Композиція, що містить частинки авермектину, покриті фотозахисним агентом

Реферат: Композиція, що містить пестицид (А), що являє собою авермектин, і фотозахисний агент, в якій середній діаметр частинок пестициду (А) становить від 0,1 до 100 мкм, а кількість фотозахисного агента у композиції не перевищує 20 % загальної маси частинок пестициду (А) плюс агент, де фотозахисний агент вибраний з групи, що включає 2,6-ди(тpет-бутил)-4метилфенол, етиленбіс(оксіетилен)біс-(3-(5-трет-бутил-4-гідрокси-м-толіл)-пропіонат), азобарвник, синтетичний бджолиний віск і УФ поглинач класу гідроксифенілбензотриазолів, а також її застосування у сільському господарстві. UA 107345 C2 (12) UA 107345 C2 UA 107345 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Цей винахід належить до певних пестицидних композицій з низьким вмістом фотозахисного агента (зокрема до композицій, що містять частинки пестицидів, вкриті фотозахисним агентом), до складів, що містять такі композиції, до застосування таких композицій і складів, а також до процесу приготування таких композицій і складів. Пестициди, як правило, застосовуються до сільськогосподарських культур, де вони виявляють біологічну активність у боротьбі зі шкідниками на або у листі рослин. Багато пестицидних сполук руйнується під дією сонячного світла (фотолізу) або хімічних реакцій з ізотопами з високою енергією, наприклад синглетним киснем, перебуваючи на поверхні або всередині листа. Іноді швидкість фоторозпаду настільки велика, що потрібний біологічний вплив на шкідників передчасно втрачається. Загибель пестицидної сполуки у результаті фоторозпаду має бути компенсована за рахунок кількості пестицидної сполуки, спочатку застосованої до культури. У результаті застосовується більша кількість пестицидної сполуки, ніж фактично потрібно для ефективної біологічної боротьби зі шкідниками, що тягне за собою комерційні та екологічні наслідки. Таким чином, існує необхідність у пестицидних сполуках, за допомогою яких вдалося б зменшити швидкість фоторозпаду пестициду. Поширеною практикою є включення до складу агрохімічного продукту антиоксиданту для продовження терміну його зберігання. Такий метод слід відрізняти від навмисного додавання фотозахисної сполуки з метою зниження швидкості фоторозпаду, коли продукт використовується для культур у полі. У цій галузі техніки існує ряд прикладів використання фотозахисних сполук для зниження швидкості фоторозпаду пестициду й тим самим для підвищення його ефективності. Гранульовані пестицидні сполуки, що містять лігнін або модифіковані лігніни, описані у главі 8 книги "Controlled-Release Delivery Systems for Pesticides" (ed. Scher, H., Marcel Dekker, New York, 1999). Ці сполуки готуються методом плавлення пестициду з лігніном і охолодження результуючого розплаву до утворення скла, яке потім піддається обробці до утворення гранул. У патенті WO03005816 описані мікрочастинки, що містять частинки пестициду у лігніновому сполучному і готуються шляхом формування емульсії типу "вода у маслі" з пестициду й лігніну, розчиненого в органічному розчиннику, з подальшим видаленням розчинника для утворення твердих мікрочастинок. Отримані композиції містять лігнін, маса якого більше ніж у сім разів перевищує масу пестицидної сполуки. Такий високий вміст фотопротектора відносно пестициду необхідний для формування сферичних мікрочастинок, які повністю вкривають всі частинки пестициду. У патенті US5965123 описані пестицидні композиції, в яких пестицидна сполука присутня як частинки, вкриті зв`язувальною речовиною, що складається з "pH-залежного полімеру", пластифікатора й ультрафіолетового протектора. У патенті WO0213608 описані масляні дисперсії пестицидних сполук, вкриті оболонкою лігніну. Частинки пестициду комбінуються з лігніном за допомогою таких поширених методів, як суспендування частинок пестициду у водному розчині лігніну з подальшим розпилювальним сушінням для створення твердого матеріалу, що складається з великої кількості частинок пестициду, вкритих лігніновою зв`язувальною речовиною. Демчак і Дібас продемонстрували, що абамектин (інсектицид, який використовується переважно у сільському господарстві) може вкриватися оболонкою зі зеїну (протеїну рослинного походження), утворюючи композицію з підвищеною фотостабільністю (Journal of Agricultural and Food Chemistry; 45, 1, 1997, 260-262, pub. American Chemical Society). У всіх цих випадках фотозахисна сполука вміщується у тверду зв'язувальну речовину, в якій кожна гранула або мікрочастинка композиції містить безліч частинок пестициду. Навіть для тих методів, де тверда композиція піддається подальшій обробці, частинки не є окремими, не мають індивідуальну фотозахисну оболонку, а існують у вигляді груп, пов'язаних між собою зв`язувальною речовиною. Недоліком таких методів є те, що кількість необхідної фотозахисної сполуки відносно кількості пестициду дуже велика. В усіх випадках відношення маси фотозахисної сполуки до маси пестициду перевищує 1:1, а застосування великої кількості фотозахисної сполуки відносно пестициду неефективне як з погляду коштів, так i з погляду обсягу. У патенті WO0226040 описаний процес створення оболонки частинок, суспендованих у воді, за допомогою природного електростатичного заряду на поверхні частинок для притягування і зв'язування протилежно заряджених полімерів. Під час цього процесу фотозахисні частинки пов'язувалися з поверхнею частинок речовини. Професіоналам у цій галузі техніки буде очевидно, що такі методи коацервації складно реалізовувати на практиці, оскільки результат значною мірою залежить від природи частинок і полімерів. Під час виконання процесів коацервації загальноприйнято готувати не окремі частинки, а групи частинок, пов'язаних між 1 UA 107345 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 собою за допомогою полімеру, і контролювати розмір таких груп складно. Недоліком цього методу є також те, що розмір і природа фотозахисних частинок мають дуже обережно вибиратися, щоб вони створювали оболонку навколо частинок пестициду і забезпечували ефективний фотозахист. У патенті WO06077394 описаний спосіб використання полімерних мікрокапсул, у якому фотозахисний барвник розчиняється у пестициді або іншій біологічно активній сполуці; у патенті US2007275853 описані полімерні мікрокапсули з фотозахисним стабілізатором, що входить до складу стінки мікрокапсули або розчинений у біологічно активній сполуці всередині мікрокапсули; у патенті US5455048 описані мікрокапсули, до складу яких входить масляниста рідинна серцевина, в якій дисперговані неорганічні частинки. Недолік мікрокапсулювання полягає у тому, що цей процес не підходить для багатьох пестицидних сполук, оскільки вони мають бути розчинними у відповідному розчиннику і хімічно інертними щодо використовуваного процесу інкапсуляції. З мікрокапсулюванням пов'язані також деякі фінансові недоліки, наприклад підвищена вартість і відносно невисока загальна маса пестицидної сполуки, яка може входити до продукту. У патенті EP1306008 описані традиційні диспергуючі у воді гранули, що включають наповнювач із матеріалу рослинного походження і за необхідності порошкоподібний фотозахисний матеріал, наприклад вуглецеву сажу або глину. Хоча дані про це не представлені, професіоналам у цій галузі техніки очевидно, що відносно невелика кількість порошкоподібного фотозахисного матеріалу відносно пестициду не забезпечуватиме ефективний фотозахист пестициду у разі висихання розпилювальної речовини на поверхні листа, оскільки окремі частинки фотопротектора і пестициду не пов'язані між собою й існує велика ймовірність, що вони будуть знаходитись поруч один із одним, внаслідок чого частинки пестициду залишаються вразливими до сонячного світла. У патенті WO07053760 описані композиції пестицидів, які інактивуються під впливом синглетного кисню, поширеного механізму фотохімічного розпаду, і які комбінуються з підсилювачем активності, що захищає або стабілізує пестицид від реакції з синглетним киснем, іншими словами, є антиоксидантом. У наведених прикладах з'єднання пестициду й антиоксиданту просто скомбіновані або змішані разом безпосередньо перед розпиленням (резервуарна суміш). Використовуваний масовий коефіцієнт складає від 2 до 80 частин антиоксиданту на 1 частину пестициду. Таким чином, існує потреба у пестицидній композиції, що складається з пестициду з фотозахистом, який забезпечується невеликою кількістю фотозахисної сполуки відносно пестициду (зокрема, коли фотозахисна сполука і пестицид тісно пов'язані один із одним для забезпечення максимальної ефективності) і яка може бути приготовлена за допомогою процесу, ефективного для широкого спектру пестицидів. Цей винахід належить до композицій, що складаються з певного пестициду з середнім діаметром частинок від 0,1 до 100 мкм і фотозахисного агента, в яких загальна маса агента у композиції не перевищує 20 % від загальної маси частинок плюс агент. Такі композиції несподіваним чином усувають недоліки попередніх методів, які використовувались у цій галузі техніки. Відповідно, у першому виді цей винахід пропонує композицію, що складається з пестициду (A) - авермектину - і фотозахисного агента, в якій середній діаметр частинок пестициду (A) становить від 0,1до 100 мкм, а кількість фотозахисного агента у композиції не перевищує 20 % загальної маси частинок пестициду (A) плюс агент. У практичному втіленні композиція першого виду є результатом покриття кожної частинки пестициду (A) фотозахисним агентом таким чином, щоб фотозахисний агент і пестицид були тісно пов'язані один із одним. В оптимальному варіанті втілення кожна частинка пестициду (А) вкрита фотозахисним агентом. У такому випадку середній діаметр частинок є діаметром частинок, вкритих оболонкою, і, відповідно, загальна маса частинок пестициду (A) плюс агент означає загальну масу частинок пестициду (A), вкритих оболонкою. Частинки, що містяться у композиції (як покриті, так і не вкриті оболонкою), є поодинокими твердими частинками або одноядерними твердими частинками. Композиції, що складаються з окремих частинок пестициду, вкритих оболонкою, відомі у цій галузі техніки. У патенті US2007275853 описані частинки, вкриті порошковою оболонкою, вибраною з різних вуглеводних або целюлозних матеріалів, а у патенті WO9707676 описані тверді частинки хімікату для захисту культур, зокрема гербіциду, вкриті різними нерозчинними у воді матеріалами для запобігання розпаду вкритих оболонкою твердих частинок для захисту культур під впливом інших хімічних речовин для захисту культур. 2 UA 107345 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Пестицидами, придатними до використання з цим винаходом, є авермектинові й піретроїдні інсектициди. Винахід найбільше корисний для пестицидів, схильних до розпаду під дією сонячного світла, зокрема для авермектину або хімічних похідних авермектину (у тому числі абамектин, івермектин, селамектин, еприномектин, дорамектин і емамектин бензоат) і піретроїдних інсектицидів (у тому числі дельтаметрин, тралометрин, цифлутрин, альфаметрин, зетациперметрин, фенвалерат, есфенвалерат, акринатрин, алетрин, біфентрин, біоалетрин, біоресметрин, циклопротрин, бета-цифлутрин, цигалотрин, бета-циперметрин, цифенотрин, емпентрин, етофенпрокс, фенпропатрин, флуцитринат, тау-флувалінат, фенотрин, пралетрин, ресметрин, тефлутрин, тетраметрин або лямбда-цигалотрин, особливо для лямбдацигалотрину). У разі покриття пестицидів оболонкою з фотозахисним агентом фізичні властивості, такі як точка плавлення або розм'якшення пестициду, мають відповідати вибраному процесу створення оболонки. Наприклад, якщо процес створення оболонки ґрунтується на методі, описаному у патенті WO04054718, то пестицид має бути твердою речовиною з точкою розм'якшення не нижче точки розм'якшення рідкого надплавкого матеріалу. Підходить пестицид з точкою плавлення вище 80 °C. У практичному втіленні роль пестициду (A), що входить до складу композиції згідно з винаходом, виконує авермектин, наприклад абамектин або емамектин бензоат. Оптимальним пестицидом (А) є емамектин бензоат. У практичному втіленні роль пестициду (A), що входить до складу композиції згідно з винаходом, виконують піретроїди, наприклад дельтаметрин, тралометрин, цифлутрин, альфаметрин, зета-циперметрин, фенвалерат, есфенвалерат, акринатрин, алетрин, біфентрин, біоалетрин, біоресметрин, циклопротрин, бета-цифлутрин, цигалотрин, бета-циперметрин, цифенотрин, емпентрин, етофенпрокс, фенпропатрин, флуцитринат, тау-флувалінат, фенотрин, пралетрин, ресметрин, тефлутрин, тетраметрин або лямбда-цигалотрин, особливо лямбда-цигалотрин). Оптимальним пестицидом (А) є лямбда-цигалотрин. У практичному втіленні пестицид (A) може бути сумішшю авермектинів або сумішшю піретроїдів, або сумішшю авермектинів і піретроїдів, наприклад сумішшю абамектину і емамектин бензоату або сумішшю абамектину і лямбда-цигалотрину. У практичному втіленні кількість пестициду (A) у композиції згідно з цим винаходом становить від 0,1 до 98 %, переважно від 0,5 до 99 %, особливо від 1 до 95 %, за масою композиції. Якщо частинки пестициду (A) вкриті фотозахисним агентом, то частинки пестициду принаймні частково вкриті фотозахисним агентом (або оболонкою) таким чином, що окремі частинки пестициду вкриті окремою оболонкою, без великого скупчення або захоплення частинок у сполучному матеріалі покриття. Частинки можуть бути визначені як окремі тверді частинки або одноядерні тверді частинки. У такому випадку термін "частково вкриті оболонкою" означає, що частинки, у середньому, вкриті майже повністю, але оболонка може не повністю вкривати всю поверхню кожної частинки (тобто можуть існувати ділянки поверхні деяких частинок, не вкриті оболонкою). Таким чином, термін "принаймні частково вкриті оболонкою" охоплює ситуації, коли: (i) всі частинки повністю вкриті оболонкою; (ii) деякі частинки повністю вкриті оболонкою, у той час як інші покриті частково [майже повністю]; і (iii) всі частинки частково [майже повністю] вкриті оболонкою. Оболонка частинок пестициду згідно з цим винаходом має фотозахисний ефект; міра покриття частинок оболонкою має бути такою, щоб оболонка забезпечувала частинкам пестициду ефективний рівень захисту від фоторозпаду. Фотозахисний агент являє собою одну або декілька сполук, що знижують швидкість розпаду пестициду під впливом реакцій, які викликані або каталізовані сонячним світлом. Професіоналам у цій галузі техніки зрозуміло, що існує велика кількість таких сполук і вони мають різні механізми дії. Наприклад, як фотозахисний агент у цьому винаході можуть використовуватися одна або декілька таких речовин: каніфоль, похiднi каніфолі, воски, похідні жирних сполук, стероли, довголанцюгові ефіри стеролу, конкурентні поглиначі фотонів і антиоксиданти. Приклади похідних каніфолі: частково димеризована каніфоль, частково гідрогенізована каніфоль, солі двовалентних металів, солі тривалентних металів, продукти приєднання малеїнової кислоти/малеїнового ангідриду, продукти приєднання фумарової кислоти/фумарового ангідриду або продукти приєднання пентаеритриту, або суміші будь-яких із них. Солі двовалентних і тривалентних металів отримують з наступних металів: кальцій, магній, залізо, цинк, алюміній, марганець і барій, або суміші будь-яких із них. 3 UA 107345 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Приклади восків можуть мати природне походження, тобто віск може бути тваринним, рослинним або мінеральним. До тваринних восків належать бджолинний віск, ланолін, шелаковий віск і китайський віск. До рослинних восків - карнаубський віск, канделільський віск, віск восковниці й віск цукрового очерету. До мінеральних восків належать гірські воски, у тому числі озокерит, церезин і монтан, а також нафтові воски, а також парафін і мікрокристалічні воски. Воски також можуть бути синтетичними або сумішами природних і синтетичних восків. Наприклад, якщо фотозахисний агент вкритий оболонкою, до конкретних матеріалів оболонки можуть належати низькомолекулярний частково окислений поліетилен, який переважно сплавлений з парафіном, низькомолекулярний співполімер етилену та акрилової кислоти або низькомолекулярний співполімер етилену й метакрилової кислоти. Слід зазначити, що матеріал оболонки може бути будь-яким із восків, описаних у цьому абзаці, або сумішшю будь-яких із них. Прикладами похідних жирних сполук можуть бути жирні кислоти, жирні солі металів із цих жирних кислот, аміди жирних кислот, жирні спирти і жирні ефіри, або суміші будь-яких із них. У цьому контексті, "жирні" означає довголанцюгові аліфатичні. Зокрема, кислота може бути однією з карбонових кислот, наприклад стеариновою кислотою, а солі можуть бути солями кальцію, магнію, цинку або алюмінію. Амідом кислоти може бути стеарамід. Спиртом може бути стеариловий спирт. Ефір утворюється з реакції довголанцюгової кислоти з довголанцюговим спиртом. Ефіром може бути ефір жирної кислоти і жирного спирту або ефір жирної кислоти та гліцерину. Стероли як такі, або довголанцюгові ефіри стеролів, тобто ефіри, утворені зі стеролів, також можуть бути використані як фотозахисний агент, особливо як матеріал оболонки. У будь-якому разі, стероли можуть бути тваринного походження (наприклад, холестерин) або рослинного походження (наприклад, ергостерол). Приклади відповідних конкурентних поглиначів фотонів: гідроксибензофенони, гідроксифенілбензотриазоли, гідроксифенілтриазини, дифенілакрилати, похідні коричної кислоти, каротиноїди, флавоноїди, моно- і біс-азобарвники, акридинові барвники, антрахінонові барвники, інденові барвники, індолові барвники, індулінові барвники, оксазонові барвники, триарилметанові барвники та ксантенові барвники. Приклади антиоксидантів, або "пасток" вільних радикалів: світлостабілізатори зі стерично утруднених амінів (HALS), світлостабілізатори з невзаємодіючих стерично утруднених амінів (NOR-HALS), тіоефірні антиоксиданти, фосфітні антиоксиданти, сульфітні антиоксиданти, екрановані феноли, поліфеноли, токофероли, ароматичні аміни, амінофеноли, каротиноїди, стабільні вільні нітроксильні радикали і аскорбінова кислота. У разі використання фотозахисного агента в якості оболонки точка плавлення матеріалу оболонки знаходиться у діапазоні від 55 до 220 °C. За температури у межах 20 °C від точки плавлення розплавлений матеріал оболонки не розпадеться і формує плівку, але не формуєволокна. Оптимальними фотозахисними агентами є 2,6-ди(трет-бутил)-4-метилфенол (широко відомий як бутилокситолуол); етиленбіс(оксіетилен) біс-(3-(5-трет-бутил-4-гідрокси-m-толіл)TM пропіонат) (доступний, наприклад, під торговою маркою Irganox 245); азобарвник (доступний, TM наприклад, під торговою маркою Oil Red O виробництва Sigma-Aldrich); синтетичний TM бджолинний віск (доступний, наприклад, під торговою маркою Syncrowax BB4 виробництва Croda); і УФ поглинач класу гідроксифенілбензотриазолів (доступний, наприклад, під торговою TM маркою Tinuvin 328 виробництва BASF). Тип фотозахисного агента, який використовується в оболонці, має діяти таким чином, щоб зменшувати швидкість розпаду пестициду під дією сонячного світла. Якщо фотозахисний агент нанесений на пестициди у вигляді оболонки, не будучи пов'язаний будь-якою конкретною теорією, зараз вважається, що покриття фотозахисного агента, що використовується у цьому винаході, є особливо ефективним, оскільки фотозахисний агент тісно пов'язаний з пестицидною сполукою на поверхні кожної частинки, де фоторозпад найбільш імовірний і, отже, де фотозахисний агент найбільше необхідний. Кількість фотозахисного агента у композиції, переважно нанесеного в якості оболонки на частинки пестициду згідно з цим винаходом, переважно становить від 0,1 до 20 %, краще - від 0,5 до 18 %, бажано - від 1 до 15 %, найбільше сприятливо - від 2 до 10 % за масою від загальної маси частинок і агента. Кількість фотозахисного матеріалу, необхідного у тій чи іншій композиції для забезпечення її ефективності, буде залежати від багатьох факторів, таких як фоточутливість пестициду, вибір фотозахисної сполуки і розмір частинок пестициду. Кваліфікований користувач зможе вибрати відповідний матеріал покриття для кожної комбінації необхідного пестициду і розміру частинок. 4 UA 107345 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Середній діаметр частинок пестициду, переважно частинок пестицидів із оболонкою, згідно з цим винаходом становить від 0,1 до 100 мкм, переважно від 0,5 до 50 мкм, більше переважно від 1 до 10 мкм, краще всього від 2 до 6 мкм. Таким чином, бажаний розмір частинки у категорії D[0,9] (розмір, нижче якого знаходяться 90 % частинок, - для отримання додаткової iнформацiї див. метод ISO 13320-1:1999) складає 4-10 мкм. Методи підготовки частинок пестициду, які відповідають кращому діапазону розмірів, перед покриттям оболонкою будуть відомі фахівцям у цій галузі техніки, наприклад: аеродинамічний помел, мікронізація, сухе шліфування, помел у молотковому млині, помел у штифтовому млині, помел у кульовому млині або ультразвукове подрібнення. Цей винахiд не має обмежень щодо процесу, який використовується для приготування частинок пестициду перед вкриттям їх оболонкою. У цьому випадку середній діаметр розуміється як середньочисловий середній діаметр, який вимірюється за допомогою відповідної техніки вимірювання розмірів частинок, наприклад динамічного розсіювання світла. Фахівцю у цій галузі техніки будуть знайомі відмінності у різноманітних статистичних визначеннях середнього розміру частинок і способи їх вимірювання. Методи підготовки композицій згідно з винаходом включають відповідне змішування пестицидів, які мають певний розмір частинок, і фотозахисного агента у певних кількостях. Такі методи відомі кваліфікованим фахівцям. Придатним процесом нанесення оболонки згідно з цим винаходом є процес, у якому фотозахисний агент може бути доставлений на поверхню частинок пестициду у керованому режимі без злипання згаданих частинок. Більше відповідним згідно з цим винаходом є процес нанесення оболонки, в якому частинки пестициду вводяться до процесу у вигляді сухого порошку, а потім вкриваються рідким матеріалом покриття з фотозахисним агентом, який стає твердою оболонкою частинок під час процесу, і в якому вкриті оболонкою частинки виходять з процесу у сухому і незлиплому вигляді. Такі методи нанесення оболонки мають передбачати засоби підтримання належного перемішування та пересування частинок, наприклад, у потоці газу або псевдозрідженому шарі, і спосіб введення рідкого матеріалу покриття у вигляді гарячого розплаву, розчину у летючому розчиннику або рідині, яка вступає у реакцію, щоб стати твердою речовиною, таким чином, щоб розподілити рідину рівномірно за поверхнею частинок. Зазвичай це досягається шляхом розпилення рідини у масу частинок у потоці газу або псевдозрідженому шарі. Прикладами такого роду процесу можуть бути процес, описаний у патенті WO9707676, або способи нанесення покриттів, які використовуються компанією Wurster. Найбільше придатним методом, який використовують для приготування частинок пестициду згідно з цим винаходом у кращому діапазоні розмірів із подальшим нанесенням на них оболонки, є метод, описаний у патенті WO04054718. У цьому процесі вихідний матеріал для твердих частинок вводиться у камеру відцентрового млина за допомогою струменя газу високого тиску, і одночасно до тієї ж камери через окрему форсунку вводиться розплавлена рідина для матеріалу оболонки. Співвідношення рідкого й твердого матеріалів знаходиться під контролем регулювального пристрою. Тверді частинки, таким чином, зменшуються у розмірах внаслідок подрібнення і під час тієї ж операції вкриваються рідким матеріалом оболонки. Вкриті оболонкою частинки виходять з млину, коли вони знаходяться у певному діапазоні розмірів, після чого вони збираються у розділювальному пристрої. Таким чином, матеріал оболонки фотозахисного агента, який використовується у найбільше відповідному втіленні цього винаходу, повинен мати необхідні властивості для застосування у процесі. Тобто, він має бути здатний до розчинення або плавлення, перекачування і розпорошення під час процесу, а також має потім тверднути, щоб оболонка частинок не була м'якою або липкою за кімнатної температури й залишалася стійкою протягом очікуваного терміну зберігання готового продукту. Матеріал оболонки може також складатися з комбінації двох або більше фотозахисних сполук або з комбінації одного або декількох фотозахисних сполук й інертних сполук, які можуть додаватися для підвищення ефективності процесу нанесення оболонки. Матеріал оболонки, який використовується у цьому винаході, має переважну температуру плавлення від 50 до 150 °C, більше зручну - від 60 до 120 °C і найбільше бажану - від 70 до 100 °C; особливо відповідними матеріалами оболонки є 2,6ди(трет-бутил)-4-метилфенол (широко відомий як бутилокситолуол), що має температуру плавлення 70-73 °C; і етиленбіс(оксіетилен)біс-(3-(5-трет-бутил-4-гідрокси-м-толіл)-пропіонат) TM (доступний, наприклад, під торговою маркою Irganox 245), що має температуру плавлення 7679 °C. Композиція згідно з винаходом може бути складена для конкретного застосування. Переважно композиція складається для захисту культурних рослин або матеріалів для їх розмноження. Відповідно, композиція згідно з винаходом може застосовуватися до рослини звичайним способом, наприклад за допомогою листового розпилення. Крім того, композиція 5 UA 107345 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 може бути складена для обробки насіння з метою контролю або запобігання пошкодження комахами-шкідниками та/або патогенними мікроорганізмами, які зустрічаються у сільському та лісовому господарстві, і, зокрема, можуть ушкоджувати рослину на ранніх стадіях її розвитку. Передбачаються також методи застосування у ґрунті, які можуть здійснюватися будь-яким придатним способом, що забезпечує проникнення пестициду у ґрунт, наприклад за допомогою брудерних лотків, борозен, просочення ґрунту, ін'єкції у ґрунт, крапельного зрошення, застосування через спринклери, впровадження у ґрунт (розкидання за поверхнею або закладання на стрічці). Композиції згідно з винаходом можуть використовуватися у сільському господарстві для поліпшення росту рослин. Прикладами цільових культур рослин є, зокрема, польові культури, фрукти, овочі, горіхи, ягоди, тропічні плантації, декоративні рослини та інші культури, такі як пшениця, ячмінь, жито, овес, рис, кукурудза, сорго, квасоля, сочевиця, горох, соя, ріпак, гірчиця, мак, цукровий та кормовий буряк, бавовна, льон, конопля, джут, соняшник, рицина, арахіс, картопля, солодка картопля, тютюн, цукровий буряк, яблука, груші, сливи, персики, нектарини, абрикоси, вишні, апельсини, лимони, грейпфрути, мандарини, оливки, виноград, хміль, мигдаль, волоські горіхи, фундук, авокадо, банани, чай, кава, кокосові горіхи, какао, каучуконосні рослини, олійні культури, виноград, полуниця, малина, ожина, шпинат, салат, спаржа, капуста, китайська капуста, морква, цибуля, помідори, огірки, перець, баклажани, дині, паприка, чилі, троянди, хризантеми, бавовна і гвоздики. Рослини також можуть бути генетично модифіковані. Доза і частота використання композиції на рослині може змінюватися у широких межах і залежить від конкретного пестициду, типу використання, характеру ґрунту, способу застосування (до або після появи сходів тощо), рослини або шкідника, з яким необхідно боротися, переважаючих кліматичних умов та інших факторів, які визначаються методом застосування, часом застосування та цільовою рослиною. Кваліфікований фахівець зможе вибрати відповідні параметри застосування. Композиції, що містять пестициди згідно з цим винаходом, як правило, піддаються подальшій обробці для приготування складів, аналогічних тим, які зазвичай використовуються у сільському господарстві, наприклад вододиспергуючих концентратів, таких як концентрати суспензій (КС), водорозчинні гранули (ВРГ), порошки, що змочуються (ЗП), або масляні дисперсії (МД). Спеціаліст у цій галузі техніки зможе вибрати відповідний тип складу для цільового продукту, а також необхідні компоненти й умови обробки для її виготовлення. Композиції, виготовлені з частинок пестициду з оболонкою згідно з цим винаходом, можуть в оптимальному випадку містити додаткові фотозахисні засоби на додаток до оболонки на частинках. Наприклад, лігносульфонати натрію, які використовуються як диспергуючі агенти у композиціях гранул, можуть забезпечувати додатковий фотозахист частинок пестициду на додаток до оболонки частинок. В оптимальному втіленні композиція згідно з винаходом має форму водорозчинних гранул (ВРГ), виготовлених за технологією "пепiт", i застосовує лігносульфонати натрію (відомі, наприклад, під комерційною назвою Polyfon H) як додатковий компонент складу. У практичному втіленні кількість пестициду (A) у складі згідно з цим винаходом становить від 0,1 до 50 %, переважно від 0,5 до 20 %, особливо від 0,95 до 1,0 %, за масою композиції. Композиція згідно з цим винаходом може також бути виготовлена у вигляді концентрованого продукту для використання у складах, що зазвичай використовуються у сільському господарстві. У такому випадку кількість пестициду (A) у композиції буде збільшено, від 50 до 99 %, переважно від 75 до 98 %, особливо від 85 до 95 % за масою композиції. У той час як комерційні продукти переважно випускаються як концентрати (наприклад, премiкси (склади)), кінцевий користувач, як правило, використовує розбавлені склади (наприклад, композицію резервуарної суміші). Композиції резервуарної суміші зазвичай отримують шляхом розбавлення розчинником (наприклад, водою) одного або декількох премiксiв, що містять різні пестициди й за необхідності додаткові допоміжні компоненти. У цьому контексті одним із зазначених премiксiв є композиція згідно з цим винаходом. Другим попереднiм премiксом може бути ще одна композиція, яка містить інший пестицид. Крім того, композиції згідно з цим винаходом, у тому числі склади, включають пестицид (B), відмінний від авермектину або піретроїду. Прикладами пестициду (В) можуть бути фунгіциди та інші інсектициди, у тому числі луфенурон, тіаметоксам, фіпроніл, імідаклоприд і хлорантраніліпрол. У практичному втіленні середній діаметр частинок пестициду (B), незалежно від пестициду (А), відповідає зазначеному вище середньому діаметру частинок пестициду (А). 6 UA 107345 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 У практичному втіленні кожна частинка пестициду (B), незалежно від оболонки у пестициді (А) або кількості оболонки на пестициді (А), вкрита фотозахисною оболонкою, згідно з визначенням у цьому описі, кількість якої не перевищує 20 % від загальної маси частинок пестициду (B) плюс оболонка (тобто маса вкритих оболонкою частинок пестициду (B)). Переважно кількість фотозахисної оболонки становить від 0,01 до 20 %, наприклад, від 0,5 до 18 %, більше переважно від 1 до 15 %, найбільше переважно від 2 до 10 %, за масою вкритих оболонкою частинок пестициду (B). Таким чином, співвідношення маси фотозахисного агента і маси пестициду (тільки (А) або (А) і (B)) у композиції згідно з винаходом ніколи не перевищить 20:100, переважно масове співвідношення становить від 0,01 до 20:100, більше переважно від 0,5 до 18:100, особливо від 1 до 15:100, найпевніше від 2 до 10:100. У практичному втіленні, якщо пестицид (В) має оболонку, фотозахисна оболонка пестициду (А) і пестициду (В) є однаковою або різною. За наявності у композиції більше ніж одного пестициду (А) та/або більше ніж одного пестициду (В), фотозахисна оболонка може бути однаковою або різною для кожного пестициду (А) і кожного пестициду (B). Композиції згідно з цим винаходом знаходять конкретне застосування у сільському господарстві і пов'язаних із ним галузях. Композиції призначені для боротьби з ушкодженнями рослин, що викликаються шкідниками, такими як комахи, гриби, водорості, а також для поліпшення росту рослин. Як приклади комах можна назвати: з ряду Lepidoptera Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyrotaenia spp., Astylus atromaculatus, Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Elasmopalpus spp., Ephestia spp., Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Heteronychus arator, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp., Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni i Yponomeuta spp.; комахи ряду Coleoptera: Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Conotrachelus spp., Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Dilopoderus spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus spp., Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp., Melolontha spp., Melolontha melolontha, Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Popillia japonica, Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Somaticus spp., Sitophilus spp., Sitotroga spp., Tanymecus spp., Tenebrio spp., Tribolium spp., Trogoderma spp., Phyllotreta spp., Ceutorhynchus spp., Cyclocephala hirta, Cyclocephala pasadenae, Macrodactylus subspinosus, Macrodactylus uniformis i Zabrus spp.; комахи ряду Orthoptera: Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Periplaneta spp. i Schistocerca spp; комахи ряду Psocoptera: Liposcelis spp.; комахи ряду Anoplura: Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. i Phylloxera spp.; комахи ряду Isoptera: Reticulitermes spp., такi як R. flavipes, R. hallus, R. tibialis, R. virginicus, R. santonensis, R. hageni, Coptotermes spp., C. formosanus, Nasutitermes ssp. i Macrotermes spp.; комахи ряду Mallophaga: Damalinea spp. i Trichodectes spp.; комахи ряду Thysanoptera: Frankliniella spp., Hercinothrips spp., Taeniothrips spp., Thrips palmi, Thrips tabaci i Scirtothrips aurantii; комахи ряду Heteroptera: Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp. Eurygaster spp. Leptocorisa spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophara spp. i Triatoma spp.; комахи ряду Homoptera: Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci, Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperidum, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Paratoria spp., Pemphigus spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza erytreae i Unaspis citri; комахи ряду Hymenoptera: Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. i 7 UA 107345 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Vespa spp.; комахи ряду Diptera: Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis pomonella, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Delia spp., Anopheles spp. i Tipula spp.; комахи ряду Siphonaptera: Ceratophyllus spp. и Xenopsylla cheopis; комахи ряду Thysanura: Lepisma saccharina; серед представників ряду Acarina: Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini, Eriophyes spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus pratensis, Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp. i Tetranychus spp. У разі використання одного або декількох пестицидів (B) у комбінації з пестицидом (А) композиція згідно з цим винаходом буде придатна для боротьби з широким спектром шкідників, таких як гриби, водорості або нематоди. Детальні відомості про пестициди наведені у 14-му виданні Довідника пестицидів, опублікованому Британською радою з питань захисту сільськогосподарських культур у 2006 році. TM Наведені нижче приклади ілюструють цей винахід і посилаються на такі матеріали: Atlox 4913 являє собою диспергатор на основі акрилового прищепленого співполімеру виробництва TM TM Croda; Celite 209 являє собою кізельгур виробництва Celite Corp.; Dispergator B являє собою натрієву сіль сульфованого дибутинафталену, придбану у Ledertechnik GmbH; 2,6-ди(третбутил)-4-метилфенол (бутилокситолуол) був придбаний у Sigma-Aldrich; емамектин бензоат TM технічного класу є інсектицидом виробництва Syngenta; Geropon T77 являє собою N-метил-NTM олеїл таурат натрію, а Geropon TA72 являє собою полікарбоксилатний диспергатор, обидва TM виробництва Rhodia; Irganox 245 є антиоксидантом виробництва Ciba Specialties; використовувалась безводна лактоза у таблетках виробництва Fonterra Excipients GmbH; TM Morwet D425 являє собою натрієву сіль сульфованого нафталін-формальдегідного TM конденсату виробництва Akzo Nobel; Oil Red O являє собою азобарвник виробництва SigmaTM Aldrich; Pergopak M являє собою гранульований карбомідно-формальдегідний полімер TM виробництва Albermarle Corp.; Polyfon H являє високомолекулярний лігносульфонат натрію TM виробництва Meadwestvaco; Proxel GXL є водорозчинним розчином 1,2-бензизотіазол-3(2H)-ін TM виробництва Arch Biocides; Rhodopol 23 являє собою полісахаридний біополімер виробництва TM Rhodia; Rhodorsil EP6703 являє собою кремнієвий протипінний порошок виробництва Rhodia; TM SAG 1572 являє собою емульсію силіконового масла виробництва GE Specialty Materials; TM Sellogen DFL являє собою алкіловий нафталін сульфонат натрію виробництва Cognis; TM TM Syncrowax BB4 являє собою синтетичний бджолинний віск виробництва Croda; Tinuvin 328 є TM TM УФ поглинач класу гідроксифенілбензотриазолів виробництва BASF; Ufoxane 3A і Ultrazine NA являють собою лігносульфонати натрію виробництва Borregaard Industries; і сечовина технічного класу була придбана у Atochem. ПРИКЛАД 1 У цьому прикладі описаний процес покриття частинок пестициду з фотозахисною сполукою з використанням модифікованого аеродинамічного млина згідно з описом у патенті WO04054718. Процес був проведений у атмосфері газоподібного азоту з тиском інжектора 6,0 бар і тиском у камері млина 5,0 бар. Технічний емамектин бензоат подавався у млин зі швидкістю 5,0 кг на годину за допомогою двошнекового порошкового живильника. Сопло для вприскування рідини і насос були нагріті до необхідної температури для підтримки матеріалу покриття у стані, здатному до розпорошення рідини (температури вказані як "Т. насоса" і "Т. сопла" у Таблиці 1). Швидкість впорскування рідини варіювалася для контролю товщини покриття, а тиск впорскування рідини підтримувався у межах 4,5-5,0 бар. Отримані зразки вкритих оболонкою частинок мали середньочисловий розмір частинки 1,5-3,0 мкм, а значення розмiру для категорiї D[0,9] (нижче якого знаходяться 90 % частинок) склало 4-7 мкм, згідно з результатами вимірювання у водній дисперсії методом розсіювання лазерного випромінювання (Malvern Mastersizer X). 55 8 UA 107345 C2 Таблиця 1 1A 1B 1C 1D 1E % маса/маса (a) оболонки 5,0 2,5 2,0 0,2 1F 2,0 1G 10,0 1H 2,5 1I 2,5 1J 0,2 1K 10 1L 1M 5,0 10 Прик. 5 Композиція оболонки 100 100 100 100 110 110 110 110 Швидкість впорску(b) вання 260 125 100 10 90 100 100 90 130 560 90 130 125 120 120 125 120 120 10 120 120 560 100 120 110 120 260 560 Т. насоса (°C) Т. сопла (°C) Немає (порівняльний приклад) Irganox 245 Irganox 245 Irganox 245 Irganox 245 2,6-ди(трет-бутил)-4метилфенол (бутилокситолуол) 1 частина Irganox 245, 9 частин Syncrowax BB4 1 частина Irganox 245, 9 частин Syncrowax BB4 3 частини Irganox 245, 1 частина Oil Red O 3 частини Irganox 245, 1 частина Oil Red O 1 частина Oil Red O, 9 частин Syncrowax BB4 Tinuvin 328 Syncrowax BB4 (a) Виражено частинки маси у загальній масі вкритих оболонкою частинок (%); (b) Швидкість впорскування відповідно до гравіметричного контролю, у г/год. ПРИКЛАД 2 У цьому прикладі описаний процес підготовки складу концентрату суспензії (КС) з покритих оболонкою частинок (Приклад 1). Зразки були приготовлені відповідно до зазначеної нижче формули [Таблиця 2а] і вказаним нижче способом. Таблиця 2a Компонент Покриття оболонкою частинки Atlox 4913 Morwet D425 SAG 1572 Пропіленгліколь Rhodopol 23 Proxel GXL Водопровідна вода Частини за масою 10 частин 2 частини 1,25 частини 0,3 частини 1 частина 0,4 частини 0,1 частини 84,95 частин 10 15 Morwet D425 і Atlox 4913 були розчинені у водопровідній воді, після чого був доданий SAG 1572, і покритий оболонкою пестицидний порошок відповідно до Таблиці 1 був вмішаний способом інтенсивного замісу (за допомогою роторно-статорного змішувача Polytron). Інші компоненти були додані й змішані до отримання високого рівня диспергування. У Таблиці 2b представлені вкриті оболонкою пестицидні порошки з Таблиці 1, які використовувалися у цьому прикладі. 9 UA 107345 C2 Таблиця 2b Приклад 2A 2B 2C 2D 2E 2F 2G 2H 2I 5 10 Використані вкриті оболонкою частинки 1A 1C 1E 1I 1J 1H 1K 1L 1M ПРИКЛАД 3 У цьому прикладі описаний процес підготовки складу розчинних гранул (РГ) з покритих оболонкою частинок (Приклад 1). Спочатку компоненти були ретельно перемішані з використанням змішувача для порошків (Eirich лабораторного класу), а потім 9 масових частин води були додані й перемішані до утворення пасти розсипчастої консистенції. Паста була екструдована за допомогою купольного екструдера (Fuji), оснащеного екраном 0,6 мм, і потім гранули були висушені у сушарці з псевдозрідженим шаром (Aeromatic) з використанням температури на вході 60 °C. Сушка тривала, поки не була досягнута температура на виході 40 °C. У таблицях 3a і 3b представлені використані формули і зразки з Прикладу 1. Таблиця 3a Приклад Частинки з оболонкою (Приклад 1) Geropon T77 Sellogen DFL Polyfon H Rhodorsil EP6703 Irganox 245 Лактоза 3A 1A 5 частин 7,5 частин 1 частина 3B 1B 5,25 частин 7,5 частин 1 частина 3C 1B 5,25 частин 0,1 частини 0,1 частини 1 частина 7,5 частин 0,1 частини до 100 частин до 100 частин до 100 частин 3D 1A 5 частин 7,5 частин 1 частина 0,1 частини 5 частин до 100 частин Таблиця 3b Приклад 3E 3F 3G 3H 3I 1A 1D 1D 1D 1G Частинки з оболонкою (Приклад 1) 5 частин 5,1 частини 5,1 частини 5,1 частини 5,5 частини Sopropon TA72 2 частини 2 частини 2 частини 2 частини 2 частини Dispergator B 5 частин 5 частин 5 частин 5 частин 5 частин Ufoxane 3A 10 частин 10 частин 10 частин 10 частин Polyfon H 10 частин Rhodorsil EP6703 1 частина 1 частина 1 частина 1 частина 1 частина Pergopak M 10 частин 10 частин 10 частин 10 частин 10 частин Сечовина тех. до 100 частин до 100 частин до 100 частин до 100 частин до 100 частин 15 20 ПРИКЛАД 4 У цьому прикладі описаний процес підготовки складу водорозчинних гранул (ВРГ) з покритих оболонкою частинок (Приклад 1) за допомогою технології гранулювання з розпилювальної сушки. Ultrazine NA і Celite 209 у співвідношеннях, наведених у таблиці, були змішані з 25-30 масовими частинами води з використанням роторно-статорного змішувача з високою швидкістю зсуву, а потім пропущені через кульовий млин (Dynomill, скляні кульки 2 мм, завантаження кульки 80 %). Був доданий Rhodorsil EP6703, після чого були додані вкриті оболонкою частинки, які були повністю дисперговані у суспензію за допомогою змішувача з високою швидкістю зсуву. Суспензія була розпорошена у розпилювальній сушарці (Glatt, WG4) 10 UA 107345 C2 через коаксіальне сопло діаметром 1,8 мм зі швидкістю потоку до 18 л/год. (1,8 бар) за 3 допомогою потоку сушильного повітря зі швидкістю 250 м /год. з температурою на вході 90 °C. Сушка тривала до тих пір, поки не була досягнута температура на виході 55 °C. У таблиці 4 наведені використані формули і зразки з прикладу 1. 5 Таблиця 4 Приклад Частинки з оболонкою (Приклад 1) Ultrazine NA Rhodorsil EP6703 Celite 209 10 15 20 25 4A 1A 5 частин 30 частин 1 частина до 100 частин 4B 1D 5,1 частини 30 частин 1 частина до 100 частин ПРИКЛАД 5 Цей приклад демонструє поліпшену фотостабільність пестицидних сполук, що містять вкриті оболонкою частинки. Склади, підготовлені у Прикладах 2, 3 і 4, були розбавлені у деіонізованій воді, у результаті чого було отримано 50 мг емамектин бензоату на літр. Для кожного випробуваного складу вісім крапель об'ємом 2 мкл були нанесені на чисте предметне скло мікроскопа, після чого їм дали висохнути, а потім покрили предметним склом з кремнезему, що пропускає ультрафіолетові промені, і помістили у пристрій Suntest (Hanau), в якому краплі зазнали впливу випромінювання ксенонової лампи, що імітує сонячні промені. Після завершення процедури предметне скло було промито 10 мл ацетонітрилу/тетрогідрофурану/0,1 % водного розчину фосфорної кислоти (40/10/50 за масою), а потім змив було проаналізовано на предмет вмісту емамектин бензоату за допомогою високоефективної рідинної хроматографії у поєднанні з мас-спектрометром. Для кожного складу було підготовлено від 5 до 8 предметних стекол, які були піддані впливу протягом різного часу, у результаті чого була складена крива втрат під час фоторозпаду, використана для розрахунку періоду напіврозпаду (T50) для кожного складу. Поліпшення фотостабільності для кожного складу виражається як відношення періоду напіврозпаду цього складу до періоду напіврозпаду TM аналогічного порівняльного прикладу без фотостабілізатора. Proclaim 05SG - це продукт Syngenta, що є композицією з розчинних гранул із вмістом емамектин бензоату 50 г/кг. У Таблиці 5 представлені використані склади й для кожного складу - період напіврозпаду, розділений на період напіврозпаду порівняльного прикладу. Таблиця 5 Приклад Proclaim 05SG 2B 2C 2D 2E 2F 2A 2G 2H 2I 3A 3B 3C 3D 3E 3F 3G 3H 3I 4A 4B Фотозахисна оболонка Немає 2,5 % Irganox 245 0,2 % Irganox 245 2,5 % 3 частини Irganox 245, 1 частина Oil Red O 0,2 % 3 частини Irganox 245, 1 частина Oil Red O 2,5 % 1 частина Irganox 245, 9 частин Syncrowax BB4 Немає 10 % 1 частина Oil Red O, 9 частин Syncrowax BB4 5 % Tinuvin 328 10 % Syncrowax BB4 Немає 5 % Irganox 245 5 % оболонка Irganox 245 (7,5 % Polyfon H у складі) Без оболонки, 5 % Irganox 245 у складі Немає 2 % Irganox 245 2 % оболонка Irganox 245 (10 % Polyfon H у складі) 2 % бутилокситолуол 10 % 1 частина Irganox 245, 9 частин Syncrowax BB4 Немає (30 % Ultrazine NA у складі) 2 % оболонка Irganox 245 (30 % Ultrazine NA у складі) 11 (a) T50 / T50 (порівн) Порівняння з 2B-F 12,7 8,9 22,5 10,0 14,2 Порівняння з 2G 2,3 2,5 1,4 Порівняння з 3B-D 3,6 7,1 2,8 Порівняння з 3F-I 1,1 3,6 1,3 2,8 Порівняння з 4B 2,2 UA 107345 C2 (a) Відношення періоду напіврозпаду зразка з покритим оболонкою пестицидом до періоду напіврозпаду порівняльного прикладу. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 1. Композиція, що складається з пестициду (А), що являє собою авермектин, і фотозахисного агента, в якій середній діаметр частинок пестициду (А) становить від 0,1 до 100 мкм, а кількість фотозахисного агента у композиції не перевищує 20 % загальної маси частинок пестициду (А) плюс агент, де фотозахисний агент вибраний з групи, що включає 2,6-ди(тpет-бутил)-4метилфенол, етиленбіс(оксіетилен)біс-(3-(5-трет-бутил-4-гідрокси-м-толіл)-пропіонат), азобарвник (доступний, наприклад, під торговою маркою Oil Red О™ виробництва SigmaAldrich), синтетичний бджолиний віск і УФ поглинач класу гідроксифенілбензотриазолів. 2. Композиція за п. 1, де композиція є результатом покриття кожної частинки пестициду (А) фотозахисним агентом. 3. Композиція за п. 1, де кожна частинка пестициду (А) покрита фотозахисним агентом. 4. Композиція за будь-яким із попередніх пунктів, де загальна маса агента становить від 0,1 до 20 % від загальної маси частинок пестициду (А) плюс агент. 5. Композиція за будь-яким із попередніх пунктів, де середній діаметр частинок пестициду (А) становить від 0,5 до 50 мкм. 6. Композиція за будь-яким із попередніх пунктів, де середній діаметр частинок пестициду (А) складає від 1 до 10 мкм. 7. Композиція за будь-яким із попередніх пунктів, де частинки авермектину є частинками абамектину та/або емамектину бензоату. 8. Композиція за пунктом 7, де частинки авермектину є частинками емамектину бензоату. 9. Композиція за будь-яким із попередніх пунктів, де композиція додатково містить один або декілька пестицидів (В), відмінних від авермектину. 10. Композиція за п. 9, де середній діаметр частинок пестициду (В) становить від 0,1 до 100 мкм. 11. Композиція за п. 9, де загальна маса фотозахисного агента у композиції не перевищує 20 % загальної маси частинок пестициду (А) і (В) плюс агент. 12. Композиція за п. 11, де композиція одержана шляхом покриття кожної частинки пестициду (А) і (В) фотозахисним агентом. 13. Композиція за п. 11, де кожна частинка пестициду (А) і (В) покрита фотозахисним агентом. 14. Композиція за будь-яким із попередніх пунктів, де температура плавлення матеріалу фотозахисного агента становить від 50 до 150 °C. 15. Композиція за п. 14, де температура плавлення матеріалу фотозахисного агента становить від 60 до 120 °C. 16. Композиція за п. 15, де температура плавлення матеріалу фотозахисного агента становить від 70 до 100 °C. 17. Композиція за п. 16, де агент містить 2,6-ди(трет-бутил)-4-метилфенол. 18. Композиція за п. 16, де агент містить етиленбіс(оксіетилен)біс-(3-(5-трет-бутил-4-гідрокси-мтоліл)-пропіонат). 19. Композиція за будь-яким із пп. 1-18, де агент складається з однієї або декількох фотозахисних сполук. 20. Композиція за будь-яким із пп. 1-18, де агент є сумішшю однієї або декількох фотозахисних сполук і однієї або декількох нефотозахисних сполук. 21. Композиція за будь-яким із пп. 13-20, де фотозахисний агент для частинки пестициду (А) збігається з фотозахисним агентом частинки пестициду (В) або відрізняється від нього. 22. Склад, що є концентратом суспензії, водорозчинними гранулами, порошком, що змочується, або олійною дисперсією і містить композицію, визначену у будь-якому з попередніх пунктів. 23. Застосування композиції, визначеної у будь-якому з пп. 1-21, або складу, визначеного у п. 22, для боротьби зі шкідниками. 24. Спосіб одержання композиції, визначеної у будь-якому з пп. 1-21, або складу, визначеного у п. 22, включає етап нанесення оболонки, в якому оболонку наносять на поверхню частинок пестициду контрольованим способом без злипання зазначених частинок. 25. Частинка авермектину, що вкрита фотозахисним агентом, де діаметр частинки становить від 0,1 до 100 мкм, а кількість фотозахисного агента не перевищує 20 % загальної маси вкритої оболонкою частинки, де фотозахисний агент вибраний з групи, що включає 2,6-ди(тpет-бутил)4-метилфенол, етиленбіс(оксіетилен)біс-(3-(5-трет-бутил-4-гідрокси-м-толіл)-пропіонат), азобар 12 UA 107345 C2 вник (доступний, наприклад, під торговою маркою Oil Red О™ виробництва Sigma-Aldrich), синтетичний бджолиний віск і УФ поглинач класу гідроксифенілбензотриазолів. Комп’ютерна верстка Л. Ціхановська Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 13