Комбінація гербіциду з протиотрутою, спосіб захисту культурних рослин та спосіб селективної боротьби з бур’янами, застосування сполук
Формула / Реферат
1. Комбінація гербіциду з протиотрутою, яка містить:
(A) одну і більше гербіцидних ароматичних карбонових кислот ауксинового типу або їхніх прийнятних для сільського господарства солей і
(B) одну і більше протиотрут, вибраних із групи, що складається із:
(В1.1) сполук типу фенілпіразолін-3-карбонової кислоти,
(В3.2) ацилсульфамоїлбензамідів та їхніх солей.
2. Комбінація гербіциду з протиотрутою за п. 1, яка відрізняється тим, що компонент (А) вибирають із групи, що складається із:
(А1) 3,6-дихлор-2-метоксибензойної кислоти (дикамба) або її солей,
(А2) 3-аміно-2,5-дихлорбензойної кислоти (хлорамбен) або її солей і
(A3) 2,3,6-трихлорбензойної кислоти (2,3,6-ТВА) або її солей.
3. Комбінація гербіциду з протиотрутою за будь-яким з пп. 1 або 2, яка відрізняється тим, що компонентом (А) є (А1) 3,6-дихлор-2-метоксибензойна кислота (дикамба) або її солі.
4. Комбінація гербіциду з протиотрутою за будь-яким з пп. 1, 2 або 3, яка відрізняється тим, що вона містить як компонент (В) одну або більше протиотрут, вибраних із групи, що складається із:
(В1.1) сполук типу фенілпіразолін-3-карбонової кислоти за формулою (І):
, (I)
де
R1 є ідентичними або різними і являють собою галоген, (С1-С4)-алкіл, (С1-С4)-алкокси, нітро або (С1-С4)-галоїдалкіл,
n є цілим числом від 0 до 5,
R2 означає OR5, SR6, NR7R8 або насичений чи ненасичений 3-7-членний гетероцикл, який має принаймні один атом азоту і до 3 гетероатомів, переважно, вибраних із групи, що складається із О і S, який приєднаний до карбонільної групи у формулі (І) через атом азоту і є незаміщеним або заміщеним радикалами, вибраними із групи, що складається із (С1-С4)-алкілу, (С1-С4)-алкокси і незаміщеного або заміщеного фенілу,
R3 являє собою водень, (С1-С8)-алкіл, (С1-С8)-галоїдалкіл, (С3-С12)-циклоалкіл або заміщений чи незаміщений феніл,
R4 являє собою водень, (С1-С8)-алкіл, (С1-С8)-галоїдалкіл, (С1-С4)-алкоксі-(С1-С4)-алкіл, (С1-С6)-гідроксіалкіл, (С3-С12)-циклоалкіл або три-(С1-С4)-алкілсиліл,
R5, R6, R7 незалежно один від одного означають водень або незаміщений чи заміщений аліфатичний вуглеводневий радикал, і
R8 являє собою водень, (С1-С6)-алкіл, (С1-С6)-алкокси або заміщений чи незаміщений феніл, і
(В3.2) ацилсульфамоїлбензамідів за формулою (VI), у разі прийнятності також у формі солі,
, (VI)
де
Х є СН або N,
R1 являє собою водень, гетероциклільний або вуглеводневий радикал, де два останні із вищезазначених радикалів є незаміщеними або заміщеними одним чи більше ідентичними або різними радикалами, вибраними із групи, що складається із галогену, ціано, нітро, аміно, гідроксилу, карбоксилу, СНО, CONH2, SO2NH2 і Zd-Rd,
R2 являє собою водень, гідроксил, (С1-С6)-алкіл, (С2-С6)-алкеніл, (С2-С6)-алкініл, (С1-С6)-алкокси, (С2-С6)-алкенілокси, де п'ять із вищезазначених радикалів є незаміщеними або заміщеними одним чи більше ідентичними або різними радикалами, вибраними із групи, що складається із галогену, гідроксилу, (С1-С4)-алкілу, (С1-С4)-алкокси і (С1-С4)-алкілтіо, або
R1 і R2 разом із атомом азоту, що їх несе, є 3-8-членним насиченим або ненасиченим кільцем,
R3 є ідентичними або різними і являють собою галоген, ціано, нітро, аміно, гідроксил, карбоксил, СНО, CONH2, SO2NH2 або Ze-Re,
R4 являє собою водень, (С1-С4)-алкіл, (С2-С4)-алкеніл або (С2-С4)-алкініл,
R5 є ідентичними або різними і являють собою галоген, ціано, нітро, аміно, гідроксил, карбоксил, фосфорил, СНО, CONH2, SO2NH2 або Zf-Rf,
Rd являє собою (С2-С20)-алкільний радикал, вуглецевий ланцюг якого є перерваним один або декілька разів атомами кисню, є гетероциклільним або вуглеводневим радикалом, де два останні із вищезазначених радикалів є незаміщеними або заміщеними одним чи більше ідентичними або різними радикалами, вибраними із групи, що складається із галогену, ціано, нітро, аміно, гідрокси, моно- і ді-[(С1-С4)-алкіл]аміно;
Re, Rf є ідентичними або різними і являють собою (С2-С20)-алкільні радикали, вуглецеві ланцюги яких є перерваними один або декілька разів атомами кисню, або є гетероциклільними або вуглеводневими радикалами, де два останні типи із вищезазначених радикалів є незаміщеними або заміщеними одним чи більше ідентичними або різними радикалами, вибраними із групи, що складається із галогену, ціано, нітро, аміно, гідроксилу, фосфорилу, (С1-С4)-галоїдалкокси, моно- і ді-[(С1-С4)-алкіл]аміно,
Zd є двовалентною ланкою, вибраною із групи, що складається із О, S, CO, CS, С(O)O, C(O)S, SO, SO2, NR*, C(O)NR* або SO2NR*,
Ze, Zf є ідентичними або різними і являють собою прямі зв'язки або двовалентні ланки, вибрані із групи, що складається із О, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO2, NR*, SO2NR* або C(O)NR*,
R* являє собою водень, (С1-С4)-алкіл або (С1-С4)-галоїдалкіл,
n є ціле число від 0 до 4,
m, у випадку, коли Х є СН, є цілим числом від 0 до 5, а у випадку, коли Х є N, є цілим числом від 0 до 4.
5. Комбінація гербіциду з протиотрутою за будь-яким з пп. 1-4, яка відрізняється тим, що вона містить як компонент (В) одну або більше протиотрут, вибраних із групи, що складається із:
етил-1-(2,4-дихлорфеніл)-5-(етоксикарбоніл)-5-метил-2-піразолін-3-карбоксилат (мефенпірдіетил) (В1.1.1) і
4-(2-метоксибензоілсульфамоїл)-N-циклопропілбензамід (В3.2.1), та стереоізомери і корисні у сільскому господарстві солі вищезазначеного.
6. Комбінація гербіциду з протиотрутою за будь-яким з пп. 1-5, яка відрізняється тим, що вона містить як компонент (В):
етил-1-(2,4-дихлорфеніл)-5-(етоксикарбоніл)-5-метил-2-піразолін-3-карбоксилат (мефенпірдіетил) (В1.1.1).
7. Комбінація гербіциду з протиотрутою за будь-яким з пп. 1-6, яка відрізняється тим, що вона містить активні сполуки (А) і (В) у масовому співвідношенні від 200:1 до 1:200.
8. Комбінація гербіциду з протиотрутою за будь-яким з пп. 1-7, яка відрізняється тим, що вона містить активні сполуки (А) і (В) у масовому співвідношенні від 100:1 до 1:100.
9. Комбінація гербіциду з протиотрутою за будь-яким з пп. 1-8, яка відрізняється тим, що вона додатково містить допоміжні речовини.
10. Спосіб захисту культурних рослин від побічної фітотоксичної дії гербіциду (А), який включає у себе застосування певної кількості однієї і більше протиотрут (В) перед, після або водночас із застосуванням гербіциду (А) на рослинах, частинах рослин, насінні або площах під культивування, причому гербіцид (А) і протиотрута (В) є такими, як визначено у будь-якому з пп. 1-7.
11. Спосіб селективної боротьби з бур'яном на площах культивування корисних рослин, який відрізняється тим, що він включає у себе застосування гербіцидно ефективної кількості одного і більше гербіцидів (А) і ефективної для захисту культурних рослин кількості однієї і більше протиотрут (В) перед, після або водночас із застосуванням гербіциду (А) на рослинах, частинах рослин, насінні або площах під культивування, причому гербіцид (А) і протиотрута (В) є такими, як визначено у будь-якому з пп. 1-7.
12. Застосування сполук (В) для захисту культурних рослин від фітотоксичної побічної дії гербіциду (А), причому гербіцид (А) і протиотрута (В) є такими, як визначено у будь-якому з пп. 1-7.
Текст
1. Комбінація гербіциду з протиотрутою, яка містить: (A) одну і більше гербіцидних ароматичних карбонових кислот ауксинового типу або їхніх прийнятних для сільського господарства солей і (B) одну і більше протиотрут, вибраних із групи, що складається із: (В1.1) сполук типу фенілпіразолін-3-карбонової кислоти, (В3.2) ацилсульфамоїлбензамідів та їхніх солей. 2. Комбінація гербіциду з протиотрутою за п. 1, яка відрізняє ться тим, що компонент (А) вибирають із групи, що складається із: (А1) 3,6-дихлор-2-метоксибензойної кислоти (дикамба) або її солей, (А2) 3-аміно-2,5-дихлорбензойної кислоти (хлорамбен) або її солей і (A3) 2,3,6-трихлорбензойної кислоти (2,3,6-ТВА) або її солей. 3. Комбінація гербіциду з протиотрутою за будьяким з пп. 1 або 2, яка відрізняється тим, що компонентом (А) є (А1) 3,6-дихлор-2метоксибензойна кислота (дикамба) або її солі. 4. Комбінація гербіциду з протиотрутою за будьяким з пп. 1, 2 або 3, яка відрізняється тим, що вона містить як компонент (В) одну або більше протиотрут, вибраних із гр упи, що складається із: (В1.1) сполук типу фенілпіразолін-3-карбонової кислоти за формулою (І): 2 3 R1 O 80971 O N S R2 O N O (R 3)n (R 5)m X R4 , (VI) де Х є СН або N, R1 являє собою водень, гетероциклільний або вуглеводневий радикал, де два останні із вищезазначених радикалів є незаміщеними або заміщеними одним чи більше ідентичними або різними радикалами, вибраними із групи, що складається із галогену, ціано, нітро, аміно, гідроксилу, карбоксилу, СНО, CONH2, SO2NH2 і ZdRd, R2 являє собою водень, гідроксил, (С1-С6)-алкіл, (С2-С6)-алкеніл, (С2-С6)-алкініл, (С1-С6)-алкокси, (С2-С6)-алкенілокси, де п'ять із вищезазначених радикалів є незаміщеними або заміщеними одним чи більше ідентичними або різними радикалами, вибраними із групи, що складається із галогену, гідроксилу, (С1-С4)-алкілу, (С1-С4)-алкокси і (С1-С4)алкілтіо, або R1 і R2 разом із атомом азоту, що їх несе, є 3-8членним насиченим або ненасиченим кільцем, R3 є ідентичними або різними і являють собою галоген, ціано, нітро, аміно, гідроксил, карбоксил, СНО, CONH2, SO 2NH2 або Ze-Re , R4 являє собою водень, (С1-С4)-алкіл, (С2-С4)алкеніл або (С2-С4)-алкініл, R5 є ідентичними або різними і являють собою галоген, ціано, нітро, аміно, гідроксил, карбоксил, фосфорил, СНО, CONH 2, SO 2NH2 або Zf-Rf, Rd являє собою (С2-С20)-алкільний радикал, вуглецевий ланцюг якого є перерваним один або декілька разів атомами кисню, є гетероциклільним або вуглеводневим радикалом, де два останні із вищезазначених радикалів є незаміщеними або заміщеними одним чи більше ідентичними або різними радикалами, вибраними із групи, що складається із галогену, ціано, нітро, аміно, гідрокси, моно- і ді-[(С1-С4)-алкіл]аміно; Re, Rf є ідентичними або різними і являють собою (С2-С20)-алкільні радикали, вуглецеві ланцюги яких є перерваними один або декілька разів атомами кисню, або є гетероциклільними або вуглеводневими радикалами, де два останні типи із вищезазначених радикалів є незаміщеними або заміщеними одним чи більше ідентичними або різними радикалами, вибраними із групи, що складається із галогену, ціано, нітро, аміно, гідроксилу, фосфорилу, (С1-С4)-галоїдалкокси, моно- і ді-[(С1-С4)-алкіл]аміно, Zd є двовалентною ланкою, вибраною із групи, що складається із О, S, CO, CS, С(O)O, C(O)S, SO, SO2, NR*, C(O)NR* або SO2NR*, 4 Ze, Zf є ідентичними або різними і являють собою прямі зв'язки або двовалентні ланки, вибрані із групи, що складається із О, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO2 , NR*, SO 2NR* або C(O)NR*, R* являє собою водень, (С1-С4)-алкіл або (С1-С4)галоїдалкіл, n є ціле число від 0 до 4, m, у випадку, коли Х є СН, є цілим числом від 0 до 5, а у випадку, коли Х є N, є цілим числом від 0 до 4. 5. Комбінація гербіциду з протиотрутою за будьяким з пп. 1-4, яка відрізняється тим, що вона містить як компонент (В) одну або більше протиотрут, вибраних із гр упи, що складається із: етил-1-(2,4-дихлорфеніл)-5-(етоксикарбоніл)-5метил-2-піразолін-3-карбоксилат (мефенпірдіетил) (В1.1.1) і 4-(2-метоксибензоілсульфамоїл)-Nциклопропілбензамід (В3.2.1), та стереоізомери і корисні у сільскому господарстві солі вищезазначеного. 6. Комбінація гербіциду з протиотрутою за будьяким з пп. 1-5, яка відрізняється тим, що вона містить як компонент (В): етил-1-(2,4-дихлорфеніл)-5-(етоксикарбоніл)-5метил-2-піразолін-3-карбоксилат (мефенпірдіетил) (В1.1.1). 7. Комбінація гербіциду з протиотрутою за будьяким з пп. 1-6, яка відрізняється тим, що вона містить активні сполуки (А) і (В) у масовому співвідношенні від 200:1 до 1:200. 8. Комбінація гербіциду з протиотрутою за будьяким з пп. 1-7, яка відрізняється тим, що вона містить активні сполуки (А) і (В) у масовому співвідношенні від 100:1 до 1:100. 9. Комбінація гербіциду з протиотрутою за будьяким з пп. 1-8, яка відрізняється тим, що вона додатково містить допоміжні речовини. 10. Спосіб захисту культурних рослин від побічної фітотоксичної дії гербіциду (А), який включає у себе застосування певної кількості однієї і більше протиотрут (В) перед, після або водночас із застосуванням гербіциду (А) на рослинах, частинах рослин, насінні або площах під культивування, причому гербіцид (А) і протиотрута (В) є такими, як визначено у будь-якому з пп. 1-7. 11. Спосіб селективної боротьби з бур'яном на площах культивування корисних рослин, який відрізняє ться тим, що він включає у себе застосування гербіцидно ефективної кількості одного і більше гербіцидів (А) і ефективної для захисту культурних рослин кількості однієї і більше протиотрут (В) перед, після або водночас із застосуванням гербіциду (А) на рослинах, частинах рослин, насінні або площах під культивування, причому гербіцид (А) і протиотрута (В) є такими, як визначено у будь-якому з пп. 1-7. 12. Застосування сполук (В) для захисту культурних рослин від фітотоксичної побічної дії гербіциду (А), причому гербіцид (А) і протиотрута (В) є такими, як визначено у будь-якому з пп. 1-7. Винахід стосується сполук для захисту культурних рослин і, зокрема, комбінацій гербіцидних ароматичних карбонових кислот ауксинового типу з протиотрутами. Більш конкретно винахід стосується комбінацій гербіцидів - дикамби, хлорамбену або 2,3,6трихлорбензойної кислоти (2,3,6-ТВА) - з протиотрутами, високоефективних при застосуванні у боротьбі зі шкідливими рослинами на площах культивування корисних рослин. Гербіцидноактивні сполуки із ароматичних карбонових кислот ауксинового типу мають хороші корисні властивості і можуть застосовуватися у порівняно низьких дозах проти ряду трав'янистих і широколистих видів бур'ян у, [див., наприклад, патенти США №№3013054, 3014063, 3174842, 3081162 і 2848470]. Проте ці сполуки не завжди є цілком сумісними з деякими важливими сільськогосподарськими культурами, такі як пшениця, ячмінь, рис, кукурудза і сорго, а також дводольні культури, такі як соя, соняшник і цукрова тростина (включаючи трансгенні селективні, гербіцидо-толерантні різновиди, такі, як гліфозат-толерантна кукурудза сорту Liberty link®, або гліфозат-толерантні зернові культури сорту Round-up ready® чи соя). Отже їх застосування як селективних гербіцидів у деяких випадках є обмеженим. У таких випадках ці гербіциди можуть використовуватися, якщо це взагалі є припустимим, лише в таких дозах, що є сумісними з даними культурами, знижуючись у результаті до таких рівнів, що їхня бажана широка гербіцидна дія проти шкідливих рослин не забезпечується. Відомо, що багато гербіцидів ушкоджують корисні рослини при дозах їх застосування, що є необхідними для контролю росту бур'яну. Це робить багато з гербіцидів непідхожими для боротьби з бур'яном у присутності певних сільськогосподарських культур. Але там, де ріст бур'яну на площах насадження сільськогосподарської культури є неконтрольованим, врожай останньої знижується, а якість культури падає, оскільки бур'ян відбирає у неї живильні речовини, світло і воду. Зменшити ушкодження таких культур з боку гербіцидів, не зменшуючи при цьому до неприйнятних рівнів гербіцидної дії, можна шляхом застосування засобів протигербіцидного захисту культурних рослин, тобто протиотрут або, як їх іноді називають, "антидотів" чи "антагоністів". Захисний ефект від застосування тієї чи іншої протиотрутної сполуки у загальному випадку є специфічним до даного гербіцидного партнера і сільськогосподарської культури, де ці активні інгредієнти застосовуються. Із [ЕР-А-0480902] відомо про зменшення фітотоксичності гербіцидів типу бензойної кислоти, по відношенню до сільськогосподарських культур шляхом додавання деяких протиотрут дихлорацетамідного типу та різноманітних інших протиотрут. В [ЕР-А-0795269] описані комбінації клохінтосетмексилових та інши х подібних протиотрут хіноліноксіацетатного типу, призначені для зменшення фітотоксичності дикамби на сільськогосподарські культури. У [заявці WO 98/47356] розкриті комбінації дикамби зі специфічними дихлоацетамідними протиотрутами, що мають гетероциклічні кільця, тобто такими, як фурилазол, беноксакор, AD 97, а також зі специфічними дикарбонокислотними протиотрутами, що мають гетероциклічні кільця, тобто такими, як CL 304415 або, що те ж саме, 2(4-карбоксихроман-4-іл)оцтова кислота. Авторами даного винаходу було встановлено, що сільськогосподарські культури можуть бути ефективно захищені від ушкоджень специфічними гербіцидами, якщо ці гербіциди застосовувати разом з певними сполуками, що по відношеннюдо цих культур діють як антигербіцидні протиотрути. У зв'язку з цим, даним винаходом пропонуються гербіцидо-протиотрутні комбінації, наприклад, у формі препаратів для застосування їх як гербіцидних композицій, що містять: (A) одну і більше гербіцидних ароматичних карбонових кислот ауксинового типу або їхніх прийнятних для сільського господарства солей, вибраних, наприклад, із групи, що складається із: (А1) 3,6-дихлор-2-метоксибензойної кислоти (дикамби) або її солей, переважно, дикамби, дикамба-диметиламонію, дикамба-калію, дикамбанатрію або дикамба-діоламіну, (А2) 3-аміно-2,5-дихлорбензойної кислоти (хлорамбену) або її солей і (A3) 2,3,6-трихлобензойної кислоти (2,3,6-ТВА) або її солей; та (B) одну і більше протиотрут, вибраних із групи, що складається із: (B1) активних сполук типу гетероциклічної карбонової кислоти та її похідних, переважно, її естерів або солей, вибраних із групи, що складається із: (B1.1) сполук типу фенілпіразолін-3карбонової кислоти, (B1.2) похідних типу фенілпіразолкарбонової кислоти, (B1.3) сполук типу триазолкарбонової кислоти, (B1.4) сполук типу 5-бензил-, 5-феніл- або 5,5дифеніл-2-ізоксазолін-3-карбонової кислоти, (B1.5) фуразолу і (B1.6) димепіперату; (B2) активні сполуки або їх солі, котрі в додаток до гербіцидної дії проти шкідливих рослин мають також протиотрутн у активність по відношенню до корисних культур, таких, як рис, і вибрані із групи, що складається із: (В2.1) даймурону, (B2.2) кумілурону, (82.3) метоксифенону і (B2.4) CSB; (В3) протиотрутні N-ацилсульфонаміди, вибрані із групи, що складається із: (B3.1) N'-ацил-Nбензоїламінобензолсульфонамідів або їх солей, (B3.2) ацилсульфамоїлбензамідів або їх солей, за винятком гербіцидо-протиотрутних комбінацій, що містять дикамбу або її солі, і протиотруту, вибрану із вищенаведеної групи (В1.4). Цілком зрозуміло, що до зазначених у п. (В) протиотрут, що використовуються в комбінаціях 7 80971 згідно з даним винаходом, належать також усі їх стереоізомери і суміші, а також їх солі. Деякі з цих протиотрут є відомими як сполуки, що мають гербіцидну активність, у зв'язку з чим у додаток до їхньої гербіцидної дії на шкідливі рослини вони також дають захисний ефект по відношенню до корисних рослин. Підвищений захисний ефект спостерігається, коли активні сполуки (А) і (В) застосовуються одночасно. Але такий підвищений ефект може спостерігатися також, коли ці активні сполуки застосовуються в різні часові інтервали (з рознесенням у часі). Дані активні сполуки можна застосовувати також декількома (послідовними) порціями, наприклад, після передсходового застосування з наступним постсходовим застосуванням або після раннього постсходового застосування з наступним проміжним або пізнім постсходовим застосуванням. Ці протиотрути можна використовува ти також для протравлювання насіння або сіянців корисних рослин. Активні сполуки в комбінаціях, що розглядаються, застосовуються переважно разом у цих комбінаціях або відокремлено в межах коротких проміжків часу. Запропоновані гербіцидо-протиотрутні комбінації зменшують або цілком виключають фітотоксичні ефекти, які можуть виникати, коли гербіцидоактивні сполуки (А) застосовуються на площах культивування корисних рослин, не справляючи при цьому суттєвого погіршуючого впливу на активність цих активних сполук по відношенню до шкідливих рослин. Вони дозволяють застосовувати більш високі дози гербіциду порівняно з відокремленим застосуванням гербіциду на площах культивування корисних рослин і, отже, дозволяють здійснювати більш ефективний контроль росту шкідливих рослин. Більш висока ефективність цих комбінацій дозволяє здійснювати регулювання росту рослинних видів, які досі регулюванню не піддавалися (прогалини), розширяти період застосування і/або зменшува ти потрібну кількість операцій такого застосування і, як результат для користувача, налагоджувати системи боротьби з бур'яном, більш вигідні з точки зору як економії, так і екології. Невідомим до сих пір фактом було також те, що фітотоксичність гербіцидних ароматичних карбонових кислот (А) можна ефективно знижувати або пригнічувати за допомогою протиотрут (В). У загальному випадку гербіцидні ароматичні карбонові кислоти мають профіль активності, що відрізняється від відомого профілю інших класів гербіцидоактивних сполук. Отже, ефект, що досягається за допомогою протиотрут у комбінаціях з гербіцидними ароматичними карбоновими кислотами, до сих пір був невідомим і навряд чи був передбачений у тій формі, в якій він зараз є відомим. Дикамба (А1) або її сіль є кращим гербіцидом (А) для гербіцидо-протиотрутних комбінацій. Гербіцидні ароматичні карбонові кислоти (А) є добре відомими. Виготовлення таких сполук 8 описано, наприклад, у цитованих вище публікаціях або ж може здійснюватися, наприклад, за допомогою процесів, аналогічних описаним у цих публікаціях. Стосовно кращих сполук, їх готування і загальних умов їх використання і, зокрема, в тім що стосується специфічних типових сполук інформацію можна отримати у цитованих вище публікаціях, включених тут в усій їх повноті шляхом посилання. Сполуки за формулою (І) можуть утворювати солі шляхом приєднання відповідної неорганічної або органічної кислоти, наприклад, НСІ, НВr, N2SO4 або HNO3, а також щавлевої кислоти або сульфонових кислот до основної групи, такої, наприклад, як аміно або алкіламіно. Підхожі замісники, наявні у депротонованій формі, такі, наприклад, як сульфокислоти або карбонові кислоти, можуть утворювати внутрішні солі, наприклад, з аміногрупами, які зі свого боку можуть бути протоновані. Солі можуть утворюватися також шляхом заміщення водню підходящих замісників, таких як сульфокислот або карбонових кислот, підходящим для сільськогосподарського застосування катіоном. Такими солями можуть бути, наприклад, солі металів і, зокрема, лужних і лужноземельних металів, а саме солями натрію чи калію, або ж амонійними солями, солями з органічними амінами або солями четвертинного амонію. У формулі (І) і в усіх нижченаведених формулах радикали алкіл, алкокси, галоїдалкіл, галоїдалкокси, алкіламіно й алкілтіо та відповідні їм ненасичені і/або насичені радикали можуть у будь-якому випадку мати прямоланцюговий або розгалужений вуглецевий скелет. Якщо спеціально не зазначено іншого, то для цих радикалів кращими є нижчі вуглецеві скелети з числом атомів вуглецю, наприклад, від 1 до 6, або ж у випадку ненасичених груп - від 2 до 6. Композиційними алкільними радикалами, такими, як алкокси-, галоїдалкіл-радикал і т.п., є, наприклад, метил, етил, n- або ізопропіл, n-, і-, tабо 2-бутил; пентили, гексили, такі як n-гексил, ізогексил і 1,3-диметилбутил; гептили, такі як nгептил, 1-метилгексил і 1,4-диметилпентил; алкенільні й алкінільні радикали означають можливо ненасичені радикали, що відповідають алкільним радикалам; алкенілом є, наприклад, аліл, 1-метилпроп-2-ен-1-іл, 2-метилпроп-2-ен-1-іл, бут-2-ен-1-іл, бут-3-ен-1-іл, 1-метил-бут-3-ен-1-іл і 1-метил-бут-2-ен-1-іл; алкінілом є, наприклад, пропагіл, бут-2-ин-1-іл, бут-3-ин-1-іл, 1-метилбут-3ин-1-іл. Вуглеводневий радикал являє собою прямоланцюговий, розгалужений або циклічний ненасичений чи насичений аліфатичний або ароматичний вуглеводневий радикал, такий, як алкіл, алкеніл, алкініл, циклоалкіл, циклоалкеніл або арил, переважно, алкіл, алкеніл або алкініл, що в кращому варіанті мають до 12 атомів вуглецю, або циклоалкіл, що має від 3 до 6 кільцевих атомів, або ж феніл. Те саме за аналогією стосується вуглеводень-окси і вуглеводень-тіо радикалів. 9 80971 Алкіліденом, наприклад, у формі (С1-C10) алкілідену є радикал прямоланцюгового або розгалуженого алкану, приєднаний подвійним зв'язком до положення місця зв'язування але ще не зафіксований на ньому. У випадку розгалуженого алкану такими можливими положеннями можуть бути, зрозуміло, тільки ті, де два атоми водню можуть бути заміщені подвійним зв'язком. До числа таких радикалів належать, наприклад, =СН2, =СН-СН3, =С(СН3)-СН3, =С(СН3)С2Н5 або =С(С2Н5)-С2Н5. Циклоалкілом є карбоциклічна насичена кільцева система, що має, переважно, 3-8 атомів вуглецю, якою є, наприклад, циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил. У випадку заміщеного циклоалкілу до їх числа входять циклічні системи із замісниками, де замісники приєднані до циклоалкіл-радикалу через подвійний зв'язок, наприклад, алкіліденову гр упу, таку як метиліден. До числа заміщених циклоалкілів належать також поліциклічні аліфатичні системи, такі як біцикло[1.1.0]бутан-1іл, біцикло[1.1.0]бутан-2-іл, біцикло[2.1.0]пентан-1іл, біцикло[2.1.0]пентан-2-іл, біцикло[2.1.0]пентан5-іл, адамантан-1-іл і адамантан-2-іл. Циклоалкенілом є карбоциклічна неароматична, частково незаміщена кільцева система, що має, переважно, 4-8 атомів вуглецю; це є, наприклад, 1-циклобутеніл, 2-циклобутеніл, 1-цикпопентеніл, 2-циклопентеніл, 3-циклопентеніл або 1-циклогексеніл, 2-циклогексеніл, 3циклогексеніл, 1,3-циклогексадієніл і 1,4циклогексадієніл. У випадку заміщеного циклоалкенілу ілюстрації є аналогічними заміщеним цикпоалкілам. Галогеном є, наприклад, фтор, хлор, бром і йод. Галоїдалкілом, галоїдалкенілом і галоїдалкінілом є алкіл, алкеніл і алкініл, відповідно, що є частково або цілком заміщеними галогеном,у кращому випадку - фтором, хлором і/або бромом. Зокрема, при заміщенні фтором або хлором це є, наприклад, моногалоїдалкіл, пергалоїдалкіл, CF3, CHF2, CH2F, CF 3CF2, CH2FCHCI, CCI3, CHCI2, CH2CH2CI; галоїдалкокси є, наприклад, OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF 2O, CCH2CF3 і ОСН 2СН2СІ. В рівній мірі це стосується, відповідно, галоїдалкінілу та інших галогензаміщених радикалів. Арил являє собою моно-, бі- або поліциклічну ароматичну систему, представниками якої є, наприклад феніл, нафтил, тетрагідронафтил, інденіл, інданіл, пенталеніл, фтореніл і т.п., переважно, феніл. Гетероциклічний радикал або кільце (гетероцикл) може бути насиченим, ненасиченим і гетероароматичним. Якщо спеціально не зазначено іншого, то гетероциклічний радикал у кращому варіанті містить один і більше, зокрема, 1, 2 або З гетероатоми в гетероциклічному кільці, вибрані, переважно, із групи, що складається із N, О і S. Він являє собою, переважно, аліфатичний гетероциклічний радикал, що має від 3 до 7 атомів кільця, або гетероароматичний радикал, що 5 або 6 атомів кільця. Такий гетероциклічний радикал може, наприклад, бути гетероароматичним 10 радикалом або кільцем (гетероарилом), таким як моно-, бі- або поліциклічна ароматична система, в котрій, принаймні, одне кільце містить один чи більше гетероатомів. У кращому варіанті це є гетероароматичне кільце, що має один гетероатом, вибраний із групи, що складається із Ν, Ο і S, наприклад, піридил, піроліл, тієніл або фурил. Крім того, у кращому варіанті це є відповідне гетероароматичне кільце, що має 2 або 3 гетероатоми, наприклад, піримідиніл, піридазиніл, піразиніл, триазиніл, триазоліл, тіадіазоліл, оксазоліл, ізоксазоліл, піразоліл, імідазоліл і триазоліл. Крім того, в кращому варіанті це є частково або повністю гідрогенізований гетероциклічний радикал, що має один гетероатом, вибраний із групи, що складається із N, О і S, наприклад, оксираніл, оксетаніл, оксоланіл (тетрагідрофурил), оксаніл, піролідил і піперидил. Крім того, в кращому варіанті це є частково або повністю гідрогенізований гетероциклічний радикал, що має два гетероатоми, вибраний із групи, що складається із Ν, Ο і S, наприклад, піперазиніл, діоксоланіл, оксазолініл, ізоксазолініл, оксазолідиніл, ізоксазолідиніл і морфолініл. Замісниками у випадку заміщеного гетероциклічного радикалу можуть бути такі, що перелічені нижче, і крім них також оксо-група. Оксо-група може бути наявною також на атомах гетерокільця, які можуть існувати в різних станах окислення, наприклад, на атомах N і S. Заміщеним радикалом, таким як заміщений алкільний, алкенільний, алкінільний, арильний, фенільний, бензильний, гетероциклільний і гетероарильний радикал, є, наприклад, заміщений радикал, одержаний із незаміщеного скелету, де замісниками є, наприклад, один або більше, переважно, 1, 2 або 3 радикали, вибрані із групи, що складається із галогену, алкокси, галоїдалкокси, алкілтіо, гідроксилу, аміно, нітро, карбоксилу, ціано, азидо, алкоксикарбонілу, алкілкарбонілу, формілу, карбамоїлу, моно- і діалкіламінокарбонілу, заміщеного аміно, такого, як ациламіно, моноі діалкіламіно, і алкілсульфінілу, галоїдалкілсульфінілу, алкілсульфонілу, галоїдалкілсульфонілу і, у випадку циклічних радикалів, також алкілу, галоїдалкілу, алкілтіоалкілу, алкоксиалкілу, можливо заміщеного моно- і діалкіламіноалкілу і гідроксиалкілу. Використовуваний тут термін "заміщені радикали" означає, що такі радикали, як заміщений алкіл і т.п., включають у себе як замісники, в додаток до згаданих вище насичених вуглеводень-вмісних радикалів, відповідні ненасичені аліфатичні й ароматичні радикали, такі як незаміщені або заміщені алкеніл, алкініл, алкенілокси, алкінілокси, феніл, фенокси, тощо. До числа заміщених циклічних радикалів, що мають аліфатичні частини в кільці, належать циклічні системи, яки мають замісникі, приєднані до кільця подвійним зв'язком, наприклад, такі, що є заміщені алкіліденовою групою, такі як метиліден або етиліден. Серед радикалів з атомами вуглецю перевага віддається таким, що мають від 1 до 4 атомів вуглецю і особливо 1 або 2 атоми вуглецю. 11 80971 У загальному випадку перевага віддається замісникам, вибраним із групи, що складається із галогену, наприклад, фтору і хлору, (C1-С4) алкілу, переважно метилу або етилу, (C1-С4) галоїдалкілу, переважно трифторметилу, (C1-С4)-алкокси, переважно метокси або етокси, (C1-С4) галоїдалкокси, нітро і ціано. Особлива перевага при цьому віддається таким замісникам, як метил, метокси, фтор і хлор. Заміщеною аміногрупою, такою, як моно- або двозаміщена аміногрупа, є радикал, вибраний із групи заміщених амінорадикалів, щоє Nзаміщеними, наприклад, одним або двома ідентичними чи різними радикалами, вибраними із групи, що складається із алкілу, алкокси, ацилу й арилу, у кращому варіанті - моно- і діалкіламіно, моно- і діариламіно, ациламіно, N-алкіл-Nариламіно, N-алкіл-N-ациламіно і N-гетероциклів; перевага при цьому віддається алкільним радикалам, що мають від 1 до 4 атомів вуглецю. Кращим арилом є феніл або заміщений феніл. Кращим ацилом згідно з наведеним нижче визначенням є (C1-С4) алканоїл. Це визначення повною мірою стосується також заміщених гідроксиламіно- і гідразиногруп. Незаміщеним або заміщеним фенілом, у кращому варіанті є феніл, який є незаміщений або моночи полізаміщений, переважно до тризаміщеного ступеня, ідентичними або різними радикалами, вибраними із групи, що складається із галогену, (C1-С4) алкілу, (C1-С4) алкокси, (C1-С4) галоїдалкілу, (C1-С4) галоїдалкокси і нітро, наприклад, о-, m- і р-толіл, диметилфеніли, 2-, 3- і 4-хлорфеніл, 2-, 3- і 4-фторфеніл, 2-, 3- і 4трифторметилфеніл, 2,4-, 3,5-, 2,5- і 2,3дихлорфеніл і дифторфеніл, 2,3,4-трифтор- і трихлорфеніл, о-, m і р-метоксифеніл. Ацил є радикалом органічної кислоти, який формально утворюється шляхом видалення гідроксильної групи із кислотної групи, де органічний радикал в кислоті може також бути приєднаний до кислотної групи через гетероатом. Ацилами є, наприклад, радикал -CO-R карбонової кислоти HO-CO-R і радикали відповідних похідних кислот, таких, як тіокарбонова кислота, незаміщені і N-заміщені імінокарбонові кислоти, або радикал карбонових моноестерів, N-заміщених карбонових кислот, сульфонових кислот, сульфінових кислот, N-заміщених сульфоамідних кислот, фосфонових кислот і фосфінових кислот. Активні сполуки (А) є підходящими для боротьби з бур'яном на площах вирощування багатьох корисних культур, наприклад, таких економічно важливих культур, як пшениця, ячмінь, рис, кукурудза і соя, а також дводольних рослин, таких, як соя, соняшник і цукрова тростина (включаючи культури сорту ®Liberty link corn і ®Round-up Ready corn або сою). Особливий інтерес являє собою застосування цих сполук на площах вирощування злаків, наприклад, пшениці (включаючи пшеницю твердих сортів) і ячменя, і особливо пшениці. Ці культури також являють собою кращі об'єкти для застосування гербіцидопротиотрутних комбінацій (А)+(В). 12 Перевага при цьому віддається гербіцидопротиотрутним комбінаціям, що містять одну чи більше сполук (А) і ефективну кількість однієї чи більше сполук (В), вибраних із групи, що складається із: (В1.1) сполук типу фенілпіразолін-3карбонової кислоти, наприклад, за формулою (І): (I) де R1 є ідентичними або різними і являють собою галоген, (C1-С4) алкіл, (C1-С4) алкокси, нітро або (C1-С4) галоїдалкіл, n є цілим числом від 0 до 5, переважно від 0 до 3, R2 означає OR5, SRS, NR7R8 або насичений чи ненасичений 3-7-членний гетероцикл, який має принаймні один атом азоту і до 3 гетероатомів, переважно, вибраних із групи, що складається із О і S, який є приєднаний до карбонільної групи у формулі (І) через атом азоту, і є незаміщеним або заміщеним радикалами, вибраними із групи, що складається із (C1-С4) алкілу, (C1-С4) алкокси і незаміщеного або заміщеного фенілу, переважно радикалом за формулою OR5, NHR 7 або N(CH3)2 і особливо за формулою OR5, R3 являє собою водень, (C1-С8) алкіл, (C1-С8) галоїдалкіл, (С3-С12) циклоалкіл або заміщений чи незаміщений феніл, R4 являє собою водень, (C1-С8) алкіл, (C1-С8) галоїдалкіл, (C1-С4) алкокси-(C1-С4) алкіл, (C 1-С6) гідроксіалкіл, (С3-С12) циклоалкіл або три-(C1-С4) алкілсиліл, R5, R6, R7 незалежно один від одного означають водень або незаміщений чи заміщений аліфатичний вуглеводневий радикал, що переважно має в цілому від 1 до 18 атомів вуглецю, і R8 являє собою водень, (С1-С6)-алкіл, (C1-С6)алкокси або заміщений чи незаміщений феніл, переважно, такі сполуки, як етил-1-(2,4дихлорфеніл)-5-(етоксикарбоніл)-5-метил-2піразолін-3-карбоксилат (В1.1.1) ("мефенпірдіетил", [див. "The Pesticide Manual", 12th edition 2000, pp.594-595]), і споріднені сполуки, як [описано у WO 91/07874, ("The Pesticide Manual", 12th edition, нижче скорочено "РМ")], (B1.2) похідних типу фенілпіразолкарбонової кислоти, наприклад за формулою (II): (II) де R1, n, R2 і R 3 є такими, як визначено під формулою (І), переважно такі сполуки, як етил-1(2,4-дихлорфеніл)-5-метилпіразол-3-карбоксилат (В1.2.1), етил-1-(2,4-дихлорфеніл)-5 13 80971 ізопропілпіразол-3-карбоксилат (В1.2.2), етил-1(2,4-дихлорфеніл)-5-(1,1-диметилетил)піразол-3карбоксилат (В1.2.3), етил-1-(2,4-дихлорфеніл)-5фенілпіразол-3-карбоксилат (В1.2.4) і споріднені сполуки, як [описано в ЕР-А-333 131 і ЕР-А269 806], (В1.3) сполук типу триазолкарбонової кислоти, наприклад, за формулою (III): (III) де R1, n, R2 і R 3 є такими, як визначено під формулою (І), переважно фенхлоразол(етиловий естер), тобто етил-1-(2,4-дихлорфеніл)-5трихлорметил-(1Н)-1,2,4-триазол-3-карбоксилат (В1.3.1) і споріднені сполуки, як [описано у ЕР-А174562 і ЕР-А-346620], (В1.4) сполук типу 5-бензил-, 5-феніл- або 5,5дифеніл-2-ізоксазолін-3-карбонової кислоти, наприклад, за формулою (IV): (IV) (І), і де R1, n і R2 є такими, як визначено під формулою R10 являє собою водень, (С1-С8)-алкіл, (С1-С8)галоїдалкіл, (С3-С12)-циклоалкіл або заміщений чи незаміщений феніл, m є 0 або 1, переважно такі сполуки, як етил 5-(2,4дихлорбензил)-2-ізоксазолін-3-карбоксилат (В1.4.1) або етил-5-феніл-2-ізоксазолін-3карбоксилат (В1.4.2) і споріднені сполуки, як [описано у WO 91/08202], або етил-5,5-дифеніл-2ізоксазолінкарбоксилат (В1.4.3) ("ізоксадифенетил") або n-пропіловий естер (В1.4.4) чи етил-5-(4-фторфеніл)-5-феніл-2ізоксазолін-3-карбоксилат (В1.4.5) як [описано у WO-A-95/07897], (B1.5) активних сполук типу естерів тіазолкарбонової кислоти, відомих як засоби протравлювання насіння, наприклад, такі, як "флуразол" (РМ, pp.450-451) (тобто бензил-2-хлор4-трифторметил-1,3-тіазол-5-карбоксилат), відомий як протиотрутний засіб для протравлювання насіння проса від ушкодження алахлором і метолахлором, (B1.6) димепіперату (тобто "MY-93", РМ, pp.302-303) (тобто S-1-метил-1фенілетилпіперидин-1-тіокарбоксилату), відомого як протиотрутний засіб для захисту рису від ушкодження молінатним гербіцидом, (В2) активних сполук, які, окрім гербіцидної дії проти шкідливих рослин, чинять також захисну протиотрутну дію на таких рослинах, як рис, і вибираються із групи, що складається із (B2.1) даймурону (тобто "SK 23", РМ, р.247) (тобто 1-(1-метил-1-фенілетил)-3-р-толісечовини), 14 відомого як протиотрутний засіб для захисту рису від ушкодження імазосульфуроновим гербіцидом, (B2.2) кумілурону (тобто "JC-940", РМ, р.209210) (тобто 3-(2-хлорфенілметил)-1-(1-метил-1фенілетил)сечовини, [див. JP-A-60087254]), відомого як протиотрутний засіб для захисту рису від ушкодження деякими гербіцидами, (B2.3) метоксифенону (тобто "NK 049", а саме 3,3'-диметил-4-метоксибензофенону), відомого як протиотрутний засіб для захисту рису від ушкодження деякими гербіцидами, (B2.4) CSB (тобто 1-бром-4(хлорметилсульфоніл)бензолу) (CAS-Reg. No.54091-06-4 фірми "Kumiai"), відомого як протиотрутний засіб для захисту рису від ушкодження деякими гербіцидами, (В3.1) N'-ацил-Nбензоіламінобензолсульфонамідів за формулою (V) та їх солей: (V) як [описано у WO-A-97/45016], де R1 являє собою водень, вуглеводневий радикал, вуглеводень-окси-радикал, вуглеводеньтіо-радикал або гетероциклічний радикал, який переважно є приєднаним до атому вуглецю, де кожний із 4 останніх із зазначених радикалів є незаміщеним або заміщеним одним чи більше ідентичними або різними радикалами, вибраними із групи, що складається із галогену, ціано, нітро, аміно, гідроксилу, карбоксилу, формілу, карбоксаміду, сульфонаміду і радикалів за формулою Za-Ra , де кожна із вуглеводневих частин має, переважно, від 1 до 20 атомів вуглецю а вуглецьвмісний радикал R1, включаючи замісники, має переважно від 1 до 30 атомів вуглецю, R2 являє собою водень або (С1-С4) алкіл, переважно водень, або R1 і R2 разом із групою за формулою -CO-N- є радикалом 3-8-членного насиченого або ненасиченого кільця, R3 є ідентичними або різними і являють собою галоген, ціано, нітро, аміно, гідроксил, карбоксил, форміл, CONH2, SO2NH2 або радикал за формулою Zb-Rb , R4 являє собою водень або (С1-С4) алкіл, переважно водень, R5 є ідентичними або різними і являють собою галоген, ціано, нітро, аміно, гідроксил, карбоксил, СНО, CONH2, SO 2NH2 або радикал за формулою Zc-Rc, Ra являє собою вуглеводневий радикал або гетероциклільний радикал, де кожний із із двох вищезазначених радикалів є незаміщеним або заміщеним одним чи більше ідентичними або різними радикалами вибраними із групи, що складається із галогену, ціано, нітро, аміно, гідроксилу, моно- і ди-[(С1-С4)-алкіл]аміно, або алкільний радикал, у котрому декілька, переважно, 15 80971 2 або 3 несусідні СН2 групи є в кожному випадку заміщеними атомом кисню, Rb,Rc є ідентичними або різними і являють собою а вуглеводневий радикал або гетероциклільний радикал, де кожний із двох вищезазначених радикалів є незаміщеним або заміщеним одним чи більше ідентичними або різними радикалами, вибраними із групи, що складається із галогену, ціано, нітро, аміно, гідроксилу, фосфорилу, галоїд-(С1-С4) алкокси, моно- і ди-[(С1-С4) алкіл]аміно, або алкільний радикал, у котрому декілька, переважно, 2 або 3 несусідніх груп СН2 є в кожному випадку заміщеними атомом кисню, Za є двовалентною групою за формулою О, S, CO, CS, СО-О, CO-S, О-СО, S-CO, SO, SO2 R*, CO-NR*, NR*-CO, SO2-NR* або NR*-SO2, де зв'язок, зазначений з правого боку даної двовалентної групи, є зв'язком з радикалом Ra і де радикали R* у 5 останніх із гідроксил, карбоксил, СНО, CONH2, SO 2NH2 або Ze-Re , R4 являє собою водень, (С1-С4)-алкіл, (С2-С4)алкеніл або (С2-С4)-алкініл, R5 є ідентичними або різними і являють собою галоген, ціано, нітро, аміно, гідроксил, карбоксил, фосфорил, СНО, CONH 2, SO 2NH2 або Zf-Rf, Rd являє собою (С2-С20)-алкільний радикал, вуглецевий ланцюг якого є перерваним один або декілька разів атомами кисню, є гетероциклільним або вуглеводневим радикалом, де два останні із вищезазначених радикалів є незаміщеними або заміщеними одним чи більше ідентичними або різними радикалами, вибраними із групи, що складається із галогену, ціано, нітро, аміно, гідрокси, моно- і ди-[(С1-С4) алкіл]аміно; Re, Rf є ідентичними або різними і являють собою (С2-С20)-алкільні радикали, вуглецеві ланцюги яких є перерваними один або декілька разів атомами кисню, або є гетероциклільними або вуглеводневими радикалами, де два останні типи із вищезазначених радикалів є незаміщеними або заміщеними одним чи більше ідентичними або різними радикалами, вибраними із групи, що складається із галогену, ціано, нітро, аміно, гідроксилу, фосфорилу, (С1-С 4) галоідалкокси, моно- і д\л-[(С1-С4)-алкіл]аміно, Zd є двовалентною ланкою, вибраною із групи, що складається із О, S, CO, CS, С(О)О, C(O)S, SO, SO2, NR*. C(O)NR* або SO2NR*, Ze, Zf є ідентичними або різними і являють собою прямі зв'язки або двовалентні ланки, вибрані із групи, що складається із О, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO 2l NR*, SO2NR* або C(O)NR*. R* являє собою водень, (С1-С4)-алкіл або (С1С4) галоїдалкіл, n є ціле число від 0 до 4, m у випадку, коли X є СН, є цілим числом від 0 до 5, а у випадку, коли X є N, є цілим числом від 0 до 4, прикладом чого може бути сполука 4-(2метоксибензоілсульфамоїл)-№ циклопропілбензамід (ВЗ.2.1), включаючи стереоізомери і корисні у сільському господарстві солі вищезазначеного. 16 Серед згаданих ви ще протиотрут кращими є засоби групи (В1.1). Кращими є також протиотрути (В1.1.1) і від (В1.2.1) до (В1.2.4), (В1.3.1), від (В1.4.1) до (В1.4.5), від (В2.1.) до (В2.4), (В3.1.1) і (В3.2.1). Особливий інтерес викликають протиотрути (В1.1.1) і (В1.4.3), і серед них особливо (В1.1.1). Кращими є такі комбінації: (А)+(В1.1), (А)+(В1.2), (А)+(В1.3), (А)+(В1.4), (А)+(В1.5), (А)+(В1.6), (А)+(В2.1), (А)+(В2.2), (А)+(В2.3), (А)+(В2.4), (А)+(В3.1) або (А)+(В3.2), за винятком комбінацій, що містять (А1)+(В1.4). Серед кращих комбінацій можна назвати також такі: (А1)+(В1.1), (А1)+(В1.2), (А1)+(В1.3), (А1)+(В1.5), (А1)+(В1.6), (А1)+(В2.1), зазначених радикалів незалежно один від одного означають у кожному випадку Н, (С1-С4) алкіл або галоїд-(С1С4)-алкіл, Zb,Zc незалежно один від одного означають прямий зв'язок або двовалентну групу за формулою О, S, CO, CS, CO-O, CO-S, О-СО, SCO, SO, SO 2, NR*. SO2-NR*. NR*-SO2, CO-NR* або NR*-CO, де в усіх випадках асиметричних двовалентних гр уп атом, розташований справа, є приєднаним до радикалу Rb або Rc, і де радикали R* у 5 останніх із вищезазначених радикалів незалежно один від одного означають у кожному випадку Н, (С1-С4)-алкіл або галоїд-(С1-С4)-алкіл, n є цілим числом від 0 до 4, переважно, 0, 1 або 2, у кращому варіанті 0 або 1, а m є цілим числом від 0 до 5, переважно, 0, 1, 2 або 3, у кращому варіанті 0, 1 або 2, прикладом чого може бути сполука 1-(4-(N-2метоксибензоїлсульфамоїл)феніл)-3метилсечовина, тобто сполука за формулою (V), де R1 означає CH3NH-, R2 означає N, n=0, R4 означає Н, і (R5)m означає 2-метокси (В3.1.1), (В3.2) ацилсульфамоїлбензамідів за формулою (VI), у разі прийнятності також у формі солі, (VI) як [описано в міжнародній заявці № РСТ/ЕР98/06097 (WO-A-99/16744)], де X є СН або Ν, R1 являє собою водень, гетероциклільний або вуглеводневий радикал, де два останні із вищезазначених радикалів є незаміщеними або заміщеними одним чи більше ідентичними або різними радикалами, вибраними із групи, що складається із галогену, ціано, нітро, аміно, гідроксилу, карбоксилу, СНО, CONH2, SO2NH2 і ZdRd, R2 являє собою водень, гідроксил, (С1-С6)алкіл, (С2-С6)-алкеніл, (С2-С6)-алкініл, (С1-С6)алкокси, (С2-С6)-алкенілокси, де п'ять із вищезазначених радикалів є незаміщеними або заміщеними одним чи більше ідентичними або 17 80971 різними радикалами, вибраними із групи, що складається із галогену, гідроксилу, (С1-С4)-алкілу, (С1-С4)-алкокси і (С1-С4)-алкілтіо, або R1 і R2 разом із атомом азоту, що їх несе, є 38-членним насиченим або ненасиченим кільцем, R3 є ідентичними або різними і являють собою галоген, ціано, нітро, аміно, (Α1)+(Β2.2), (Α1)+(Β2.3), (Α1)+(Β2.4), (Α1)+(Β3.1) або (Α1)+(Β3.2). Ще кращими є такі комбінації: (А)+(В1.1.1), (А)+(В1.2.1), (А)+(В1.2.2), (А)+(В1.2.3), (А)+(В1.2.4), (А)+(В1.3.П) (А)+(В1.4.1), (А)+(В1.4.2), (А)+(В1.4.3), (А)+(В1.4.4), (А)+(В1.4.5), (А)+(В2.1), (А)+(В2.1), (А)+(В2.2), (А)+(В2.3), (А)+(В2.4), (А)+(В3.1.1), (А)+(В3.2.1), за винятком комбінацій, що містять (А1)+(В1.4.1), (А)+(В1.4.2), (А)+(В1.4.3), (А)+(В1.4.4) або (А)+(В1.4.5). Особливо кращими комбінаціями є: (А1)+(В1.1.1), (А1)+(В1.2.1), (А1)+(В1.2.2), (А1)+(В1.2.3), (А1)+(В1.2.4), (А1)+(В1.3.1), (А1)+(В2.1), (А1)+(В2.2), (А1)+(В2.3), (А1)+(В2.4), (А1)+(В3.1.1), and (A1)+(В3.2.1). Комбінації сполук (А) або їх солей з протиотрутами (В) можуть застосовуватися, наприклад, в їхній первинній формі або у складі препаратів, об'єднаних з іншими пестицидоактивними речовинами, такими, наприклад, як інсектициди, акарициди, нематициди, гербіциди, фунгіциди, протиотрути, добрива і/або регулятори росту, наприклад, у формі готових складів або приготованих безпосередньо перед застосуванням сумішей у баках. Кращими додатковими активними сполуками є гербіциди. Кращими згідно з даним винаходом є також комбінації з доданими в них однією і більше активніших сполук, що мають відмінну стр уктуру (активні сполуки (С)), як-от (А)+(В1)+(С), (А)+(В2)+(С) або (А)+(В3)+(С), де (С) є іншою активною сполукою або сполуками, за винятком комбінацій, що містять (А1)+(В1.4). Кращі комбінації, в котрих додана активніша сполука чи активніші сполуки з відмінною структурою (активні сполуки (С)), включають у себе або є: (А1)+(В1)+(С), (А1)+(В2)+(С) або (А1)+(В3)+(С), за винятком комбінацій, що містять (А1)+(В1.4). Подальші кращі комбінації, в котрих додані одна чи більше інших активних сполук з відмінною структурою (активних сполук (С)), включають у себе або є: (А)+(В1.1)+(С), (А)+(В1.2)+(С), (А)+(В1.3)+(С), (А)+(В1.4)+(С), (А)+(В1.5)+(С), (А)+(В1.6)+(С), (А)+(В2.1)+(С), (А)+(В2.2)+(С), (А)+(В2.3)+(С), (А)+(В2.4)+(С), (А)+(В3.1)+(С) або (А)+(В3.2)+(С), за винятком комбінацій, що містять (А1)+(В1.4). Більш кращими комбінаціями, в котрі додані одна або більше активніших сполук з відмінною структурою (активних сполук (С)), включають у себе або є: (А1)+(В1.1)+(С), (А1)+(В1.2)+(С), (А1)+(В1.3)+(С), (А1)+(В1.5)+(С), (А1)+(В1.6)+(С), (А1)+(В1.7)+(С), (А1)+(В2.1)+(С), (А1)+(В2.2)+(С), (А1)+(В2.3)+(С), (А1)+(В2.4)+(С), (А1)+(В3.1)+(С) або (А1)+(В3.2)+(С). Найкращими комбінаціями є: (А1)+(В1.1.1)+(С). 18 Підходящими активними сполуками (С), котрі можна комбінувати з активними сполуками за даним винаходом у змішаних препаратах або у приготованих у баках сумішах, є, наприклад, відомі активні сполуки, краще - гербіциди, описані, наприклад, у [Weed Research 26, 441-445 (1986)] або ["The Pesticide Manual", 12th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 1997] та в цитованих у цих джерелах посиланнях. Наприклад, як відомі гербіциди або регулятори росту рослин, котрі можна комбінувати зі сполуками за формулою (І), можна назвати такі активні сполуки (ці сполуки зазначені тут під "загальноприйнятими" назвами, у більшості випадків у вимові згідно з англійською орфографією, у відповідності з вимогами Міжнародної організації зі стандартизації (ISO), або під їхніми хімічними назвами із зазначенням їхнього загальноприйнятого коду за його наявності): ацетохлор; ацифлуорофен(-натрій); аклоніфен; ΑΚN 7088, тобто [[[1-[5-[2-хлор-4(трифторметил)фенокси]-2-нітрофеніл]-2метоксиетиліден]аміно]окси]оцтова кислота та її метиловий естер; алахлор; алоксидим(-натрій); аметрин; амікарбазон, амідохлор, амідосульфурон; амітрол; AMS, тобто амонійсульфамат; анілофос; асулам; атразин; азафенідин, азимсульфурон (DPX-A8947); азипротрин; барбан; BAS 516 Н, тобто 5-фтор-2феніл-4Н-3,1-бензоксазин-4-он; бефлубутамід, беназолін (-етил); бенфлуралін; бенфуресат; бенсульфурон(-метил); бенсулід; бентазон; бензобіциклон, бензофенап; бензофлуор; бензоілпроп(-етил); бензтіазурон; біалафос; біфенокс; біспірибак(-натрій), бромасил; бромбутид; бромфеноксим; бромоксиніл; бромурон; бумінафос; бузоксинон; бута хлор; бута фенацил, бутаміфос; бутенахлор; бутидазол; бутралін; бутроксидим, бутилат; кафенстрол (СН900); карбетамід; карфентразон(-етил) (ІСІ-А0051); калоксидим, CDAA, тобто 2-хлор-N,N-ди-2пропенілацетамід; CDEC, тобто 2хлоралілдіетилдитіокарбамат; хлометоксифен; хлоразифоп-бутил, хлормесулон (ІСІ-А0051); хлорбромурон; хлорбуфам; хлорфенак; хлорфлурекол-метил; хлоридазон; хлоримурон(етил); хлорнітрофен; хлортолурон; хлорксурон; хлорпрофам; хлорсульфурон; хлортап-диметил; хлортіамід; хлортолурон, цинідон(-метил і -етил), цинметилін; циносульфурон; клефоксидим, клетодим; клодинафоп і його естери (наприклад, клодинафоп-пропагіл); кломазон; кломепроп; кпопроксидим; клопіралід; клопірасульфурон(метил), клорансульфам(-метил), кумілурон (JC 940); цианазин; циклоат; циклосульфамурон (АС 104); циклоксидим; циклурон; цигалофоп і його естерні похідні (наприклад бутиловий естер, DEH112); циперкват; ципразин; ципразол; даймурон; 2,4-D, 2,4-DB; 2,4-DB, далапон; десмедифам; десметрин; ді-алат; дихлобеніл; дихлорпроп; диклофоп і його естери, такі як дикпофоп-метил; дикпосулам, діетатил(-етил); дифеноксурон; дифензокват; дифлуфенікан; дифлуфензопір, димефурон; димепіперат, диметахлор; диметаметрин; диметепамід (SAN-582H); 19 80971 диметазон, димексифлам, диметипін; диметрасульфурон, динітрамін; диносеб; динотерб; дифенамід; дипропетрин; дикват; дитіопір; діурон; DNOC; егліназин-етил; EL 77, тобто 5-ціано-1-(1,1-диметилетил)-N-метил-1Нпіразол-4-карбоксамід; ендотал; епопродан, ЕРТС; еспрокарб; еталфлуралін; етаметсульфуронметил; етидимурон; етіозин; етофумесат; етоксифен і його естери (наприклад етиловий естер, HN-252); етоксисульфурон, етобензанід (HW 52); F5231, тобто N-[2-хлор-4-фтор-5-[4-(3фторпропіл)-4,5-дигідро-5-оксо-1Н-тетразол-1іл]феніл]етансульфонамід; фенопроп; феноксан, феноксапроп і феноксапроп-Р та його естери, наприклад, феноксапроп-Р-етил і феноксапропетил; феноксидим; фентразаміде, фепурон; флампроп(-метил або -ізопропіл, або -ізопропіл-L); флазасульфурон; флоазулат, флорасулам, флуазифоп і флуазифоп-Р та їхні естери, наприклад флуазифоп-бутил і флуазифоп-Рбутил; флукарбазон(-натрій), флухлопалін; флуметсулам; флуметурон; флуміклорак(-пентил), флуміоксазин (S-482); флуміпропін; флуометурон, фтор хлоридон, фтордифен; фторглікофен(-етил); флупоксам (KNW-739); флупропацил (UBIC-4243); флупірсульфурон(-метил або -натрій), флуренол(бутил), флуридн; флуро хлоридон; флуроксипір(мептил); флурпримідол, флуртамон; флутіацет(метил), флутіамід, фомезафен; форамсульфурон, фозамін; фурилоксифен; глуфозинат(-амоній); гліфосат(-ізопропіламоній); галозафен; галосульфурон(-метил) і його естери (наприклад, метиловий естер, NC-319); галоксифоп і його естери; галоксифоп-Р (R-галоксифоп) та його естери; гексазинон; імазаметабенз(-метил); імазапір; імазаквін і солі, такі як солі амонію; імазаметапір, імазамокс, імазапік, імазетаметапір; імазетапір; імазосульфурон; інданофан, йодосульфурон(-метил-натрій), іоксиніл; ізокарбамід; ізопропалін; ізопротурон; ізоурон; ізоксабен; ізоксахлортол, ізоксафлутол, ізоксапірифоп; карбутилат; лактофен; ленацил; лінурон; МСРА; МСРВ; мекопроп; мефанацет; мефлуїдид; мезосульфурон, мезотрион, метамітрон; метазахлор; метабензтіазурон; метам; метазол; метоксифенон; метилдимрон; метабензурон, метобензурон; метобромурон; (альфа-)метолахлор; метосулам (XRD 511); метоксурон; метрибузин; метсульфурон-метил; МН; молінат; моналід; монокарбамід дигідрогенсульфат; монолінурон; монурон; МТ 128, тобто 6-хлор-N-(3-хлор-2-пропеніл)-5-метил^феніл-3-піридазинамін; МТ 5950, тобто Ν-[3[хлор-4-(1-метилетил)феніл]-2-метилпентанамід; напроанілід; напропамід; напталам; NC 310, тобто 4-(2,4-дихлорбензоіл)-1-метил-5бензилоксипіразол; небурон; нікосульфурон; ніпіраклофен; нітралін; нітрофен; нітрофлуорфен; норфлуразон; орбенкарб; оризалін; оксадіаргіл (RP-020630); оксадіазон; оксасульфурон, оксацикломефон, оксифлуорфен; паракват; пебулат; пеларгонова кислота, пендиметалін; пентоксазон, перфлуїдон; фенізофам; фенмедифам; піклорам; піколінафен, піперофос; пірибутикарб; пірифеноп-бутил; претилахлор; 20 примісульфурон(-метил); прокарбазон-(натрій), проциазин; продіамін; профлуралін; прогліназин(етил); прометон; прометрин; пропахлор; пропаніл; пропаквізафоп та його естери; пропазин; профам; пропізохлор; пропізамід; просульфалін; просульфокарб; просульфурон (CGA-152005); принахлор; пірафлуфен(-етил), піразолінат; піразон; піразосульфурон(-етил); піразоксифен; пірибензоксим, пірибутикарб, піридафол, піридат; піримідобак(-метил), піритіобак(-натрій) (KІН-2031); піроксофоп і його естери (наприклад, пропагіловий естер); хінхлорак; хінмерак; хінокламін, хінофоп і його естери, квізалофоп і квізалофоп-Р і його естери, наприклад, квізалофоп-етил; квізапофопР-тефурил і -етил; ренридурон; римсульфурон (DPX-E 9636); S 275, тобто 2-[4-хлор-2-фтор-5-(2пропінілокси)феніл]-4,5,6,7-тетрагідро-2Н-індазол; секбуметон; сетоксидим; сидурон; симазин; симетрин, SN 106279, тобто 2-[[7-[2-хлор-4(трифторметил)фенокси]-2нафталеніл]окси]пропанова кислота і її метиловий естер; сулькотрион, сульфентразон (FMC-97285, F-6285); сульфазурон; сульфометурон(-метил); сульфосат (ІСІ-А0224); сульфосульфурон, ТС А; тебутам (GCP-5544); тебуті урон; тепралоксидим, тербацил; тербукарб; тербухлор; тербуметоп; тербутилазин; тербутрин; TFH 450, тобто Ν,Νдіетил-3-[(2-етил-6-метилфеніл)-сульфоніл]-1Н1,2,4-триазол-1-карбоксамід; тенілхлор (NSK-850); тіафлуамід, тіазафлурон; тіазопір (Моn-13200); тидіазимін (SN-24085); тифенсульфурон(-метил); тіобенкарб; тіокарбазил; тралкоксидим; три-алат; триасульфурон; триазифлам, триазофенамід; трибенурон(-метил); триклопір; тридифан; триетазин; трифлуралін; трифлусульфурон і його естери (наприклад, метиловий естер, DPX-66037); триметурон; тритосульфурон, тситодеф; вернолат; WL 110547, тобто 5-фенокси-1-[3(трифторметил)феніл]-1Н-тетразол; BAYMKH 6561, UBH-509; D-489; LS 82-556; KРР-300; NC324; NC-330; KН-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; РР-600; МВН-001; KІН-9201; ЕТ-751; KІН-6127 і KІН-2023. Стосовно останніх комбінацій вищезазначеного типу із трьох і більше активних сполук описані нижче кращі умови для гербіцидопротиотрутних комбінацій за даним винаходом можуть застосовуватися у першу чергу в тому випадку, якщо ці комбінації містять комбінації з двох сполук за даним винаходом. У конкретних випадках може бути вигідним комбінувати одну зі сполук (А) з кількома сполуками (В). Доза застосування гербіцидів (А) може варіювати в широких межах і з оптимальною кількістю, що залежить від даного гербіциду, конкретного спектра шкідливих рослин і корисних рослин. У загальному випадку доза застосування лежить у межах від 0,001г до 12кг, у кращому варіанті - від 10г до 3кг, і особливо - від 20г до 2кг активної сполуки на гектар. Гербіцидоактивні сполуки і протиотрути можуть застосовуватися разом (у формі готових препаратів або у формі сумішей у баках) або ж послідовно у будь-якому порядку. Масове 21 80971 співвідношення гербіциду (А) до протиотрути (В) може варіювати в широких межах, наприклад, від 1:200 до 200:1, у кращому варіанті - від 1:100 до 100:1, у ще кращому - від 1:20 до 20:1 і найкращому - від 1:10 до 10:1. Оптимальні в кожному випадку кількості гербіцидоактивної сполуки і протиотрути залежать від даної активної сполуки (А) і протиотрути (В), а також від типу оброблюваних сільськогосподарських культур і можуть визначатися у кожному випадку шляхом проведення відповідних попередніх експериментів. Залежно від властивостей протиотрут вони можуть використовуватися для попередньої обробки насіння сільськогосподарської культури (протравлювання насіння) або саджанців, або ж вкидатися у борозни для насіння перед сівбою. Для попередньої обробки саджанців можна, наприклад, оббризкувати коріння або цілком весь саджанець розчином протиотрути або занурювати саджанці у такий розчин. У такому випадку використання одного чи більше гербіцидів може здійснюватися як перед пророщуванням, так і після пророщування насіння. Іншим чином протиотрути можна застосовувати разом із гербіцидами перед пророщуванням або після пророщування насіння. Передсходова обробка включає у себе як обробку площі під культивування перед сівбою, так і обробку площі культивування, де культура була посіяна, але ще не зійшла. Можливим є також послідовний процес, у якому обробка протиотрутою проводиться першою, а за нею, бажано якнайближче, застосовується гербіцид. В окремих випадках може бути доцільним також застосовувати протиотруту після обробки гербіцидом. У загальному випадку кращим є одночасне застосування гербіциду і протиотрути у формі суміші в баку або у формі готових препаратів. Застосовувана кількість протиотрути варіює залежно від цілого ряду параметрів, включаючи конкретний тип використовуваної протиотрути, сільськогосподарської культури яку захищають, кількості і дози застосовуваного гербіциду, типу ґрунту і кліматичних умов, що превалюють. Добір специфічної протиотрути для застосування у процесі за даним винаходом, шляху, яким цей процес буде застосований, і визначення активності, що є не фітотоксичною, а протиотрутно ефективною, можуть легко здійснюватися у відповідності із загальноприйнятою практикою в даній галузі. Застосовувана доза засобу захисту може варіювати в широких межах і в загальному випадку складати від 0,001 до 5кг, краще - від 0,005 до 0,5кг протиотрути на гектар, або для обробки насіння використовуватися в кількостях, наприклад, від 0,01г до 10г протиотрути на кілограм насіння, краще - від 0,05г до 1г протиотрути на кілограм насіння, і найкраще - від 0,1г до 0,5г протиотрути на кілограм насіння. Якщо для обробки насіння використовуються розчини протиотрути, то насіння просочують у такому розчині при концентрації в ньому протиотрути, наприклад, від 1 до 10000´10-6 22 масових частин, а в кращому випадку - від 100 до 1000´10-6 масових частин. У відповідності до вищевикладеного даним винаходом пропонується також процес захисту сільськогосподарських культур від фі тотоксичної дії гербіциду (А), який включає у себе застосування певної кількості однієї чи більше протиотрут (В) з протиотрутним ефектом перед, після або водночас з гербіцидом (А) на рослини, частини рослин, насіння рослин або площі під культивування рослин. Гербіцидо-протиотрутні комбінації за даним винаходом (тобто гербіцидні композиції) володіють чудовою гербіцидною активністю по відношенню до широкого спектра економічно важливих однодольних і дводольних шкідливих рослин. Ці комбінації також ефективно діють на багаторічні види бур'яну, що дають паростки із ризом, коріння та інших багаторічних органів і важко піддаються контролю. Гербіцидна дія даних комбінацій є подібною дії гербіцидів (А), використовуваних відокремлено у порівняних дозах. Якщо комбінації за даним винаходом застосовуються на поверхні ґрунту перед проростанням, то проростання насіння повністю відвертається, або ж бур'ян росте до досягнення ним котиледонної стадії, після чого його ріст припиняється, і через три-чотири тижні бур'ян остаточно гине. Якщо запропоновані комбінації застосовуються після проростання і появи зелених частин рослин, то ріст їх невдовзі після обробки також різко зупиняється, і бур'ян залишається на тій стадії розвитку, яку він мав на момент застосування комбінації, або ж остаточно гине через деякий час. Внаслідок цього перешкоди сільськогосподарській культурі з боку бур'яну дуже швидко відвертаються, і такий стан підтримується протягом тривалого часу. Завдяки їхнім гербіцидним властивостям і здатності регулювати ріст рослин запропоновані комбінації можуть застосовуватися у боротьбі зі шкідливими рослинами на площах вирощування сільськогосподарських культур або на дослідницьких площах культивування рослин, створюваних із застосуванням методів генної інженерії. Трансгенні рослини у загальному випадку мають особливо корисні властивості, наприклад, стійкість до певних пестицидів і, передусім, певних гербіцидів, стійкість до хвороб та організмів, що викликають хвороби рослин, таких як деякі комахи або мікроорганізми, наприклад, грибки, бактерії та віруси. Ін ші їхні особливі властивості стосуються, наприклад, кількості, якості, стійкості при зберіганні, складу і специфічних інгредієнтів зібраного продукту. Так, відомими є трансгенні рослини, що мають підвищений вміст крохмалю або крохмаль модифікованої якості, або ж рослини, що мають відмінний склад жирних кислот у зібраному продукті. Комбінації за даним винаходом застосовуються переважно по відношенню до насаджень економічно важливих трансгенних корисних і декоративних сільськогосподарських 23 80971 культур, наприклад, зернових культур, таких як пшениці, ячменя, жита, вівса, проса, рису, маніоки і кукурудзи, або ж насаджень цукрового буряку, бавовни, сої, олійного рапсу, картоплі, помідорів, гороху та інши х овочеви х видів. Винаходом передбачене також застосування гербіцидних композицій, що містять комбінації (А)+(В) для боротьби зі шкідливими рослинами переважно в насадженнях культурних рослин. Комбінації активних сполук за даним винаходом можуть мати форму як змішаних препаратів із двох компонентів, у разі прийнятності, з іншими активними сполуками та добавками, так і звичайних допоміжних препаратів, які застосовуються звичайним способом - розбавленими водою або готуються у формі сумішей у баках з розбавленням окремо складених або частково відокремлено приготованих компонентів водою. Сполуки (А) і (В) або їх комбінації можуть складатися у препарати різноманітними шляхами залежно від переважаючих біологічних і/або фізико-хімічних параметрів. Як приклади таких препаратів можна назвати: змочувані порошки (WP), концентрати для емульсій (EC), водні розчини (SL), емульсії (EW) типу "масло у воді" і "вода у маслі", розпорошувані розчини або емульсії, масляні або водні дисперсії, суспензійні емульсії, пилоподібні препарати (DP), композиції протравлювання насіння, гранули для розкидного посіву і внесення в фунт або гранули, що диспергуються у воді (WG), ULV-склади, мікрокапсули і воски. Типи індивідуальних складів є в принципі відомими і описані, наприклад, у [WinnackerKuchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volume 7, С Hauser Veriag Munich, 4th. Edition 1986; van Valkenburg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London]. Відомими є також необхідні допоміжні засоби складання препаратів, такі, як інертні матеріали, поверхнево-активні речовини, розчинники та інші добавки, див., наприклад, [Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; С Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Соrp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Ath ylenoxidaddukte" [Surface-active етилепе oxide adducts], Wiss. Veriagsgesellschoft, Stuttgart 1976; Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volume 7, С Hauser Veriag Munich, 4th Edition 1986]. На основі цих складів можна також одержувати комбінації з іншими пестицидоактивними речовинами, такими, як гербіциди, фунгіциди й інсектициди, а також з протиотрутами, добривами і/або регуляторами 24 росту, наприклад, у формі готової суміші або суміші у баку. Змочувані порошки являють собою препарати, що рівноміро диспергуються у воді і містять, окрім активної сполуки, розчинника та інертної речовини, також поверхнево-активні речовини іонного чи неіонного типу (змочувальні агенти, диспергатори), наприклад, поліетоксильовані алкілфеноли, поліетоксильовані жирні спирти, поліетоксильовані жирні аміни, алкансульфонати, алкінбензолсульфонати, натрій-лігнінсульфонат, натрій-2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонат, натрій-дибутилнафталінсульфонат або ж натрійолеїлмутилтауринат. Концентрати для емульсій, готують шля хом розчинення активної сполуки в органічному розчиннику, наприклад, бутанолі, циклогексаноні, диметилформаміді, ксилолі або ж відносно висококиплячих ароматичних сполуках чи вуглеводнях з добавленням однієї чи більше поверхнево-активних речовин іонного чи неіонного типу (емульгаторів). Як емульгатори при цьому можуть використовуватися, наприклад, кальційалкіларилсульфонати, такі як кальційдодецилбензолсульфонат, або неіонні емульгатори, такі як полігліколеві естери жирних кислот, алкіларилполігліколеві етери, полігліколеві етери жирних спиртів, продукти конденсації пропіленоксиду й етиленоксиду, алкілові поліетери, естери сорбітанової жирної кислоти, естери поліоксиетиленсорбітанової жирної кислоти або поліоксиетиленсорбітанові естери. Пилоподібні препарати отримують шляхом роздрібнювання активної сполуки з тонко роздрібненими твердими речовинами, наприклад, тальком, природними глинами, такими, як каолін, бентоніт і профіліт або діатомітова земля. Гранули можуть бути приготовані шляхом розпилювання активної сполуки на адсорбційний гранульований інертний матеріал або шляхом нанесення концентратів активної сполуки на поверхню носіїв, таких як пісок, каолініти, або гранульований інертний матеріал, за допомогою адгезивних зв'язуючих, наприклад, полівінілового спирту, натрійполіакрилату або ж мінеральних масел. Підхожі активні сполуки можуть також бути гранульовані способами, що звичайно застосовуються для готування гранульованих добрив, а якщо потрібно, то у формі суміші з мінеральними добривами. Гранули, що диспергуються у воді, звичайно, готують за допомогою таких процесів, як розпорошування з сушінням, гранулювання у псевдозрідженому шарі, дискове гранулювання, змішування у високошвидких мішалках і екструзія без твердого інертного матеріалу. Агро хімічні препарати звичайно містять від 0,1 до 99%(мас), а в кращих варіантах від 2 до 95%(мас.) активних сполук типу (А) і/або (В), де звичайно застосовуються такі концентрації, залежно від типу препаратів: у змочуваних порошках концентрація активних сполук складає, наприклад, від 10 до 95%(мас), а решту до 100%(мас.) складають звичайні компоненти таких препаратів. У концентратах для емульсій 25 80971 концентрація активних сполук може складати, наприклад, від 5 до 80%(мас). Пилоподібні препарати звичайно містять від 5 до 20%(мас.) активної сполуки, у той час як розчини для розбризкування містять приблизно від 0,2 до 25%(мас.) активних сполук. У випадку гранульованих препаратів, таких як гранули для дисперсних розчинів, вміст активних сполук залежить частково від того, в якій формі є дана активна сполука - в рідкій чи твердій, і від того, які допоміжні засоби гранулювання і наповнювачі при цьому використовуються. У гранулах для водних дисперсій вміст цей, звичайно, лежить у межах від 10 до 90%(мас). Крім того, зазначені склади активних сполук можуть включати речовини для підвищення клейкості, змочувальні агенти, диспергатори, емульсифікатори, консерванти, антифризи і розчинники, наповнювачі, барвники та носії, протиспінювачі, інгібітори випаровування, регулятори рН і в'язкості, згущувачі і/або добрива, що звичайно використовуються. Для застосування препарати, що мають форму їх первинного постачання виробником, у разі потреби розріджуються звичайним шляхом, наприклад, використовуючи воду, якщо це змочувані порошки, концентрати для емульсій, дисперсії і гранули для водних дисперсій. Пилоподібні препарати, гранули для внесення в ґрунт, гранули для розкидання і розчини для розбризкування, звичайно, перед застосуванням не розчиняються далі іншими інертними речовинами. Гербіцидні сполуки можуть застосовуватися по відношенню до рослин, частин рослин, насіння рослин або площі під культивацію (пашні), у кращому випадку - для зелених рослин та їхніх частин і, в разі потреби, додатково в пашню. Можливим є також сумісне застосування активних сполук у формі сумішей у баках, де концентровані препарати індивідуальних активних речовин у формі їхніх оптимальних складів змішуються разом у воді в баку, і приготована таким чином суміш застосовується шляхом розпорошування. Об'єднаний гербіцидний препарат комбінації за даним винаходом, що містить активні сполуки (А) і (В), має ту перевагу, що його застосування полегшується завдяки тому, що кількості компонентів препарату є вже відрегульованими в ньому у коректному співвідношенні. Крім того, допоміжні компоненти препарату можуть бути підібрані так, щоб відповідати один одному найкращим чином, у той час як суміш різних препаратів у баку може давати небажані комбінації допоміжних компонентів. А. Загальні приклади готування препаратів a) Пилоподібний препарат готують шля хом змішування 10 масових частин (м.ч.) суміші активних сполук і 90м.ч. тальку як інертної речовини, і роздрібнювання суміші у молотковому млині. b) Змочуваний порошок, готовий до диспергування у воді, готують шляхом змішування 25м.ч. суміші активних сполук, 64м.ч. каолінвмісного кварцу як інертної речовини, 10м.ч. 26 калій-лігнінсульфонату і 10м.ч. натрійолеоїлметилтауринату як змочувального агента і диспергатора і роздрібнювання суміші у млині з шипованими дисками. c) Концентрат для дисперсій, що легко піддається диспергуванню у воді, отримують шляхом змішування 20м.ч. суміші активних сполук з 6м.ч. алкілфенолполігліколевого етеру (âTriton X 207), 3м.ч. ізотридеканолполігліколевого етеру (8 ЕО) і 71м.ч. парафінового мінерального масла (з діапазоном кипіння приблизно від 255 до 277°С) і роздрібнювання суміші у кульовому млині до розміру часток менше 5мкм. d) Концентрат для емульсій отримують із 15м.ч. суміші активних сполук, 75м.ч. циклогексанону як розчинника і 10м.ч. етоксильованого нонілфенолу як емульгатора. e) Гранули для водних дисперсій готують шляхом змішування - 75м.ч. суміші активних сполук, - 10м.ч. кальцій-лігносульфонату, - 5м.ч. натрій-лаурилсульфату, - 3м.ч. полівінілового спирту і - 7м.ч. каоліну, роздрібнювання суміші у млині з шипованими дисками і гранулювання порошку у псевдозрідженому шарі шляхом розпорошування на воду як грануляційну рідину. f) гранули для водних дисперсій одержують також шляхом гомогенізації і попереднього роздрібнювання у колоїдному млині - 25м.ч. суміші активних сполук, 5м.ч. натрій-2,2'-динафтилметан-6,6'дисульфонату, - 2м.ч. натрій-олеоїлметилтауринату, - 1м.ч. полівінілового спирту, - 17м.ч. карбонату кальцію і - 50м.ч. води, роздрібнювання суміші у шаровому млині і розпорошування з просушуванням утвореної суспензії у розпилювальній сушарці з використанням сопел перепускання однієї речовини. В. Біологічні приклади Нижче наведений приклад, що ілюструє, але не обмежує даний винахід. 1. Післясходова селективна дія на бур'ян і культурні рослини (польові випробування). Культурні рослини вирощувалися на відкритому повітрі у природних умовах. При цьому висіювалося насіння і висаджувалися частини коріння типових шкідливих рослин. Паралельно дослідження проводилися з бурьяном природного росту. Обробка композиціями за даним винаходом проводилася після того, як з'являлися сходи шкідливих рослин, а культурні рослини досягали стадії росту, зазначеної нижче. Після застосування даних композицій результат їх дії був підрахований візуально у порівнянні з необробленими контрольними зразками. У Таблиці наведені типові результати, одержані при постсходовому застосуванні суміші солі дикамби (140г активної сполуки / га) і мефенпірдіетилу (50г активної сполуки / га) до пшениці на 3-пагінній стадії росту у порівнянні з 27 80971 дією однієї тільки солі дикамби. Наведені в Таблиці величини отримані як середні арифметичні значення від трьох результатів випробувань. Оцінка через 39 днів після обробки показала хороший ефект захисту пшениці від дії гербіцидів. При цьому не було виявлено різниці в дії випробуваних комбінацій на бур'ян, включаючи типові види бур'яну на площах вирощування зернових, у порівнянні з ефектом від застосування солі дикамби без протиотрути. Скорочення, застосовані в Таблиці: TRZAS: Triticum aestivum (пшениця) (А1): Сіль дикамба диметил амонію (В1.1.1): мефенпірдіетил Величини в колонках вказують відсоток ушкодження пшениці. Таблиця Доза застосування, г Фітотоксичний актив ної ефект, % на TRZAS речов ини/га 140 27 (А1) 210 25 280 27 50 0 (В1.1.1) 120 0 140+50 4 (А1)+(В1.1.1) 210+120 3 280+50 8 Сполука 28
ДивитисяДодаткова інформація
Назва патенту англійськоюHerbicide-safener combination, method for protecting crops and method for selective weed control, use of compounds
Автори англійськоюEffertz Chad
Назва патенту російськоюКомбинация гербицида с противоядием, способ защиты культурных растений и способ селективной борьбы с сорняками, применение соединений
Автори російськоюЭфферц Чад
МПК / Мітки
МПК: A01P 13/00, A01N 25/32, A01N 37/10, A01N 37/44, A01N 37/36
Мітки: рослин, культурних, спосіб, бур'янами, комбінація, боротьби, протиотрутою, застосування, захисту, сполук, селективної, гербіциду
Код посилання
<a href="https://ua.patents.su/14-80971-kombinaciya-gerbicidu-z-protiotrutoyu-sposib-zakhistu-kulturnikh-roslin-ta-sposib-selektivno-borotbi-z-buryanami-zastosuvannya-spoluk.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Комбінація гербіциду з протиотрутою, спосіб захисту культурних рослин та спосіб селективної боротьби з бур’янами, застосування сполук</a>
Попередній патент: Оптопара в обидва напрямки
Наступний патент: Чашоподібна посудина (варіанти) та кришка для неї (варіанти)
Випадковий патент: Спосіб медикаментозної контрацепції самок котів