Присадка для гідравлічного в’яжучого

Реферат: Винахід стосується застосування співполімерів акрилової кислоти і поліоксіалкілену для одержання присадки, прийнятної для використання як розріджувального агента і/або блокувального агента для гідравлічних в'яжучих на основі сульфату кальцію. UA 102831 C2 (12) UA 102831 C2 UA 102831 C2 5 10 15 20 25 30 35 Метою даного винаходу є застосування присадки в гідравлічних в'яжучих, зокрема в покриттях на основі гіпсу або на основі безводного сульфату кальцію. Сучасні покриття на основі гіпсу містять в загальному випадку різні присадки або присадки, які дозволяють регулювати реологічні властивості покриття і/або схоплювання покриття. Зокрема для виробників представляє інтерес пропозиція готових для застосування покриттів у вигляді рідкої або напіврідкої пасти, в якій гідратація сульфату кальцію заблокована блокувальними агентами. Перевага даного роду покриття, готового для застосування, полягає в тому, що користувачеві не треба здійснювати процедуру змішування гіпсу з водою (замішування). Таке блокування дозволяє покриттю залишатися у вигляді рідкої або напіврідкої пасти і не затвердіти в упаковці. При цьому користувачеві необхідно деблокувати гіпс для забезпечення відновлення гідратації за допомогою додання деблокувального агента. Однак, для того щоб користувач міг здійснювати роботу в хороших умовах, необхідно, щоб покриття після деблокування залишалося досить рідким для забезпечення легкого маніпулювання протягом всього часу здійснення будівельних робіт. Однак у випадку використання блокувального агента, такого, як полімери акрилової кислоти, після того, як покриття деблоковане за допомогою деблокувального агента, реологічні властивості покриття важко регулювати. На практиці покриття поступово втрачає текучість. Для задоволення вимог користувачів необхідно знайти інший засіб для регулювання текучості після деблокування покриттів на основі блокованого гіпсу. Таким чином, задача, яку пропонується вирішити даним винаходом, полягає в розробці нової присадки, прийнятної для розрідження і/або блокування композицій гідравлічних в'яжучих. Несподіваним чином авторами даного винаходу було знайдено, що для одержання присадки, прийнятної для використання як розріджувального агента і/або блокувального агента для гідравлічних в'яжучих, можна застосовувати співполімери акрилової кислоти і поліоксіалкілену. З даною метою у даному винаході пропонується використовувати щонайменше один співполімер або одну з його солей як розріджувальний агент і/або блокувальний агент для гідравлічних в'яжучих на основі сульфату кальцію, причому даний співполімер містить щонайменше один тип ланок формули, які повторюються (І): де: R1, R2, R3 незалежно являють собою атом водню, лінійний або розгалужений алкіл С1-С20 або радикал -(CH2)р-COOR або його іонну форму, де р дорівнює 0 або 1, a R означає атом водню або алкіл С1-С6; R4 означає атом водню, одновалентний, двовалентний або тривалентний іон або угрупування четвертинного амонію; причому даний співполімер містить щонайменше один тип ланок формули, які повторюються (II): 1 UA 102831 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 де: R5, R6, R7 незалежно являють собою атом водню, лінійний або розгалужений алкіл С 1-С20 або радикал -(CH2)n-(C=O)m-W-(R8-O)q-R9; R8 означає лінійний або розгалужений алкіл С2-С20; R9 означає атом водню або лінійний або розгалужений алкіл С1-С20; W означає атом кисню або азоту; n означає ціле число в інтервалі від 0 до 2; m означає ціле число, що дорівнює 0 або 1; q означає ціле число в інтервалі від 0 до 200; при цьому молекулярна маса даного співполімеру знаходиться в інтервалі від 500 до 18000 Да. У даному винаході пропонується також гідравлічне в'яжуче на основі сульфату кальцію, що містить щонайменше один такий співполімер або одну з його солей. На закінчення, у даному винаході пропонуються елементи будівельних конструкцій, що виготовляються, виходячи з гідравлічного в'яжучого на основі сульфату кальцію, що містить щонайменше один такий співполімер або одну з його солей. Даний винахід має певні переваги, які полягають зокрема в тому, що присадка за даним винаходом дозволяє блокувати гідратацію сульфату кальцію протягом щонайменше 3 місяців, 12 місяців, також щонайменше протягом 18 місяців і можливо протягом 24 місяців в залежності від використаної кількості присадки. Іншою перевагою даного винаходу є те, що присадка за даним винаходом внаслідок її розріджувальної властивості дозволяє одержувати покриття з використанням кількості води, зменшеної в порівнянні з традиційно використовуваною кількістю. Інша перевага даного винаходу полягає в тому, що присадка за даним винаходом може бути використана як і розріджувальний і блокувальний агент, що дозволяє уникати використання 2 різних добавок для одержання такого ж результату. Присадка за даним винаходом може бути кваліфікована як продукт «2 в 1». До того ж, перевагою присадки за даним винаходом є можливість використання її тільки як розріджувального агента. Інша перевага даного винаходу полягає в тому, що в період після деблокування покриття показує меншу зміну реологічних властивостей. Як правило, при використанні традиційних деблокувальних агентів користувач для підтримування покриття в рідкому стані намагається додавати воду до композиції, що зменшує механічну міцність кінцевого продукту. На практиці присутність води погіршує механічні властивості затверділого матеріалу і в деяких випадках може провокувати появу тріщин. Нарешті, перевагою даного винаходу є можливість використання у всіх галузях промисловості, зокрема в будівельній промисловості, в хімічній промисловості (виробництво присадок), в комплексі будівельних робіт (зведення споруд, цивільне будівництво або заводи збірних будівельних елементів), в промисловості з виробництва гіпсових елементів або в цементній промисловості. Інші переваги і характеристики даного винаходу можна з'ясувати при читанні опису і прикладів, що йдуть далі, наведених тільки як пояснення і необмежувальним чином. 2 UA 102831 C2 5 10 15 20 25 30 35 Під терміном «присадки» згідно з даним винаходом розуміють будь-яку сполуку, яка при введенні в композицію дозволяє надавати їй особливі властивості. Під терміном «в'яжуче» згідно з даним винаходом розуміють будь-яку сполуку, яка має властивість надавати когезію композиції, в яку її вводять, і дозволяє надавати композиції певні механічні властивості (наприклад, опір стисненню або розтягненню, адгезію). Таке в'яжуче призначене для зв'язування інертних елементів, таких, як зернисті матеріали. Під терміном «гідравлічне в'яжуче» згідно з даним винаходом розуміють будь-яку сполуку, яка має властивість гідратуватися в присутності води і гідратація якої дозволяє одержувати тверду речовину з певними механічними властивостями. Термін «гідравлічне в'яжуче» означає також водне в'яжуче. Під терміном «схоплювання» згідно з даним винаходом розуміють перехід в твердий стан внаслідок хімічної реакції. Під терміном «покриття» згідно з даним винаходом розуміють напіврідку композицію, яка після приготування набуває певних механічних властивостей. Як приклад покриття можна згадати покриття для замазування, заливання, розшивання швів, затирання або оброблення. Під терміном «блокувальний агент» згідно з даним винаходом розуміють будь-яку присадку, що дозволяє перешкоджати схоплюванню будь-яких гідравлічних в'яжучих. Під терміном «деблокувальний агент» згідно з даним винаходом розуміють будь-яку присадку, що дозволяє придушувати блокувальну дію блокувального агента. Як деблокувальні агенти, прийнятні за даним винаходом, можна згадати сульфат алюмінію, сірчану кислоту, соляну кислоту, гідросульфат натрію, гідросульфат калію, подвійний сульфат алюмінію і калію, дигідрат сульфату кальцію і їх суміші. Під терміном «розріджувальний агент» згідно з даним винаходом розуміють будь-яку присадку, що забезпечує розрідження. Під терміном «елемент будівельної конструкції» згідно з даним винаходом розуміють будьякий структурний елемент будівельної конструкції, такий, як, наприклад, підлога, стіна, перегородка, стеля, балка, робоча поверхня, карниз. Даний винахід стосується використання щонайменше одного співполімеру або однієї з його солей як розріджувального агента і/або блокувального агента для гідравлічних в'яжучих на основі сульфату кальцію, причому даний співполімер містить щонайменше один тип ланок формули, які повторюються (І): де: R1, R2, R3 незалежно являють собою атом водню, лінійний або розгалужений алкіл С1-С20 або радикал -(CH2)p-COOR або його іонну форму, де p дорівнює 0 або 1, a R означає атом водню або алкіл С1-С6; R4 означає атом водню, одновалентний, двовалентний або тривалентний іон або угрупування четвертинного амонію; причому даний співполімер містить щонайменше один тип ланок формули, які повторюються (II): 3 UA 102831 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 де: R5, R6, R7 незалежно являють собою атом водню, лінійний або розгалужений алкіл С 1-С20 або радикал -(CH2)n-(C=O)m-W-(R8-O)q-R9; R8 означає лінійний або розгалужений алкіл С2-С20; R9 означає атом водню або лінійний або розгалужений алкіл С1-С20; W означає атом кисню або азоту; n означає ціле число в інтервалі від 0 до 2; m означає ціле число, що дорівнює 0 або 1; q означає ціле число в інтервалі від 0 до 200; при цьому молекулярна маса даного співполімеру знаходиться в інтервалі від 500 до 18000 Да. У співполімері за даним винаходом або в одній з його солей радикал R1 переважно являє собою атом водню. У співполімері за даним винаходом або в одній з його солей радикал R2 переважно являє собою атом водню. У співполімері за даним винаходом або в одній з його солей радикал R3 переважно являє собою атом водню. У співполімері за даним винаходом або в одній з його солей радикал R4 переважно являє собою атом водню. У співполімері за даним винаходом або в одній з його солей радикал R5 переважно являє собою атом водню. У співполімері за даним винаходом або в одній з його солей радикал R6 переважно являє собою атом водню. У співполімері за даним винаходом або в одній з його солей радикал R7 переважно являє собою атом водню. У співполімері за даним винаходом або в одній з його солей атом W переважно являє собою атом кисню. У співполімері за даним винаходом або в одній з його солей радикал R8 переважно являє собою алкіл С2. У співполімері за даним винаходом або в одній з його солей радикал R9 переважно являє собою алкіл С1 або атом водню. У формулі співполімеру за даним винаходом або в одній з його солей q означає ціле число переважно в інтервалі від 2 до 30 і більш переважно, в інтервалі від 4 до 25. Співполімер за даним винаходом або одна з його солей можуть бути використані як розріджувальний агент і/або блокувальний агент. Переважно, співполімер за даним винаходом або одна з його солей можуть бути використані для блокування гідравлічного в'яжучого, зокрема в покриттях на основі гіпсу. Більш переважно, співполімер за даним винаходом дозволяє одержувати покриття, що містять меншу кількість води, і регулювати текучість даних покриттів після деблокування. Найбільш переважно, співполімер за даним винаходом або одна з його солей є прийнятними для блокування і регулювання текучості покриттів на основі попередньо блокованого гіпсу. 4 UA 102831 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Зокрема співполімер за даним винаходом або одна з його солей можуть бути використані як присадка для гідравлічних в'яжучих, вибраних з гіпсу, цементів, будівельних розчинів, бетонів або в'яжучих на основі безводного сульфату кальцію. Серед гідравлічних в'яжучих на основі сульфату кальцію найбільш переважно прийнятними за даним винаходом є гіпс на основі гемігідрату сульфату кальцію ( або ) або в'яжучі на основі безводного сульфату кальцію. Співполімер за даним винаходом або його солі можуть мати різну хімічну структуру. Зокрема розподіл ланок (І) і (II) всередині співполімеру може змінюватися від однієї молекули до іншої. Зокрема співполімер за даним винаходом може мати блокову, статистичну, черговану або градієнтну структуру. Під блоковою структурою згідно з даним винаходом розуміють структуру, що містить різні блоки кожної з мономерних ланок. Під статистичною структурою згідно з даним винаходом розуміють структуру, що містить мономерні ланки, розподілені в полімерному ланцюгу статистичним чином або ж розподілені у випадковому порядку. Під чергованою структурою згідно з даним винаходом розуміють структуру, в якій мономерні ланки чергуються в полімерному ланцюгу. Під градієнтною структурою згідно з даним винаходом розуміють структуру, в якій концентрація кожної мономерної ланки змінюється обернено пропорційно відносно іншої ланки. Співполімер за даним винаходом переважно має статистичну або градієнтну структуру. Відносний вміст кожної із ланок (І) або (II) у співполімері переважно може змінюватися в інтервалі від 1/99 до 99/1 в перерахунку на складові ланки, що повторюються. Відносний вміст ланки (І) по відношенню до ланки (II) переважно знаходиться в інтервалі від 70/30 до 99/1. Більш переважно, відносний вміст ланки (І) по відношенню до ланки (II) знаходиться в інтервалі від 80/20 до 98/2. Найбільш переважно, відносний вміст ланки (І) по відношенню до ланки (II) знаходиться в інтервалі від 85/15 до 97/3. Співполімер за даним винаходом або його солі мають молекулярну масу в інтервалі від 500 до 18000 Да, більш переважно, в інтервалі від 1000 до 16000 Да, переважно, в інтервалі від 1500 до 15000 Да, більш переважно, в інтервалі від 2000 до 10000 і найбільш переважно, в інтервалі від 2000 до 6000 Да. Співполімер за даним винаходом може знаходитися повністю або частково у вигляді солі або у вигляді кислоти. Прийнятні за даним винаходом солі або іони можуть бути утворені металами, представленими в періодичній системі елементів, зокрема лужними або лужноземельними металами. Також прийнятними можуть бути інші метали, наприклад, перехідні метали. Співполімери одержують переважно радикальною співполімеризацією прийнятних мономерів. Співполімеризація може бути здійснена традиційним для фахівців в даній галузі техніки способом. Співполімер за даним винаходом переважно одержують, виходячи з мономера акрилової кислоти. Співполімер за даним винаходом переважно одержують, виходячи з мономера наступної формули: Більш переважно, співполімер за даним винаходом одержують, виходячи з мономера наступної формули: 5 UA 102831 C2 5 10 15 20 Концентрація співполімеру за даним винаходом в композиції залежить від передбачуваного застосування. Співполімер за даним винаходом може бути використаний у вигляді рідкого розчину, наприклад, водного розчину, у вигляді дисперсії або також у вигляді порошку. Співполімер за даним винаходом або одну з його солей використовують з концентрацією переважно в інтервалі від 0,01 до 10%, більш переважно, від 0,1 до 5% і найбільш переважно, від 0,2 до 2% мас. сухого співполімеру по відношенню до маси сухого гідравлічного в'яжучого. При цьому одержаний співполімер може бути використаний індивідуально або в поєднанні з одним або декількома іншими присадками, такими, як прискорювач, уповільнювач, загусник, реологічна домішка, або при необхідності з іншим диспергатором з метою регулювання реологічних властивостей і схоплювання матеріалу. Об'єктом даного винаходу є також гідравлічне в'яжуче на основі сульфату кальцію, що містить щонайменше один співполімер або одну з його солей за даним винаходом, причому даний співполімер містить щонайменше один тип ланок формули, які повторюються (І): де: R1, R2, R3 незалежно являють собою атом водню, лінійний або розгалужений алкіл С 1-С20 або радикал -(CH2)p-COOR або його іонну форму, де p дорівнює 0 або 1, a R означає атом водню або алкіл С1-С6; R4 означає атом водню, одновалентний, двовалентний або тривалентний іон або угрупування четвертинного амонію; причому даний співполімер містить щонайменше один тип ланок формули, які повторюються (II): 6 UA 102831 C2 5 10 15 20 25 30 де: R5, R6, R7 незалежно являють собою атом водню, лінійний або розгалужений алкіл С 1-С20 або радикал -(CH2)n-(C=O)m-W-(R8-O)q-R9; R8 означає лінійний або розгалужений алкіл С2-С20; R9 означає атом водню або лінійний або розгалужений алкіл С1-С20; W означає атом кисню або азоту; n означає ціле число в інтервалі від 0 до 2; m означає ціле число, що дорівнює 0 або 1; q означає ціле число в інтервалі від 0 до 200; при цьому молекулярна маса даного співполімеру знаходиться в інтервалі від 500 до 18000 Да. Співполімер за даним винаходом або одна з його солей можуть бути введені в гідравлічне в'яжуче у вигляді рідкого розчину, у вигляді дисперсії або також у вигляді порошку. Гідравлічне в'яжуче за даним винаходом може бути використане для виготовлення елементів будівельних конструкцій, зокрема будь-яких структурних елементів будівельних конструкцій, таких, як, наприклад, підлога, стіна, перегородка, стеля, балка, карниз, робоча поверхня. Концентрація співполімеру за даним винаходом в покритті залежить від передбачуваного застосування. Співполімер за даним винаходом або одну з його солей використовують з концентрацією переважно в інтервалі від 0,05 до 5% і більш переважно, від 0,05 до 2% мас. співполімеру по відношенню до маси покриття. Іншим об'єктом даного винаходу є також елементи будівельних конструкцій, що виготовляються, виходячи з гідравлічного в'яжучого на основі сульфату кальцію, що містить щонайменше один співполімер або одну з його солей, причому даний співполімер містить щонайменше один тип ланок формули, які повторюються (І): де: R1, R2, R3 незалежно являють собою атом водню, лінійний або розгалужений алкіл С 1-С20 або радикал -(CH2)p-COOR або його іонну форму, де p дорівнює 0 або 1, a R означає атом водню або алкіл С1-С6; R4 означає атом водню, одновалентний, двовалентний або тривалентний іон або угрупування четвертинного амонію; причому даний співполімер містить щонайменше один тип ланок формули, які повторюються (II): 7 UA 102831 C2 5 10 15 20 25 30 35 де: R5, R6, R7 незалежно являють собою атом водню, лінійний або розгалужений алкіл С1-С20 або радикал -(CH2)n-(C=O)m-W-(R8-O)q-R9; R8 означає лінійний або розгалужений алкіл С2-С20; R9 означає атом водню або лінійний або розгалужений алкіл С1-С20; W означає атом кисню або азоту; n означає ціле число в інтервалі від 0 до 2; m означає ціле число, що дорівнює 0 або 1; q означає ціле число в інтервалі від 0 до 200; при цьому молекулярна маса даного співполімеру знаходиться в інтервалі від 500 до 18000 Да. На фіг. 1 представлена зміна в'язкості 3 покриттів, що містять або не містять співполімер за даним винаходом, в залежності від часу. На фіг. 2 представлена зміна відносної в'язкості 3 покриттів, що містять або не містять співполімер за даним винаходом, в залежності від часу. Даний винахід пояснюється прикладами, що йдуть далі без обмеження обсягу охорони. ПРИКЛАДИ Приклад 1. Синтез співполімеру на основі макромономеру акрилового типу - співполімер 1 У реакторі, забезпеченому сорочкою, ємністю 1000 мл послідовно зважують воду (141,7 г) і тіогліколеву кислоту (3,79 г). Складають реакційну установку, що містить механічний перемішувальний пристрій, холодильник, пристрій подачі азоту і датчик температури. З реакційної суміші видаляють гази продуванням азотом і нагрівають до 85°С за допомогою сорочки. Після досягнення заданої температури і достатнього продування (приблизно протягом 15 хв), поступово додають протягом 1 год 30 хв 3 розчини, описані далі: - 7,14 г vazo68WSP (термоініціатор виробництва компанії Dupont) в 52,22 г 1 Μ розчину NaOH; - 9,47 г тіогліколевої кислоти в 14,93 г води; - 39,2 г AMPEG450 (виробництва компанії ALDRICH) в 225 г води і 118,1 г акрилової кислоти. Після введення всіх реагентів реакційної суміші дають реагувати ще протягом 30 хвилин. Одержаному таким чином розчину співполімеру дають охолодитися, а потім нейтралізують 61,2 г таблетованого NaOH. Одержують безбарвний прозорий водний розчин, значення рН якого дорівнює 6. Масова молекулярна маса одержаного співполімеру дорівнює 3000 Да (Mw). Молекулярну масу визначали стеричною ексклюзійною хроматографією (SEC) у водній фазі з використанням еталона pAANa. Співполімер містить в середньому 95% ланок акрилової кислоти і 5% ланок AMPEG450. 8 UA 102831 C2 5 10 15 20 25 30 35 Приклад 2. Синтез співполімеру на основі макромономеру алілового типу - співполімер 2 У чотиригорлій колбі ємністю 500 мл послідовно зважують воду (160 г), аліловий макромономер метоксиполіетиленгліколю (33,4 г AMI 100 виробництва компанії Clariant), акрилову кислоту (8,3 г) і тіогліколеву кислоту (1,58 г). Складають реакційну установку, що містить магнітний перемішувальний пристрій, холодильник, пристрій подачі азоту і датчик температури. Реакційну суміш нагрівають до 85°С і після достатнього продування середовища азотом (приблизно протягом 15 хв) додають термоініціатор (2,61 г 68WSP Vazo виробництва компанії Dupont). Потім протягом 60 хв поступово додають розчин 33,3 г акрилової кислоти, 131,5 г води і 1,83 г тіогліколевої кислоти. Після додання реагентів реакційної суміші додатково дають реагувати ще протягом 1 години. Одержують безбарвний злегка каламутний водний розчин, значення рН якого дорівнює 2. Масова молекулярна маса одержаного співполімеру дорівнює 3000 Да (Mw). Молекулярну масу визначали стеричною ексклюзійною хроматографією (SEC) у водній фазі з використанням еталона pAANa. Співполімер містить в середньому 95% ланок акрилової кислоти і 5% ланок AllylM1100. Приклад 3. Оцінка блокувальної і розріджувальної дії співполімерів 1 і 2 відносно рідкої пасти напівгідрату сульфату кальцію Блокувальна і розріджувальна дія співполімерів 1 і 2 була оцінена відносно рідкої пасти напівгідрату сульфату кальцію, замішаного при певному співвідношенні «вода/порошок» (Е/Р = 0,60). Текучість рідкої пасти оцінювали за допомогою випробування, яке називається «кільце розтікання». Циліндр (який називається також кільцем розтікання) суворо визначеного розміру (ширина 30 мм - висота 50 мм) розташовують на робочій поверхні так, що об'єм, що обмежується внутрішнім циліндром, і робоча поверхня утворює порожнину. Дану порожнину повністю заповнюють випробуваною рідкою пастою. Потім циліндр обережно піднімають. При цьому випробувана рідка паста розтікається по робочій поверхні. Потім визначають площу розтікання випробуваної рідкої пасти. Час блокування оцінювали візуально. Гіпс являв собою гіпс  природного походження SELECTA. Співполімери, одержані в прикладах 1 і 2, були дослідженні в порівнянні з гомополімером акрилової кислоти (Fl1000а виробництва компанії SNF Floerger). Масова молекулярна маса даного гомополімеру, що дорівнює 3000 Да (Mw), була визначена способом SEC у водній фазі з використанням еталона pAANa. Співполімери 1 і 2 порівнювали з традиційним блокувальним агентом - гомополімером акрилової кислоти. Дослідження здійснювали при доданні сухого співполімеру або гомополімеру в кількості 0,25% по відношенню до маси сухого напівгідрату сульфату кальцію. Результати представлені в наведеній далі таблиці І. 9 UA 102831 C2 Таблиця I Домішки Розтікання, мм Співполімер 1 125 Співполімер 2 120 Fl1000а 60 Fl1000а + розріджувальний агент (Ethacryl M виробництва компанії Lyondell) 60 5 10 15 20 Результати свідчать про краще розтікання випробуваної рідкої пасти в присутності співполімерів за даним винаходом в порівнянні з гомополімером акрилової кислоти, що містить або що не містить домішку розріджувального агента. Таким чином, рідка паста краще розріджується при використанні співполімерів 1 і 2. У всіх випадках такі пасти напівгідрату сульфату кальцію не затверділи через 3 місяці. Приклад 4. Оцінка блокувальної і розріджувальної дії співполімеру 1 відносно покриття на основі напівгідрату сульфату кальцію Була оцінена блокувальна і розріджувальна дія співполімеру 1 відносно покриття на основі напівгідрату сульфату кальцію. Були приготовані різні покриття виходячи з співполімеру 1 і гомополімеру акрилової кислоти (Fl1000а виробництва компанії SNF Floerger) з доданням або без додання розріджувального агента Ethacryl M (виробництва компанії Lyondell). Одержані різні покриття (див. таблицю II) не затверділи через 3 місяці. До кожного з покриттів для здійснення деблокування покриттів додавали розчин гексадекагідрату сульфату алюмінію (виробництва компанії Sigma) (2,56 г розчину на 100 г блокованої пасти). В'язкість покриття вимірювали за допомогою віскозиметра Брукфільда, -1 оснащеного шпинделем D, що обертався з частотою 2,5 с . Вимірювання здійснювали для блокованої пасти (То), а потім - після деблокування протягом 2 годин. У таблиці III і на фігурах 1 і 2 приведені значення і зміна в'язкості, одержані для трьох даних покриттів. Таблиця ІІ Покриття 1 Покриття 2 Покриття 3 Вміст (по сухій речовині) %мас. % мас. % мас. Вода Водопровідна вода 100% 26,20% 24,03% 26,19% Протиспінювальний засіб clerol NXZ 100% 0,06% 0,06% 0,06% Гіпс природний Beta 100% 25,09% 25,60% 25,08% 100% 39,37% 40,18% 39,35% MU 247 Тальк luzenac Poval217S МНРС 20000Р Acticide MBS AirflexEP17 Fl1000A 100% 100% 100% 100% 100% 50% 53,10% 1,47% 2,74% 0,34% 0,42% 0,30% 3,54% 0,47% 1,50% 2,79% 0,35% 0,43% 0,31% 3,61% 1,46% 2,73% 0,34% 0,42% 0,30% 3,54% 0,47% Співполімер 1 22,28% Вапняковий заповнювач Слюда Тальк Полімер Загусник Біоцид В'яжуче Блокувальний агент Блокувальний агент/розріджувальний агент Суперпластифікатор mikhart 15 SH 1,15% Ethacryl 100,00% 10 100,00% 0,05% 100,00% UA 102831 C2 Таблиця lll Блоковане покриття Деблокована паста 0 660000 10 560000 60 640000 В'язкість (сП), Т=120' 120 1000000 0% -15,2% -3,0% 51,5% 510000 540000 540000 620000 0% 5,9% 5,9% 21,6% 610000 365000 415000 420000 0% -40,2% -32,0% -31,1% В'язкість (сП), В'язкість (сП), В'язкість (сП), Т0 Т=10' Т=60' Час (хв) В'язкість ( 1000 сП) В'язкість/в'язкість блокованої пасти (%) В'язкість ( 1000 сП) В'язкість/в'язкість блокованої пасти (%) В'язкість ( 1000 сП) В'язкість/в'язкість блокованої пасти (%) Покриття 1 Покриття 2 Покриття 3 5 Аналіз значень в'язкості, виміряної для покриття, одержаного з співполімером 1 (покриття 2), показує дуже слабку зміну після закінчення 2 годин (120 хв) після деблокування розчином сульфату алюмінію в порівнянні зі значеннями, виміряними для покриття тільки з акриловим гомополімером (покриття 1) і що свідчать про дуже сильну зміну після закінчення 1 години, або зі значеннями, виміряними для покриття, одержаного з акриловим гомополімером в поєднанні з розріджувальним агентом (покриття 3), і що свідчать про різке зменшення в'язкості безпосередньо після деблокування розчином сульфату алюмінію. 10 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 15 1. Застосування щонайменше одного співполімеру або однієї з його солей як блокувального агента для гідравлічних в'яжучих на основі сульфату кальцію, причому даний співполімер містить щонайменше один тип повторюваних ланок формули (І): R2 R1 R3 O OR 20 4 , (I) де R1, R2, R3 незалежно являють собою атом водню, лінійний або розгалужений алкіл С1-С20 або радикал -(CH2)p-COOR або його іонну форму, де р дорівнює 0 або 1, a R означає атом водню або алкіл С1-С6; R4 означає атом водню, одновалентний, двовалентний або тривалентний іон або угрупування четвертинного амонію; причому даний співполімер містить щонайменше один тип повторюваних ланок формули (II): 11 UA 102831 C2 R6 R5 R7 [CH2] n [ O]m W R8 O R9 5 10 15 20 25 30 35 40 q , (II) де R5, R6, R7 незалежно являють собою атом водню, лінійний або розгалужений алкіл С1-С20 або радикал -(CH2)n-(C=O)m-W-(R8-O)q-R9; R8 означає лінійний або розгалужений алкіл С2-С20; R9 означає атом водню або лінійний або розгалужений алкіл С1-С20; W означає атом кисню або азоту; n означає ціле число в інтервалі від 0 до 2; m означає ціле число, що дорівнює 0 або 1; q означає ціле число в інтервалі від 2 до 30, при цьому молекулярна маса даного співполімеру знаходиться в інтервалі від 500 до 18000 Да. 2. Застосування за п. 1, яке відрізняється тим, що використовують співполімер або одну з його солей для гідравлічних в'яжучих на основі сульфату кальцію, вибраних з гіпсу на основі гемігідрату сульфатукальцію ( або ), або в'яжучих на основі безводного сульфату кальцію. 3. Застосування за п. 1, яке відрізняється тим, що використовують співполімер або одну з його солей, структура яких є блоковою, статистичною, чергованою або градієнтною. 4. Застосування за п. 1, яке відрізняється тим, що використовують співполімер або одну з його солей, молекулярна маса яких знаходиться в інтервалі від 1000 до 16000 Да. 5. Застосування за п. 1, яке відрізняється тим, що використовують співполімер, в якому радикал R1 являє собою атом водню. 6. Застосування за п. 1, яке відрізняється тим, що використовують співполімер, в якому радикал R2 являє собою атом водню. 7. Застосування за п. 1, яке відрізняється тим, що використовують співполімер, в якому радикал R3 являє собою атом водню. 8. Застосування за п. 1, яке відрізняється тим, що використовують співполімер, в якому радикал R4 являє собою атом водню. 9. Застосування за п. 1, яке відрізняється тим, що використовують співполімер, в якому радикал R5 являє собою атом водню. 10. Застосування за п. 1, яке відрізняється тим, що використовують співполімер, в якому радикал R6 являє собою атом водню. 11. Застосування за п. 1, яке відрізняється тим, що використовують співполімер, в якому радикал R7 являє собою атом водню. 12. Застосування за п. 1, яке відрізняється тим, що використовують співполімер, в якому W являє собою атом кисню. 13. Застосування за п. 1, яке відрізняється тим, що використовують співполімер, в якому радикал R8 являє собою алкіл С2. 14. Застосування за п. 1, яке відрізняється тим, що використовують співполімер, в якому радикал R9 являє собою алкіл С1 або атом водню. 15. Застосування за п. 1, яке відрізняється тим, що використовують співполімер, у формулі якого q означає ціле число в інтервалі від 2 і 30 і переважно в інтервалі від 4 до 25. 12 UA 102831 C2 Комп’ютерна верстка А. Крулевський Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 13