьбе с сорняками вида Digitana sangumahs, полученных из результатов таблицы С1, Фигура 6 является графиком-LD 90-иэоболой, рассчитанной из наблюдаемых величин (-"-), и соответствующим графиком ожидаемых аддитивных величин (пунктирная линия) для ряда смесей соединения А с диметенамидом в борьбе с сорняками вида Seratia vindis, полученных из результатов таблицы С2, Фигура 7 является графихом-LD 90-изоболой, рассчитанной из наблюдаемых величин (-"-), и соответствующим графиком ожидаемых аддитивных величин (пунктирная линия) для ряда смесей соединения А с ацетохлором а борьбе с сорняками вида Digitana sangumahs, полученных из результатов таблицы D1, Фигура 8 является графиком-LD 90-изоболой, рассчитанной из наблюдаемых величия (-"-), и соответствующим графиком ожидаемых аддитивных величин (пунктирная линия) для ряда смесей соединения А с ацетохлором в борьбе с сорняками вида Echinochloa cruss-galh, полученных из результатов таблицы D2 Результаты отчетливо демонстрируют превосходную и неожиданную степень сивергизма, полученную с применением комбинации изобретения Изоболы, полученные из указанных выше данных и показанные ниже на фигурах 1 - 8, были определенно кривыми типа III (Fammes op cit Page 75, Fig 2), характерными для синергизма Экспериментальная методика В Эксперименты проводили путем внесения гербицидов перед прорастанием видов сорняков в (і) экспериментальном хозяйство в Бразилии с применением соединений В и С (каждое в готовой форме смачивающегося порошка) и метолахлора (в готовой форме концентрата суспензии) и (м) экспериментальных хозяйствах в кукурузной зоне Среднего Запада Соединенных Штатов с применением соединения D (в готовой форме смачивающегося порошка) и метолахлора (в готовой форме концентрата суспензии) Раствор двух активных компонентов (а і) смешивали в течение 1 часа и наносили разбрызгиванием в объемном количестве 231л/гектар на опытный участок размером Зм на 5м, содержащий виды сорняков, которые засеивали за два дня до этого Проводили 3 повторения Контрольный участок обрабатывали опрыскиванием раствором, не содержащим испытываемое соединение Визуальную оценку фитотоксичности проводили через 36 или 40 дней после засеивания каждого вида сорняков путем сравнения с контрольным участком В таблицах внизу показано наблюдаемое процентное ингибирование роста видов сорняков каждой комбинацией, причем цифры в скобках представляют величину, предсказанную по формуле Zimpel Уровни доз приводятся в граммах на 1 гектар Таблица Е1 Предвсходовая обработка Abutilon theophrasti различными смесями соединения В и метолахлора Соединение В Доза 0 50 Метолахлор 0 75 1000 0 98(75) 17 48120 Таблица Е2 Предвсходовая обработка Abutilon theophrasti различными смесями соединения С и метолахлора Соединение С Доза 0 50 Метолахлор 0 73 1000 0 95(73) Таблица ЕЗ Предвсходовая обработка Amaranthus retroflexus различными смесями соединения D и метолахлора 1 -ое экспериментальное хозяйство Соединение D Доза 0 37,5 Метолахлор 0 38 480 38 85(62) 2-ое экспериментальное хозяйство Соединение D Доза 0 37,5 Метолахлор 0 480 78 10 100(80) 3-ье экспериментальное хозяйство Соединение D Доза 0 35 Метолахлор 0 10 480 91 98(92) Таблица Е4 18 стках земли экспериментальных хозяйств на всем протяжении кукурузного пояса Среднего Запада Соединенных Штатов Америки соединениями А и D (каждое в готовой форме смачивающегося порошка) и метахлором (в готовой форме 96%-ного эмульгирующегося концентрата), алахлором (в готовой форме 48%-ного эмульгирующегося концентрата) и диметенамидом (в готовой форме 90%-ного эмульгирующегося концентрата) Различные смеси указанных выше 4бензоилизоксазолов и хлорацетамидов взвешивали и растворяли, получая раствор, содержащий соответствующие концентрации и соотношения активных компонентов Раствор перемешивали в течение одного часа и наносили разбрызгиванием в объемном количестве 231л/гектар на опытный участок размером Зм на 5м, содержащий семена кукурузы, которую высевали за 2 дня до этого Проводили 3 повторения Эксперименты проводили с применением 7 разновидностей кукурузы (за исключением смесей, содержащих алахлор и наносимых в количестве 1120г на гектар, где применяли 4 разновидности) Контрольный участок опрыскивали раствором, не содержащим испытываемое соединение Визуальную оценку фитотоксичности проводили через 40 дней после завеивания кукурузы путем сравнения с контрольным участком Таблица F1 Полевой опыт, показывающий биологическое взаимодействие между соединением А и метолахлором на кукурузе Соединение А Предвсходовая обработка Setana vindis различными смесями соединения D и метолахлора 1-ое экспериментальное хозяйство Соединение D Доза 0 37,5 Метолахлор 0 480 91 10 100(80) 2-ое экспериментальное хозяйство Соединение D Доза 0 37,5 Соединение Метолахлор Доза 0 480 D 0 84 37,5 32 98(89) Экспериментальная методика С Эксперименты проводили путем предвсходовой обработки видов сорняков на различных уча Метолахлор 0 560 0 0 0 0 1120 0 0 Таблица F2 Полевой опыт, показывающий биологическое взаимодействие между соединением А и алахлором на кукурузе Соединение А Метолахлор 0 480 93 62 100(97) 3-ье экспериментальное хозяйство Доза 0 78 105 Доза 0 78 105 Алахлор 0 560 0 0 0 0 1120 0 0 Таблица F3 Полевой опыт, показывающий биологическое взаимодействие между соединением А к диметенамидом на кукурузе Соединение А Доза 0 78 105 Диметенамид 0 336 0 0 0 0 672 0 0 19 48120 Экспериментальная методика D Следующие эксперименты проводили путем предвсходовой обработки видов сорняков Соединение А, превращенное в готовую форму смачивающихся диспергирующих гранул, как описано в приведенном ниже примере 1 (750г на 1кг), и ацетохлор (применяли в виде коммерчески доступной готовой формы "Harness" (товарный знак), эмульгирующегося концентрата, содержащего 960г ацетохлора на 1 кг и содержащего также в качестве агента, придающего безопасность, флуразол), метолахлор (применяли в виде коммерчески доступной готовой формы "Duerol" (товарный знак), эмульгирующегося концентрата, содержащего 960г метолахлора на 1кг), алахлор (применяли в виде коммерчески доступной готовой формы "Zasso" (товарный знак), эмульгирующегося концентрата, содержащего 480г алахлора на 1 кг) и диметенамид (применяли в виде коммерчески доступной готовой формы "Frontiere" (товарный 20 знак), текучего концентрата, содержащего 900г/л активного компонента) растворяли в воде и разбрызгивали при объемной норме 187л/гектар на различных опытных участках (площадью 10 квадратных метров) по отдельности или в смеси Почва была глинистая-суглинистая с рН 7, эксперименты проводили в июне в Volga, Broonngs, США Высевали в рядки различные виды сорняков и сельскохозяйственных культур и различные композиции вносили в тот же день после рядового сева Проводили три повторения и эффективность различных смесей определяли визуальной оценкой процентной фитотоксичности по сравнению с необработанным контрольным участком Оценку проводили через 26 дней после обработки В таблицах, приведенных ниже, доза выражается в г на 1 гектар и цифры в скобках обозначают ожидаемые результаты, соответствующие формуле Colby Результаты Таблица G1 Предвсходовая обработка Abutilon theophrasti смесями соединения А и различных хлорацетамидных гербицидов Соединение А Доза 0 37,5 0 93 Ацетохлор 480 35 100(95) Метолахлор 480 10 100(94) Алахлор 480 20 97(94) Диметенамид 200 12 100(94) Таблица G2 Предвсходовая обработка Hehanthus annuus смесями соединения А и различных хлорацетамидных гербицидов Соединение А Доза 0 37,5 0 18 Ацетохлор 480 10 38(26) Метолахлор 480 3 23(20) Алахлор 480 3 32(20) Диметенамид 200 3 40(20) Таблица G3 Предвсходовая обработка Panicum millaceum смесями соединения А и различных хлорацетамидных гербицидов Соединение А Доза 0 37,5 0 65 Ацетохлор 480 72 94(90) Метолахлор 480 52 93(83) Алахлор 480 53 63(84) Диметенамид 200 27 99(75) Таблица G4 Предвсходовая обработка кукурузы (Zea mays) смесями соединения А и различных хлорацетамидных гербицидов Соединение А Доза 0 37,5 0 0 Ацетохлор 480 0 0 Должно быть понятно, что результаты, представленные в экспериментальных методиках В-, были получены в полевых опытах Такие опыты обычно представляют более строгие испытания Метолахлор 480 0 0 Алахлор 480 0 0 Диметенамид 200 0 0 гербицидных свойств, чем испытания в теплице, где испытываемые растения защищают от изменчивых условий, которым они неизбежно подвергаются на открытых участках Из-за изменчивости 21 48120 условий в полевых испытаниях обычно более трудно обеспечить ясно выраженный синергизм, чем при испытании в теплице Тем не менее, гербицидные смеси, которые демонстрируют синергизм в испытаниях в теплице, если они будут коммерчески выгодны, будут способны демонстрировать синергизм в полевых условиях, т е в условиях, которые будут преобладать, когда их применяет фермер Результаты, полученные в предшествующих примерах, следовательно, представляют собой в частности ясную демонстрацию синергизма в практических условиях В соответствии со следующим признаком настоящего изобретения предложены гербицидные препараты, содержащие (a) производное 4-бензоилнзоксазола формулы 1, как определено выше, и (b) хлорацетамидный гербицид в сочетании (предпочтительно гомогенно диспергированные) с гербицидно приемлемым разбавителем или носителем и/или поверхностноактивным веществом Термин "гербицидная композиция" применяют в широком значении для включения не только композиций, которые готовы для применения в качестве гербицидов, но также концентратов, которые нужно разбавить перед использованием Предпочтительные композиции содержат от 0,05 до ЭОмасс % 4-бензоилоксазола и хлорацетамидного гербицида Если не оговорено особо, проценты и отношения, предложенные в настоящем описании, рассчитаны по массе Обычно предпочтительна композиция с отношением (а) (о) от 1 8000 до 64 1 (масс /масс ), конкретно предпочтительны отношения от 1 150 до 1 1 (масс /масс), еще более предпочтительны отношения от 1 80 до 1 3 (масс, /масс ) (особенно предпочтительны отношения от 1 80 до 1 2,3, масс /масс) Гербицидная композиция может содержать твердые жидкие носители и поверхностноактивные вещества (например только смачиватели, диспергаторы или эмульгаторы или их комбинацию) Поверхностно-активные вещества, которые могут присутствовать в гербицид ных композициях настоящего изобретения, могут быть ионогенного или неионогенного типа, например, сульфорицинолеаты, четвертичные аммониевые соединения, продукты на основе продукта конденсации оксида этилена с нонил- или октилфенолами или эфиры карбоновых кислот и ангидросорбитов, которым придают растворимость превращением свободных гидроксигрупп в группы простого эфира путем конденсации с оксидом этилена, соли щелочных и щелочноземельных металлов эфиров серной кислоты и сульфокислот, например динонили диоктил(натрийсульфо)сукцинаты и соли щелочных и щелочноземельных металлов высокомолекулярных производных сульфокислот, например лигносульфонаты кальция Примерами пригодных твердых разбавителей или носителей являются силикат алюминия, тальк, кальцинированный оксид магния, кизельгур, средний фосфат кальция, 22 порошкообразная пробка, абсорбирующая углеродная сажа и глины, например каолин и бентонит Призеры пригодных жидких разбавителей включают воду, ацетофеюн, циклогексанон, изофорон, толуол, ксилол и минеральные, животные и растительные масла (эти разбавители можно применять по отдельности или в комбинации) Гербицидные препараты в соответствии с настоящим изобретением могут также содержать, если нужно, обычные добавки, например адгезивы, защитные коллоиды, загустители, пенетрирующие агенты, стабилизаторы, связывающие агенты, противослеживающие агенты, окрашивающие агенты и ингибиторы коррозии Эти добавки могут служить также носителями или разбавителями Смачивающиеся порошки (или порошки для разбрызгивания) обычно содержат от 20 до 95% бензоилизоксазола и хлорацетамидного гербицида, они обычно содержат кроме твердого наполнителя от 0 до 5% смачивающего средства, от 3 до 10% диспергирующего агента и, если необходимо, от 0 до 10% одного или нескольких стабилизаторов и/или других добавок, например пенетрирующих агентов, адгезивов или противослеживающих средств и окрашивающих средств Концентраты годных суспензий, которые применимы путем разбрызгивания, получают таким образом, чтобы получить стабильный жидкий продукт (путем тонкого измельчения), который не оседает, они обычно содержат от 10 до 75% 4бензоилизоксазола и хлорацетамидного гербицида, от 0,5 до 15% поверхносно-активных веществ, от 0,1 до 10% тиксотропных агентов, от 0 до 10% пригодных добавок, например противовспенивающих средств, ингибиторов коррозии, стабилизаторов и воду или органическую жидкость, в которой активное вещество слабо растворимо или нерастворимо Некоторые органические твердые вещества или неорганические соли можно растворить для содействия в предотвращении осаждения или для действия в качестве антифриза для воды Предпочтительные гербицидные композиции в соответствии с настоящим изобретением являются смачивающимися порошками и диспергирующимися в воде гранулами Гербицидные композиции в соответствии с настоящим изобретением могут также содержать 4-бензоилизоксазол и хлорацетамид в сочетании с одним ила несколькими другими пестицидно активными соединениями и, если нужно, одним или несколькими совместимыми, пестицидно приемлемыми разбавителями и носителями Предпочтительными гербицид ными композициями настоящего изобретения являются те, которые содержат 4-бензоилизоксазол и хлорацетамидный гербицид в ассоциации с другими гербицидами Далее приведен пример композиции, пригодной для применения в способе настоящего изобретения В описании, которое следует ниже, применяют следующие товарные знаки Sellogen, Barden, Aerosul, Igepal, Rhodafac, Biodac ПРИМЕР С1 23 Следующую композицию получали в виде смачивающихся, диспергирующихся гранул (приводятся массовые проценты) 4-бензоилизоксазол (соединение А) 75,0% REAX 88A (поверхностноактивное вещество) 10,0% Sellogen HR (поверхностноактивное вещество) 3,0% Barden AG-1 (глина) 11,0% Aerosil R972 (диоксид кремния как наполнитель) 1,0% Ее применяли в смесях (в резервуаре) с различными хлорацетамидными гербицидами, как описано выше Композиции изобретения могут быть составлены в виде промышленно изготовленного изделия, содержащего 4-бензоилизоксазол и хлорацетамидныи гербицид и возможно другие пестицидно активные соединения, описанные ранее, и в качестве предпочтительного варианта указанная выше гербицидная композиция, предпочтительно гербицидный концентрат, который нужно разбавлять перед использованием, включающий 4-бензоилизоксазол и хлорацетамид в контейнере для указанного выше 4бензоилизоксазола и хлорацетамида либо указанная гербицидная композиция и инструкции, излагающие способ, который следует применять при использовании содержащихся в контейнере 4бензоилизоксазола и хлорацетамида или гербицидной композиции для борьбы с ростом сорняков физически связанны с указанным выше контейнером Контейнеры должны быть типов, обычно применяемых для хранения химических веществ и концентрированных гербицид ных композиций, твердых или жидких при нормальной окружающей температуре, например бидоны и барабаны из пластиковых материалов или металлов (которые могут быть покрыты на внутренней поверхности лаком), бутыли из стекла или пластиковых материалов и, когда содержимое контейнера твердое, например гранулированная гербицидная композиция, коробки, например из картона, пластических материалов, металла, или мешки Контейнеры обычно должны иметь объем, достаточный для содержания количества активных компонентов или гербицидных композиций, достаточного для обработки по меньшей мере 1 гектара земли для борьбы с сорняками в ней, но не превышающий размеры, которые удобны для обычных методов операций с этими контейнерами Инструкции по применению должны быть физически связаны с контейнером, например напечатаны непосредственно на нем или на этикетке или ярлыке, прикрепленном на нем Инструкции к применению должны обычно указывать, что содержимое контейнера после разбавления, если необходимо, следует применять для борьбы с ростом сорняков при норме внесения от 0,5 до 512г 4бензоил изоксазола и от 8 до 4000г хлорацетамидного гербицида на 1 гектар описанной выше методикой и для указанной выше цели 48120 24 В соответствии со следующим признаком настоящего изобретения предложен продукт, содержащий (а) 4-бензоилизоксазол указанной выше формулы 1 и (Ь) хлорацетамидныи гербицид, как комбинированный препарат, для одновременного, отдельного или последовательного применения в борьбе с ростом сорняков в очаге В соответствии со следующим признаком настоящего изобретения композиции настоящего изобретения могут быть предложены в растворимой в воде упаковке, содержащей производное изоксазола указанной выше формулы 1 и хлорацетамидныи гербицид, в которой производное изоксазола и хлорацетамидныи гербицид физически не контактируют друг с другом до тех пор, пока содержимое упаковки не высвобождается Ее преимущество в том, что она позволяет избежать проблемы несовместимости, которая может существовать между различными компонентами, например если их смешивают при высоких концентрациях Например производное изоксазода можно выпускать в форме смачивающегося порошка или диспергирующихся в воде гранул и герметизировать в первой растворимой в воде упаковки и эту первую растворимую в воде упаковку можно поместить во вторую растворимую в воде упаковку, содержащую хлорацетамидныи гербицид, предпочтительно в готовой форме эмульгирующегося концентрата или эмульгирующегося геля Вторую упаковку затем герметизируют обычными методами (например сваркой для получения растворимого в воде мешка внутри растворимого в воде мешка) Альтернативно, два компонента можно предложить в соседних отделениях растворимой в воде упаковки Примеры растворимых в воде упаковок, пригодных для содержания описанных выше композиций, приводятся в публикациях Европейских патентов №№ 0577702 и 0608340 и патентах США №№ 5 222 595, 5 224 601, 5 351 831 и 5 323 906 Для получения соединений формулы (1) можно применять способы, описанные в публикациях Европейских патентов №№ 0418175, 0487357, 0527036 и 0560482 Ацетохлор получали по следующей методике Синтез г\1-хлорацетил-1\1-этоксиметил-2-этил-6метиланилина (ацетохлора) Хлористый хлорацетил (84,8г) добавляли в течение 20мин в раствор 2-этил-6-метиланилина (67,5г) ледяной уксусной кислоты (230мл), а ацетата натрия (безводного, 110,5г) в воде (200мл) с такой скоростью, чтобы температура реакции не превышала 10°С Полученную суспензию затем энергично перемешивали в течение ЗОмин при 10°С (требуется добавление дополнительных количеств уксусной кислоты и воды для поддержания текучести) Суспензию фильтровали, полученную твердую часть сушили на фильтре на воздухе, и затем перекристаллизовывали из смеси этанол/вода, получая П-хлорацетил-2-этил-6метиланилин в виде бесцветного твердого вещества (58,7г), т пл 122-123°С Этот продукт (10,8г) растворяли в толуоле и раствор добавляли по каплям в перемешиваемую смесь этоксиметилхлорида (21,2г), полиэтиленгликоля-400 (8,0г) ед 25 48120 кого натра (16,Or в 15мл воды) и толуола с такой скоростью, чтобы поддерживать температуру реакции 10-15°С в течение 2час Полученную белую суспензию разбавляли водой и перемешивали еще 15мин , водный слой отделяли Органический слой промывали водой до достижения рН 7, сушили над сульфатом магния и выпаривали, получая красное масло (29,8г) Неочищенный продукт обрабатывали петролейным эфиром (т кип 40-60) и нерастворимый ма 26 териал отбрасывали Раствор промывали водой, сушили и выпаривали, получая ацетохлор в виде оранжевого масла (20,4г) ЯМР-спектр (CDCI3) и 5 Н 1,2 (м, 6Н), 2,28 (с, ЗН), 2,57 (м, 2Н), 3,75 (м, 4Н), 5,05 (м, 2Н), 7,1 -7,35(м, ЗН) Примечание эта методика является модификацией способа, описанного Zupancic et al , Synthesis (1982), page 942 Соединений A (gai/ba) в4 \ 20 15 20 25 Мвтолаиіор (g Щш) 30 35 40 60 80 IW 40 Фиг. 3 Фиг. 1 50 100 IO S Метолахпор 20 J 30 0 3 S Фиг. 4 Фиг. 2 Ш 140 160 27 Соединение А (£ »Иш) Соединение A (g а$м) 120 0 28 48120 10 Фиг. 5 0 10 10 в S O S O 70 Stoxnop (л вУЬа) Соединение А І£ ai/ha) Фиг. 7 Соединение A (g ai/ha) m is и Дкмеганамид (gtito») и 30 3 S Фиг. 6 Фиг. 8 ДП «Український інститут промислової власності» (Укрпатент) вул Сім'ї Хохлових, 15, м Київ, 04119, Україна ( 0 4 4 ) 4 5 6 - 2 0 - 90 ТОВ "Міжнародний науковий комітет" вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна (044)216-32-71 80 S 100 O