Спосіб боротьби з ростом бур’янів та гербіцидна композиція

1. Способ борьбы с ростом сорняков путем обработки очага их распространения смесью бромоксинила и синергиста, отличающийся тем, что в качестве синергиста используют производное 2бензоилциклогексаи-1,3-диона общей формулы (1) в которой: О) СМ О 00 ю см со 32518 R 0Ї где (I) Z представляет атом водорода, R' И R2, которые могут быть одинаковыми или разными, каждый представляет атом водорода или метильную группу, R3 и R4, которые могут быть одинаковыми или разными, каждый представляет атом водорода или метильную группу, X представляет атом хлора или нитро группу, У представляет метипсупьфонильную или трифторметильную группу или (II) Z представляет атом хлора; R , Н2, R и R4 каждый представляет атом водорода, X представляет атом хлора, и У представляет метил сул ьфонильную группу. и их солями с сельскохозяйственно-приемлемым основанием (которые охватываются общей формулой в описаниях Европейских Патентных Публикаций №№ 135191, 137963 и 186118, описывающих гербициды до- и/или после-всходового применения) В некоторых случаях группы R1, Rz, R3 и R4 способствуют оптической изомерии и/или стереоизомеризму Все эти формы охватываются настоящим изобретением Соединения общей формулы I включаютА 2-(2-хлор-4-метилсульфонилбензоил)циклогексан-1,3-дион В 2-(2-хлор-4-метилсульфонилбензоил)-5,5ди метил циклогексан- 1,3-дион С 2-(2-хлор-4-метилсульфонилбензоил)-4,4ди метил циклогексан- 1,3-дион Д 2-(4-метилсульфонил-2*нитробенэоил)циклогексан-1,3-дион Е 2-(2-нитро-4-трифторметилбензоил)циклогексан-1,3-дион F 2-(2-хлор-4-трифторметилбензоил)циклогексан-1,3-дион G. 2-(4-метилсульфонил-2-нитробензоил)5,5-диметилциклогексан-1,3-дион Н 2-(2-нитро-4-трифторметилбензоил)-5,5диметилциклогексан-1,3-дион t 2-(2-нитро-4-трифторметилбенэоил)-4,4диметилциклогексан-1,3-дион J. 2-(4-метилсульфонил-2-нитробенэоил)4,4- диметилциклогексан-1,3-дион К 2-(2-нитро-4-трифторметилбензоил)-5-метилциклогексан-1,3-дион L. 2-(2-хлор-4-метилсульфонилбензоил)-5метипциклогексан-1,3-дион М 2-(2-нитро-4-метилсульфонилбензоил)-5метилциклогексан-1,3-дион N 2-(2,3-дихлор-4-метилсульфонилбензоил)циклогексан-1,3-дион Указанные выше соединения обозначены буквами для их идентификации и ссылки на них здесь далее Бромоксинил (3,5-дибром-4-гидроксибенэонитрил) может использоваться для борьбы с сорняками после появления всходов в посевах кукурузы, пшеницы и ячменя Хотя он обеспечивает подавление широкого контингента широколистных сорняков, борьба с некоторыми важными видами, например, Amaranthus retroflexus, Ipomoea purpurea и Sida spinosa является ненадежной Вследствие недостатка остаточной активности в почве бромоксинил не подавляет сорняки, которые появляются после его применения Бромоксинил не обладает полезной активностью против травянистых или осоковых сорняков. Следует понимать, что, когда в данном описании дается ссылка на "бромоксинил", под ним имеется ввиду, когда это позволяет контекст, бромоксинил (3,5-дибром-4-гидроксибензонитрил) в форме исходного фенола (кислотный эквивалент: к э ) , или его сельскохозяйственно-приемлемой соли или сложного эфира, предпочтительно соли металла или амина или его сложного эфира с алкановой кислотой, содержащей от 2 до 10 атомов углерода В результате исследований и экспериментов теперь обнаружено, что использование 2-бензоилциклогексан-1,3-дионовых производных в сочетании с бромоксинилом добавляет к его способности способность подавлять широкий спектр широколистных сорняков, трав и осок благодаря как активности по отношению к листве, так и остаточной активности в почве В дополнение к сказанному было найдено, что комбинированная гербицидная активность сочетаний производных 2-бенэоилциклогексан 1,3диона с бромоксинилом против некоторых видов выше, чем ожидаемая активность при применении после появления всходов (например, в виде после-всходового спрея), т е. гербицидная активность сочетаний производных 2-бензоилциклогексан1,3-диона с бромоксинипом показала неожиданную степень синергизма (как определено в любом из источников Р М L. Tammes, Netherlands Journal of Plant Pathology, 700(1964), страницы 73-80 в статье, озаглавленной "(soboles, a grapht representation of synergism in pesticides", и L.E. Limpet и д р , Proceedings of the North East Weed Control Conference li> (1962), стр 48-53 в статье под названием "Weed Control by dimethyl tetrachloro terephthalate atone and in certain mixture". Заметный синергистический эффект дает улучшенную надежность подавления ряда видов сорняков и позволяет снизить количество применяемых активных ингредиентов. Соответственно настоящее изобретение представляет способ борьбы с ростом сорняков в локусе (очаге), который предусматривает применение по отношению к локусу (а) бромоксинила и (в) производного 2-бензоилциклогексан-1,3-диона общей формулы ), определенной здесь выше, или его соли с сельскохозяйственно-приемлемым основанием Для данной цели 2-бензоилциклогек 32518 сан-1,Э-дионовый гербицид и бромоксинил обычно используются в форме гербицидных композиций (т е в сочетании с совместимыми разбавителями или носителями и/или поверхностно-активными агентами, подходящими для использования в гербицидных композициях), например, такими, как описаны здесь ниже. Предпочтительными соединениями общей формулы I являются те, у которых: Z представляет атом водорода; и R3 vrR a оба представляют атомы водорода или оба представляют метильные группы. Дополнительными предпочтительными соединениями общей формулы I являются соединения, в которых R1 и R оба представляют атомы водорода, или оба представляют метильные группы, и R и R4 оба представляют атомы водорода или оба представляют метильные группы Применяемые количества 2-бенэоил-циклогексан-1,3-дионового гербицида и бромоксинила варьируют в зависимости от природы сорняков, используемых композиций, времени применения, климатических и почвенных условий и (когда они используются для борьбы с ростом сорняков в областях произрастания культур) от характера сельскохозяйственных культур. При применении в районах произрастания сельскохозяйственных культур степень применения должна быть достаточной для подавления роста сорняков, не причиняя значительного постоянного ущерба культурам. Обычно, принимая во внимание эти факторы,'хорошие "результаты дают степени применения от 0,5 г до 500 г к э (кислотного эквивалента или (а.е.)) 2бензоил-циклогексан-1,3-дионового гербицида и от 2 г до 350 г к.э. бромоксинила на гектар. Однако, следует понимать, что могут использоваться более высокие или более низкие степени применения или нормы расхода, в зависимости от конкретных проблем, с которыми сталкиваются при борьбе с сорняками. Циклогексановый гербицид и бромоксинил в сочетании могут использоваться для селективного подавления роста сорняков, например, для подавления роста видов, упоминаемых здесь ниже, при применении до или, предпочтительно, после появления всходов прямым или косвенным образом, например, с помощью прямого или косвенного опрыскивания или распыления по отношению к локусу или очагу заражения сорняками, которым является используемая площадь, или площадь, предполагаемая для использования при выращивании культур, например, зерновых или злаковых, например, пшеницы, ячменя, овса, ржи, кукурузы и риса, соевых бобов, кормовых (конских) бобов и фасоли низкорослой, гороха, люцерны, хлопка, земляного ореха, льна, лука, моркови, масличного рапса, подсолнечника, и постоянные или засевные пастбища, перед или после высева культур, или до или после появления всходов культур. Для селективного подавления сорняков в очаге заражения сорняками, которым является площадь, используемая или предполагаемая к использованию для выращивания культур, например, культур, упомянутых здесь выше, особенно подходящими являются нормы расхода от 25 г до 500 г 2-бенэоилциклогексан-1,3-дионового гербицида и от 150 г до 350 г бромоксинила на гектар Согласно одному аспекту настоящего изобретения предоставляется способ борьбы с ростом сорняков в посевах кукурузы, пшеницы или ячменя, который включает применение по отношению к очагу (а) бромоксинила и (в) производного 2-бензоилциклогексан-1,3-диона общей формулы I, определенной здесь выше, или его соли с сельскохозяйственно-приемлемым основанием Предпочтительно степени применения (а) и (в) составляют от 2 до 350. предпочтительно от 150 до 350 (более предпочтительно от 200 до 300) г к.э./га и от 0,5 до 500 и предпочтительно от 25 до 500, более предпочтительно 50-400 (например. 50-250) г кислотного эквивалента/га, соответственно в соотношениях 700.1 до 1:250, предпочтительно 141 - 13,33, более предпочтительно 6:1 ~ 1.2 и наиболее предпочтительно 6:1 - 1:1,25 вес/вес кислотного эквивалента (а) к кислотному эквиваленту (в) Данный способ может использоваться для борьбы с широким спектром видов сорняков в посевах кукурузы, пшеницы и ячменя с помощью применения после появления всходов, без причинения существенного ущерба культуре. Объединенное использование, описанное выше, обеспечивает активность как в отношении листвы, так и остаточную активность. Под термином "пред-всходовое применение" имеется в виду применение к почве, в которой присутствуют семена сорняков или сеянцы их перед появлением всходов сорняков выше поверхности почвы. Под термином "после-всходовое применение" подразумевается применение к воздушным или наземным частям сорняков, которые появились выше поверхности почвы. Под термином "лиственная активность" имеется в виду гербицидная активность, получаемая при применении к воздушным или наземным частям сорняков, которые дали всходы, выросшие выше поверхности почвы. Под термином "остаточная активность" подразумевается гербицидная активность, проявляемая при применении по отношению к почве, в которой присутствуют семена или сеянцы сорняков, перед появлением всходов сорняков выше поверхности почвы, благодаря которой сеянцы, присутствующие во время применения, или которые прорастают после применения из семян, присутствующих в почве, уничтожаются. Сорняки, которые могут подавляться с помощью данного способа, включают: от широколистных сорняков, Abutilontheophrasti. Amaranthus retroflexus, Ambrosia trifida, Amsinckia intermedia. Anthemis arvensis, Btdens pilosa, Brassica kaber, Chenopodium album, Ipomoea spp. (например, l.hederalic, l.purpurea), Kochia scoparia, Matricaria spp. Potygonum spp. (например, Р. avicutare, P. convolvulus, P. pensylvanicum, P. persicaria, P. scabrum), Raphanus raphamsrum, Sesbania exaltata, Sida sptnosa, Solanum spp. (например. S. elaeaquifolium, S. nigrum, S. nostratum, S. sarachoides), Sonchus oleracius, Steliaria media, Thlaspi arvense, Xanthium pennsylvantcum, и из травянистых сорняков, Digttaria sanguinatis, Echinochloa cms-gaiU и Echinochloa indica, и из осок, Cyperus spp. (например, С. esculentus и С. rotundus). 32518 В соответствии с обычной практикой, танковые или емкостные смеси могут приготавливаться перед использованием с помощью объединения отдельных препаративных форм из индивидуальных гербицидных компонентов, или отдельные препаративные формы могут применяться раздельным по времени образом. Следующие эксперименты иллюстрируют настоящее изобретение, демонстрируя синергистическую активность бромоксинила и производных 2-бенэоилциклогексан-1,3-диона. Эксперимент 1 Эксперимент в телице, показывающий биологический синергизм между бромоксинилом и 2(2-хлор-4-метилсульфонилбензоил)циклогексан-1, 3-дионом (Соединением А) Широкий интервал доз бромоксинила, а именно 9, 18, 35, 70 и 140 г к.э /га (в виде техни ческого фенола) и 2-(2-хлор-4-метилсульфонилбензоил)циклогексан-1,3-диона, а именно, 0,25, 0,5, 1, 2, 4, 8, 16, 31, 63 и 125 г к э / г а (в виде технического вещества) применялись в ацетоне при объеме распыления 290 литров/га по отношению к шести пластиковым горшкам для растений площадью 7,5 кв см с суглинистой почвой, засаженной 3-мя сеянцами Abutilon theophrastr на стадии 1 листа и 3 сеянцами Amaranthus retroflexus в стадии 4 листа, или 2 сеянцами Brassica kaber на стадии 2-3 листа После опрыскивания горшки располагались беспорядочно в телице и орошались снизу. Через 19 дней определялся свежий вес растительности в каждом горшке. Величины среднего свежего веса использовались для вычисления процента ингибирования каждого вида следующим образом: Средний вес в необработанных горшках - Средний вес в обработанных горшках х100. Средний вес в необработанных горшках Когда это возможно, по результатам, полученным от применения компонентов по одному (X и У) вычислялись ожидаемые величины (Е) для обработок с применением смесей циклогександиона и бромоксинил с использованием формулы Limpet и др (1962). Е=Х+У XY 100' где Е, X и У представляют процент ингибирования роста. В дополнение к сказанному вычислялись величины ЕД 90 или ЕД 50 (степени применения, дающие 90% и 50% ингибирование роста соответственно), по результатам для применения од них циклогександионов и с увеличивающими количествами бромоксинила. Значения ЕД 90 или ЕД 50 использовались затем для вычерчивания на графике изобол для каждого вида. Результаты торможения роста в процентах, величины ЕД 90 или ЕД 50, которые они представляют, и вычисленные ожидаемые величины для смесей даются в Таблице 1, которая следует ниже: Так как ожидаемые величины являютсй меньшими, чем величины, действительно наблюдаемые в случае смесей, имеет место явная демонстрация синергизма Изоболы, полученные и показанные здесь ниже на Фигурах I, II и III, явно были кривыми Типа III (Tammes, указанная выше ссылка, страница 75, Фиг. 2) также характерными для синергизма. Таблица 1 Доза применения (г к.э/га) Соединение А эромоксинип 0 2 4 0 8 16 31 63 125 0 0 0 0 0 1 2 4 8 16 31 0 0 0 0 0 9 18 35 70 140 9 9 9 9 9 9 % подавления роста 33 53 64 59 22 0 25 0 1 18 58 89 98 ED90: 65 95 45 69 61 100 100 ED90: 36 38 наблюд ожидал. 53 84 45 89 45 38 46 ED50.5.51 78 93 91 ED90: 76.25 17 10 66 80 86 8 26 32 52 ED50: 113.72 ожидалось наблюдалось 22 41 44 75 59 80 68 64 86 89 70 ED50: 2.55 NA 58 67 68 73 ED:138. 15 ожидал. наблюд 41 74 73 76 95 100 ED90: 9.62 30 33 44 51 80 NA 100 93 97 ED90. 2.58 46 55 82 NA 32518 Продолжение табл. 1 % подавления роста Доза применения (г к.э/га) Соединение А Бромоксинил 1 18 2 18 4 18 18 8 18 16 60 74 79 84 87 ED50: 100 75 100 76 98 94 80 NA ED90: --• . : 9 9 • " .. '-.' • 4 •" ЗІ" ' • •:*• • • .. . •• : 9 Г . ••• 100 100 31 зі 8 • 99 31 2 •"•. 100 '•" '16 •-':•• .; Ожидалось 69 77 .92 97 85 88 96 99 96 97 99 100 Наблюдалось --• 70 в ' 92 Ї в . 4 8 1 ' 1 71 1 • в/ ; 2 • . ' " " . ' : . • • 1 ' ---,1 3 • 2 '• ' 16 ; . 1 8 "••• . ' - 0 .-••••-. . . . О * - - ' • : о ••' • • " • Таблица 11 Доза применения, г/га % подавления роста Стадия роста Соединение К Бромоксинил 2 листа 0 0 0 53 . 13 74 2 ' •[ •••". ' • " : • / " - . " " в " • . " • ' : • о '.. • • . • • " • , ' ' 0 '• • • . .-1в • • 4 ; - ' . • • • : . • • • - . - . ' • " • г • ' • ' : • " ' ї в \ ; г • ' .• " . . . ' >• ; • • 4 • ' • • ; . '•• . ~-': ' • • • ; • -в'"-. .. ••.wo,-..". • ' .• . * • • • ; ! ; • 4 8 16 • •• • • • : .' . 41 ' 8 82 5в Ов 39 74 89 91 68 86 94 96 99 100 97 99 в В 8 16 16 16 16 31 31 31 31 11 93 22 60 98 16 31 8 '. ': 0 0 • • - • . • • ' . • • ' . 4 в • - . - . . .• • • ' . ' ? " ' . • " , • : "'•.. - -• • • 4 листа 0 12 16 Ех 22 32 54 66 60 65 76 83 98 98 99 99 Ов 64 79 90 97 64 87 90 92 83 87 88 97 Ех 53 74 82 93 58 77 84 94 61 78 85 94 32518 Таблица 12 Доза применения, г/га V* подавления роста Соединение L бромоксинил 2 листа 1-2 листа 4 листа 2 4 8 16 0 0 0 0 0 0 0 8 16 31 0 2 9 17 22 0 61 68 60 98 28 52 2 4 8 в 16 2 4 8 1в 2 4 8 16 0 0 5 0 Ов Ех 50 41 66 22 24 29 35 16 72 59 82 16 16 31 31 31 31 85 92 96 97 99 98 в 8 6 16 60 61 64 67 9В 98 98 98 85 93 0 12 16 Ех Ов 0 1 14 46 0 0 0 5 28 0 25 33 28 28 32 55 45 64 73 74 52 52 52 54 Ех Ов 62 " 85 83 96 61 69 85 93 61 87 65 72 87 94 67 93 98 73 87 95 98 73 87 94 Таблица 13 Доза применения, г/га % подавления рост* * Соединение М Бромоксинил 2 листа 1 лист Элиста 4 8 16 •31 63 125 250 0 0 0 0 0 0 0 0 0 4 0 28 6 8 0 0 4 9 18 35 70 140 20 21 20 49 74 75 96 ED 50=28.0 22 25 27 37 39 50 ED 50=154.8 14 О 0 0 0 0 2 4 8 16 31 63 4 1 9 9 2 4 8 16 31 4 4 4 4 4 9 9 9 9 25 50 ED 50>219.5 0 0 18 78 92 100 ED 50>3.2 0 0 0 1 10 28 ED 50>63 0 5 14 3 12 31 ED 50>31 12 20 2f ЗД 38 21 18 2 17 8 5 0 7 0 17 9 22 6 12 4 11 10 18 30 28 40 44 88 ED 50=17 0 15 20 42 40 51 79 ED 50=9.2 32518 Продолжение табл. 13 % подавления роста Доза применения, г/га Соединение М 0.5 1 2 4 Бромоксинил 18 18 18 18 18 18 0.25 0.S 35 35 35 35 35 35 а те 1 2 4 8 2 листа 19 12 7 29 29 45 ED 50=15.7 41 72 51 59 51 62 ED 50=3.0 1 лист 26 16 15 12 20 28 3 листа 20 25 35 40 47 49 ED 50=12.3 20 33 35 41 50 55 ED 50=4.4 2 9 1 0 20 10 Таблица 14 % подавления роста Доза применения, г/га Бромоксинил Соединение N 0 8 0 16 0 31 0 63 0 125 0 250 ED 90 values: 18 0 35 0 70 0 140 0 280 0 ED 90 values: 18 4 18 в 18 16 18 31 18 63 18 125 ED 90 values: 35 4 35 8 35 16 35 31 35 63 35 125 ED 90 values: 70 2 70 4 70 8 70 16 70 31 70 63 ED 90 values: 140 1 140 2 140 4 140 8 140 16 140 31 ED 90 values: 2листа 66 70 80 85 94 100 58.8 31 24 89 100 98 74.0 94 97 98 99 98 100