Композиції і способи покращення сумісності розчинних у воді солей гербіцидів

Реферат: Даний винахід стосується способів і композицій покращення сумісності водних розчинів гербіцидів, які містять щонайменше одну з наступних: розчинну у воді сіль арилоксіалканкарбонової кислоти, розчинну у воді сіль піридилоксіалканкарбонової кислоти і розчинну у воді сіль гліфосату шляхом додавання поверхнево-активного агента, який поліпшує сумісність. UA 115996 C2 (12) UA 115996 C2 UA 115996 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 РІВЕНЬ ТЕХНІКИ Водні концентрати складів, що містять гербіцидні і регулюючі ріст рослин хімікати, в усьому світі широко використовуються в сільському господарстві, промисловості, у сфері розваг і в побуті. Активні інгредієнти таких концентратів часто містять кислі функціональні групи, такі як групи карбонової або фосфонової кислоти, найчастіше у вигляді їхніх розчинних у воді солей. Водний концентрат в основному являє собою розчин активного інгредієнта у воді, який має відносно високу концентрацію, призначений для розведення водою до внесення шляхом обприскування або іншими засобами. Звичайно перед використанням водний концентрат розбавляють кількістю води, яка приблизно в 10-500 перевищує об'єм води, що міститься в ньому до використання. На сучасному агрохімічному ринку, на якому зберігається потреба в підвищеній продуктивності, у баку для обприскування все частіше поєднують більше одного готового продукту для забезпечення оптимального спектра боротьби, ефективності й ефективності доставки продуктів. Однак при цьому в баку для обприскування може спостерігатися несумісність продуктів, якщо компоненти суміші або розчину в баку для обприскування хімічно або фізично взаємодіють, що впливає на стабільність, однорідність або інші характеристики суміші в баку для обприскування, що може зменшити ефективність внесеного обприскуванням продукту. Несумісність суміші або розчину в баку для обприскування може фізично виявлятися утворенням кристалічних осадів, піни на поверхні, крапельок олії, гелів, надмірним спінюванням або утворенням грудок твердої речовини і може привести до забивання обприскувальних сопел або сит. Сумісні водні суміші або розчини пестицидів визначаються, як такі суміші або розчини, які при утворенні шляхом об'єднання або змішування одного або декількох пестицидних продуктів і/або інших звичайно використовуваних інгредієнтів, утворюють гомогенну рідину таких, які містять невелику кількість або не містять твердих осадів і не характеризуються розділенням фаз і зберігають свою біологічну ефективність. СУТЬ ВИНАХОДУ Описані способи покращення сумісності водних розчинів гербіцидів, які містять щонайменше одну з наступних сполук: розчинну у воді сіль арилоксіалканкарбонової кислоти, розчинну у воді сіль піридилоксіалканкарбонової кислоти або розчинну у воді сіль гліфосату шляхом додавання до водного розчину гербіциду однієї або декількох поверхнево-активних речовин, які поліпшують сумісність. Крім того, даний винахід також стосується водних розчинів гербіцидів, які мають поліпшену сумісність, що містять щонайменше одну з наступних солей: розчинну у воді сіль арилоксіалканкарбонової кислоти, розчинну у воді сіль піридилоксіалканкарбонової кислоти або розчинну у воді сіль гліфосату й одну або декілька поверхнево-активних речовин, які поліпшують сумісність. Крім того, даний винахід також стосується сухих гербіцидних композицій, що містять розчинну у воді сіль 2,4-D і/або розчинну у воді сіль гліфосату й одну або декілька поверхневоактивних речовин, які поліпшують сумісність. ДОКЛАДНИЙ ОПИС ВИНАХОДУ Даний винахід стосується водних розчинів гербіцидів, які містять щонайменше одну з наступних: розчинну у воді сіль арилоксіалканкарбонової кислоти, розчинну у воді сіль піридилоксіалканкарбонової кислоти і розчинну у воді сіль гліфосату й одну або декілька поверхнево-активних речовин, які поліпшують сумісність, і способів одержання таких розчинів. Водні розчини гербіцидів, описані в даному винаході, мають кращу сумісність, ніж відомі раніше водні розчини гербіцидів, що містять розчинні у воді солі арилоксіалканкарбонових кислот, розчинні у воді солі піридилоксіалканкарбонових кислот і/або розчинні у воді солі гліфосату, що не містять поверхнево-активні речовини, які поліпшують сумісність, описані в даному винаході. Поверхнево-активні речовини, які поліпшують сумісність, описані в даному винаході, зберігають гомогенність описаних розчинів шляхом придушення утворення твердих речовин або розділення фаз. Ці поверхнево-активні речовини, які поліпшують сумісність, є особливо придатними, коли містяться неорганічні або амонійорганічні катіони, і забезпечують сумісність без необхідності збільшення pН розчину. Водні розчини, які містять розчинну у воді сіль арилоксіалканкарбонової кислоти, таку як солі 2,4-D, можуть характеризуватися утрудненнями в сумісності, що приводять до утворення твердих речовин, які осіли, при умовах, коли виражена в кислотних еквівалентах (КЕ) концентрація дорівнює приблизно 0,3 мас. % або вище, значення pН дорівнює приблизно 6,5 + + 2+ або нижче і є достатня концентрація неорганічних катіонів, таких як, наприклад, K , Na , Ca , 2+ + 2+ 3+ Mg , NH4 , Fe , Fe і т. п. Точні умови, необхідні для утворення твердих речовин, які осіли з 1 UA 115996 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 цих розчинів солей 2,4-D, також залежать від температури і твердості використовуваної води і фактичного складу і концентрацій компонентів у розчині. Наприклад, бакова суміш для ® обприскування, отримана з концентратів гербіциду ДМА -6 (Dow AgroSciences LLC, Indianapolis, IN; розчин диметиламонієвої солі 2,4-D зі значенням pН, яке дорівнює приблизно 7) при нормі ® витрати, яка дорівнює 800 г КЕ/га, і гербіциду Roundup WeatherMax (Monsanto, St. Louis, MO; розчин гліфосату калію при значенні pН, який дорівнює приблизно 4,7) при нормі витрати, яка дорівнює 840 г КЕ/га, і при об'ємі обприскування, який дорівнює приблизно 47 л/га, буде мати значення pН, яке дорівнює приблизно 5, і буде несумісною і це приведе до утворення значних кількостей твердих речовин. Звичайно використовуване додавання сульфату амонію до водних ейгербіцидних сумішам для обприскування, що містить гліфосат, для покращення гербіцидного впливу також може привести до утруднень, пов'язаних з несумісністю. Наприклад, якщо гербіцид, такий як 2,4-D диметиламоній (ДМА), міститься в суміші для обприскування, що містить гліфосат, до якої доданий сульфат амонію, то може відбуватися кристалізація твердих речовин, якщо значення pН і концентрація 2,4-D знаходяться в описаних вище діапазонах. Даний винахід стосується способів і композицій покращення сумісності водних розчинів гербіцидів, які містять щонайменше одну з наступних: розчинну у воді сіль арилоксіалканкарбонової кислоти, розчинну у воді сіль піридилоксіалканкарбонової кислоти і розчинну у воді сіль гліфосату і додатково містить одну або декілька поверхнево-активних речовин, які поліпшують сумісність. Поверхнево-активні речовини, які поліпшують сумісність, застосовні у водних розчинах гербіцидів, описаних у даному винаході, включають, наприклад, 1) полівінілпіролідони і їхні співполімери або щеплені полімери; 2) полівінілові спирти і їхні співполімери або щеплені полімери; 3) поліметакрилати, щеплені поліетиленоксидними бічними ланцюгами; 4) поліакрилати, щеплені поліетиленоксидними бічними ланцюгами; 5) полімерні амфотерні диспергуючі засоби; 6) блок-співполімери етиленоксид-пропіленоксид; 7) синтетичні латекси; 8) сульфовані лігніни (також відомі, як лігносульфонати); і суміші будь-яких з цих поверхнево-активних речовин, які поліпшують сумісність, описаних у даному винаході. Поверхнево-активна речовина, яка поліпшує сумісність, може знаходитися у формі солі, такої як, наприклад, сіль органічного аміну або солі, що містять неорганічні катіони. Приклади солей органічного аміну включають амонійорганічні солі. Приклади амонійорганічних катіонів, що містяться в таких солях, включають монометиламоній, ізопропіламоній, бутиламоній, диметиламоній, діетиламоній, триетиламоній, моноетаноламоній, діетаноламоній, диметилетиламоній, діетилетаноламоній, триетаноламоній, триізопропаноламоній, тетраметиламоній, тетраетиламоній і N, N,N-триметилетаноламоній (холін) або їхні суміші. Приклади придатних неорганічних катіонів включають, наприклад, амоній, натрій, калій, магній і кальцій. Поверхнево-активна речовина, яка поліпшує сумісність, що знаходиться у формі солі, може частково знаходитися в кислій формі, наприклад, частково містити катіон водню, а не органічний амінний або інший катіон. Поверхнево-активна речовина, яка поліпшує сумісність, може включати одну або декілька карбонових, сульфонових або фосфонових груп, приєднаних до полімеру, і ці кислотні групи можуть знаходитися у формі солі. При використанні в даному винаході термін співполімер означає макромолекулу ланцюжкового типу, отриману полімеризацією двох або декількох різних мономерних ланок у статистичній або блоковій конфігурації. Термін "щеплений полімер" при використанні в даному винаході означає макромолекулу ланцюжкового типу, отриману полімеризацією одного мономера, що потім вводять у реакцію (прищеплюють) з однією або більшою кількістю молекул ланцюжкового типу різних структур, що утворюють бічні ланцюги або відгалуження в статистичній або регулярній конфігурації в структурі основного ланцюга полімеру ланцюжкового типу. Такі щеплені полімери можуть містити в структурі основного ланцюга полімеру ланцюжкового типу мономерні ланки етилен-ненасиченої карбонової кислоти. Придатні поверхнево-активні речовини, які поліпшують сумісність, для використання в способах і композиціях, описаних у даному винаході, включають, полівінілпіролідони (такі як ® ® Agrimer 15, 30, 60, 90), полівінілпіролідони, щеплені алкільними ланцюгами (такі як Agrimer AL® 10, AL-25, AL-22, AL30), співполімери вінілпіролідон-вінілацетат (такі як, Agrimer VA 3, VA 6, ® ® VA5, VA7) і блок-співполімери вінілпіролідон-стирол, такі як Agrimer ST, продукти Agrimer випускає фірма International Specialty Products, відділення фірми Ashland (Wayne, NJ); ® полівінілові спирти, співполімери і їхні похідні, такі як Erkol M05/290 і M05/190, що випускає фірма (Dallas, TX); поліметакрилати, щеплені поліетиленоксидними бічними ланцюгами, такі як ® ® Atlox 4913, і полімерні амфотерні диспергуючі засоби, такі як Atlox 4915, які обидва випускає ® фірма Croda (Edison, NJ); і блок-співполімери етиленоксид-пропіленоксид, такі як Pluronic F-68 і ® Tetronic 304, що випускає фірма BASF (Florham Park, NJ). 2 UA 115996 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Придатні синтетичні латекси для використання в способах і композиціях, описаних у даному винаході, включають акрилові, стирол-бутадієнові, акрилонітрилбутадієн-стиролові, TM TM полівінілацетатні і вініл-акрилові латекси, з яких латекс UCAR 162 і латекс ENCOR 162 є прикладами і їх випускає фірма Arkema, Inc. (King of Prussia, PA). Поверхнево-активні речовини, які поліпшують сумісність, для використання в способах і композиціях, описаних у даному винаході, також включають сульфовані лігніни, також відомі, як лігносульфонати, які є побічними продуктами, що утворюються при технологіях або сульфітних технологіях одержання делігніфікованої деревної целюлози, що використовується для виготовлення паперу. Придатні лігносульфонати включають, але не обмежуються тільки ними, Borresperse NA, Borresperse CA, Ultrazine NA, Ultrazine CA, Norlig A, Norlig TSD, Ufoxane 3A, Ufoxane 2 і Marasperse AG, усі що випускає фірма Borregaard Lignotech USA (Rothschild, WI). ® Особливо придатні приклади цих лігносульфонатів включають Polyfon F, H, O і T, а також ® Reax 83A, 85A, 907 і 910, усі що випускає фірма MeadWestvaco (Charleston, SC), і комбінації ® одного або декількох лігносульфонатів з нафталінсульфонатом натрію, такі як Kraftsperse DD6, що також випускаються фірмою MeadWestvaco. Сульфовані лігніни, описані в даному винаході, також можуть включати один або декілька неорганічних лужних катіонів, вибраних із групи, що включає, але не обмежуючись тільки ними, водень, амоній, натрій і кальцій, і один або декілька амонійорганічних катіонів, вибраних із групи, що включає, але не обмежуючись тільки ними, монометиламоній, ізопропіламоній, бутиламоній, диметиламоній, діетиламоній, триетиламоній, моноетаноламоній, діетаноламоній, диметилетиламоній, діетилетаноламоній, триетаноламоній, триізопропаноламоній, тетраметиламоній, тетраетиламоній і N, N,Nтриметилетаноламоній (холін). Розчинні у воді солі арилоксіалканкарбонових кислот, описані в даному винаході, включають, наприклад, 2,4-D ((2,4-дихлорфенокси)оцтову кислоту), 2,4-DB, дихлорпроп, мекопроп, MCPA і MCPB. Піридилоксіалканкарбонові кислоти, описані в даному винаході, включають, наприклад, триклопір і флуроксипір. Розчинні у воді солі арилоксіалканкарбонових кислот і піридилоксіалканкарбонових кислот включають такі, що містять амонійорганічний катіон, такий як, наприклад, монометиламоній, ізопропіламоній, бутиламоній, диметиламоній, діетиламоній, триетиламоній, моноетаноламоній, діетаноламоній, диметилетиламоній, діетилетаноламоній, триетаноламоній, триізопропаноламоній, тетраметиламоній, тетраетиламоній і N, N,N-триметилетаноламоній (холін) або їхні суміші. Водні розчини, що містять розчинні у воді солі арилоксіалканкарбонових кислот або піридилоксіалканкарбонової кислоти можуть включати гербіцидні розчини для обприскування або гербіцидні концентрати. Способи і композиції, описані в даному винаході, для покращення сумісності водних розчинів гербіцидів також можна використовувати з водними розчинами, що містять гербіциди розчинні у воді солі арилкарбонової кислоти і/або гетероарилкарбонової кислоти, такі як амінопіралід, клопіралід, дикамба, піклорам і т. п. Розчинні у воді солі гліфосату, описані в даному винаході, включають такі солі, у яких катіон вибраний із групи, яка включає калій, натрій і амоній, а також амонійорганічний катіон, такий як, наприклад, ізопропіламоній, диметиламоній, триетиламоній, моноетаноламоній, діетаноламоній, триетаноламоній, холін і т. п. і триметилсульфонієвий катіон і їхні суміші. Неорганічні катіони, описані в даному винаході, є такими, що при наявності в суттєвих кількостях або концентраціях вони можуть зробити водні розчини розчинних у воді солей арилоксіалканкарбонової кислоти, піридилоксіалканкарбонової кислоти, арилкарбонової кислоти і/або гетероарилкарбонової кислоти (необов'язково, які містять гліфосат) несумісними й утворити тверді речовини. Ці неорганічні катіони включають, наприклад, катіони лужних металів, таких як натрій і калій; катіони лужноземельних металів, таких як кальцій і магній; катіони перехідних металів, таких як марганець, мідь, цинк і залізо; і амоній. Водні розчини, що містять розчинні у воді солі 2,4-D і гліфосату при значеннях pН, які дорівнюють нижче приблизно 6,5, схильні бути більш несумісними в присутності неорганічних катіонів в суттєвих концентраціях, ніж у таких розчинах при більш високих значеннях pН. Термін "суттєва концентрація неорганічних катіонів" при використанні в даному винаході означає концентрацію неорганічних катіонів, які містяться у водному розчині гербіциду, що містить щонайменше одну з наступних солей: розчинна сіль арилоксіалканкарбонової кислоти, розчинна сіль піридилоксіалканкарбонової кислоти, розчинна сіль арилкарбонової кислоти, розчинна сіль гетероарилкарбонової кислоти і гліфосату, що приводять до осадження твердих речовин з цього розчину, якщо існують всі інші умови, необхідні для несумісності розчину, такі як склад і концентрація гербіцидної солі карбонової кислоти, що міститься в розчині, і температура, твердість і pН води. Наприклад, концентрація гліфосату калію, яка дорівнює приблизно 0,8 масових відсотків (мас. %), виражена в кислотних еквівалентах (КЕ) або вище у 3 UA 115996 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 водному розчині при кімнатній температурі, що містить більше приблизно 0,8 мас. % 2,4-D ДМА, виражена в КЕ й отримана з використанням води, що має твердість, яка дорівнює 342 частини на мільйон (ч/млн), і при кінцевому значенні pН, який дорівнює приблизно 5, приведе до несумісності. Сумісність такого розчину гербіциду на додаток до інших факторів, розглянутих у даному винаході, залежить від повної концентрації і фактичного складу неорганічних катіонів, що містяться в розчині. Інгредієнти, які можуть вносити неорганічні катіони у водні розчини гербіцидів, описані в даному винаході, можуть включати, але не обмежуються тільки ними, продукти або водні розчини, що містять добрива, поживні мікроелементи, тверду воду, інгредієнти, що вводяться додатково в склад, і т. п., а також, розчинні у воді солі гліфосату, що містять неорганічні катіони, такі як, наприклад, калій, натрій і амоній. Добрива необов'язково включають у способи і композиції, описані в даному винаході, і їх можна диспергувати або розчиняти у воді і вони можуть містити неорганічні катіони, такі як, наприклад, амоній і калій, у кількостях, достатніх для прояву несумісності при змішуванні з водним розчином, що містить розчинну у воді сіль щонайменше однієї арилоксіалканкарбонової кислоти, піридилоксіалканкарбонової кислоти, арилкарбонової кислоти, гетероарилкарбонової кислоти і гліфосату. Кількість добрива, що необов'язково можна включати в способи і композиції, описані в даному винаході, менша або дорівнює 30 %, менша або дорівнює 28 %, менша або дорівнює 26 %, менша або дорівнює 24 %, менша або дорівнює 22 %, менша або дорівнює 20 %, менша або дорівнює 18 %, менша або дорівнює 16 %, менша або дорівнює 14 %, менша або дорівнює 13 %, менша або дорівнює 12 %, менша або дорівнює 11 %, менша або дорівнює 10 %, менша або дорівнює 9 %, менша або дорівнює 8 %, менша або дорівнює 7 %, менша або дорівнює 6 %, менша або дорівнює 5 %, менша або дорівнює 4,5 %, менша або дорівнює 4 %, менша або дорівнює 3,5 %, менша або дорівнює 3 %, менша або дорівнює 2,5 %, менша або дорівнює 2 %, менша або дорівнює 1,5 % або менша або дорівнює 1 %. Добрива можуть включати, але не обмежуються тільки ними, сульфат амонію (САМ), фосфат амонію, нітрат амонію, розчини нітрату амонію і сечовини, що у даній галузі техніки звичайно позначають, як 28 % N або 32 % N, або МНА (сечовина-нітрат амонію), тіосульфат амонію, нітрат калію, фосфат калію, хлорид калію, карбонат калію і т. п. і їхні суміші. На додаток до того, що вони є добривами, САМ і МНА звичайно використовують як допоміжні речовини для обприскування або кондиціонуючих воду агентів при обробці гербіцидом гліфосатом для підвищення біологічної ефективності. Таким чином, САМ часто змішують із гліфосатом і способи і композиції, описані в даному винаході, можна використовувати для покращення сумісності, коли ці розчини об'єднують з водними розчинами гербіцидів, що містять розчинну у воді сіль арилоксіалканкарбонової кислоти, розчинну у воді сіль піридилоксіалканкарбонової кислоти, розчинну у воді сіль арилкарбонової кислоти і/або розчинну у воді сіль гетероарилкарбонової кислоти. Поживні мікроелементи можуть включати одну або декілька поживних речовин, необхідних для росту і здоров'я рослин, які необхідні лише в дуже невеликих кількостях, і вони можуть містити, поряд з іншими, один або декілька неорганічних катіонів, таких як, наприклад, катіони марганцю, міді, заліза, молібдену і цинку. Такі поживні мікроелементи можна додати до водних гербіцидних розчинів для обприскування, які містять розчинну у воді сіль арилоксіалканкарбонової кислоти, розчинну у воді сіль піридилоксіалканкарбонової кислоти, розчинну у воді сіль арилкарбонової кислоти, розчинну у воді сіль гетероарилкарбонової кислоти і/або розчинну у воді сіль гліфосату для економічної доставки сільськогосподарським культурам. Утруднення в сумісності для цих водних гербіцидних розчинів для обприскування можуть проявитися, якщо існують умови для несумісності цих розчинів, описані в даному винаході. Амонійорганічні катіони, які можуть привести до несумісності у водних розчинах гербіцидів, описаних у даному винаході, особливо в концентратах і концентратах преміксів, включають монометиламоній, ізопропіламоній, бутиламоній, диметиламоній, діетиламоній, триетиламоній, моноетаноламоній, діетаноламоній, диметилетиламоній, діетилетаноламоній, триетаноламоній, триізопропаноламоній, тетраметиламоній, тетраетиламоній і N, N,N-триметилетаноламоній (холін) або їхні суміші. Інгредієнти, які вводяться додатково в склад, включають такі продукти або інгредієнти, що містять неорганічні катіони і можуть бути вибрані з числа однієї або декількох допоміжних речовин, протиспінювальних агентів, протимікробних агентів, буферних реагентів, інгібіторів корозії, пінопридушувальних агентів, осаджувальних агентів, диспергуючих засобів, барвників, агентів, що знижують температуру замерзання, нейтралізуючих агентів, засобів, що сприяють проникності, зв'язувальних агентів, агентів, що зменшують знесення при обприскуванні, агентів, 4 UA 115996 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 що підсилюють розтікання, стабілізаторів, агентів, що додають липкості, суспендуючих засобів, добавок, що змінюють в'язкість, змочувальних агентів і т. п. Поверхнево-активні речовини, які поліпшують сумісність, описані в даному винаході, можна використовувати для покращення сумісності водних розчинів гербіцидів, що містять розчинну у воді сіль арилоксіалканкарбонової кислоти, розчинну у воді сіль піридилоксіалканкарбонової кислоти, розчинну у воді сіль арилкарбонової кислоти, розчинну у воді сіль гетероарилкарбонової кислоти і/або розчинну у воді сіль гліфосату в бакових сумішах для обприскування, концентратах або концентратах преміксів. У водних бакових сумішах для обприскування поверхнево-активна речовина, яка поліпшує сумісність, описана в даному винаході, може становити, у перерахуванні на водний гербіцидний розчин для обприскування, що має поліпшену сумісність, від приблизно 0,01 до приблизно 5 мас. %, від приблизно 0,01 до приблизно 4 мас. %, від приблизно 0,01 до приблизно 3 мас. %, від приблизно 0,01 до приблизно 2 мас. %, від приблизно 0,01 до приблизно 1 мас. %, від приблизно 0,05 до приблизно 2 мас. %, від приблизно 0,05 до приблизно 1 мас. %, від приблизно 0,05 до приблизно 0,5 мас. %, від приблизно 0,1 до приблизно 0,4 мас. %, від приблизно 0,15 до приблизно 0,3 мас. % або від приблизно 0,15 до приблизно 0,25 мас. %. У водних концентратах і водних концентратах преміксів, поверхнево-активна речовина, яка поліпшує сумісність, описана в даному винаході, може становити в перерахуванні на водний розчин гербіциду, що має поліпшену сумісність, від приблизно 0,05 до приблизно 10 мас. %, від приблизно 0,05 до приблизно 8 мас. %, від приблизно 0,05 до приблизно 6 мас. %, від приблизно 0,1 до приблизно 5 мас. %, від приблизно 0,2 до приблизно 5 мас. %, від приблизно 0,3 до приблизно 5 мас. %, від приблизно 0,4 до приблизно 5 мас. %, від приблизно 0,5 до приблизно 5 мас. %, від приблизно 0,5 до приблизно 4 мас. %, від приблизно 0,5 до приблизно 3 мас. %, від приблизно 1 до приблизно 3 мас. % або від приблизно 1,5 до приблизно 2,5 мас. %. У деяких випадках поверхнево-активні речовини, які поліпшують сумісність, описані в даному винаході, можуть містити неорганічні іони, які можуть збільшувати концентрацію неорганічних іонів, що вже містяться у водному розчині гербіциду, описаному в даному винаході, і можуть приводити до несумісності в такому розчині. У таких випадках вибрана поверхнево-активна речовина, яка поліпшує сумісність, може додати сумісність такому розчину, який має підвищену концентрацію неорганічного іона, після додавання поверхнево-активної речовини, що поліпшує сумісність. Альтернативно, можна використовувати поверхнево-активну речовину, яка поліпшує сумісність, що не містить неорганічні катіони, такі як, наприклад, лігносульфонат, де сульфонові групи знаходяться у формі кислоти або амонійорганічної солі, або поверхнево-активну речовину, яка поліпшує сумісність, що не містить хімічні функціональні групи, які можуть утворити солі. Такі поверхнево-активні речовини, які поліпшують сумісність, що не містять неорганічні катіони, можуть бути особливо придатними для покращення стабільності при збереженні водних гербіцидних концентратів і концентратів преміксів при нормальній і зниженій температурі навколишнього середовища. Якщо не обмежуватися теоретичними розуміннями, то можна думати, що поверхневоактивні речовини, які поліпшують сумісність, описані в даному винаході, поліпшують сумісність водних розчинів гербіцидів, що містять щонайменше одну з наступних солей: розчинну у воді сіль арилоксіалканкарбонової кислоти, розчинну у воді сіль піридилоксіалканкарбонової кислоти, розчинну у воді сіль арилкарбонової кислоти, розчинну у воді сіль гетероарилкарбонової кислоти і розчинну у воді сіль гліфосату, які мають придатну концентрацію одного або декількох неорганічних катіонів і значення pН, яке дорівнює менше приблизно 6,5, шляхом попередження або придушення кристалізації або осадження твердих речовин. Відносну ефективність поверхнево-активних речовин, які поліпшують сумісність, для попередження утворення цих твердих речовин можна визначити шляхом вимірювання значення pН початку кристалізації (OSPOC) твердих речовин за методикою титрування. Значення OSPOC конкретної композиції можна виміряти, наприклад, шляхом титрування розчину солі неорганічного катіона арилоксіалканкарбонової або піридилоксіалканкарбонової кислоти, такої як, наприклад, калієва сіль 2,4-D із сильною кислотою, такою як, наприклад, сірчана кислота, поки при певному значенні pН (OSPOC) не почнуть утворюватися тверді речовини або кристали. Чим менше значення OSPOC, що спостерігається при використанні будь-якої конкретної поверхнево-активної речовини, що поліпшує сумісність, описаного в даному винаході, тим краще воно може попереджати кристалізацію і тому поліпшує сумісність водного розчину гербіциду, описаного в даному винаході. Альтернативно, відносну ефективність поверхнево-активних речовин, які поліпшують сумісність, описаних у даному винаході, для покращення сумісності водних розчинів гербіцидів, описаних у даному винаході, можна визначити шляхом вимірювання критичної концентрації 5 UA 115996 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 кристалізації (ККК) солі арилоксіалканкарбонової кислоти, солі піридилоксіалканкарбонової кислоти, солі арилкарбонової кислоти або солі гетероарилкарбонової кислоти неорганічного катіона, такого як, наприклад, калієва сіль 2,4-D у розчині бакової суміші. ККК конкретної композиції можна виміряти шляхом приготування насичених і перенасичених розчинів або сумішей композиції з наступним вимірюванням концентрації конкретної гербіцидної карбонової кислоти, що залишилася в розчині. Чим більше значення ККК, що спостерігається при використанні конкретної поверхнево-активної речовини, що поліпшує сумісність, тим краще воно може попереджати кристалізацію і тому поліпшує сумісність водних розчинів гербіцидів, описаних у даному винаході. Водні розчини гербіцидів, описані в даному винаході, яким можна додати сумісності за допомогою поверхнево-активних речовин, які поліпшують сумісність, описаних у даному винаході, включають концентрати, концентрати преміксів і розчини для обприскування, отримані розведенням такого концентрату або концентрату премікса або шляхом приготування бакової суміші множини компонентів розчину для обприскування. Водний концентрат гербіциду або концентрат премікса може включати застосування в перерахуванні на всю композицію від приблизно 0,05 до 10 мас. %, від 0,05 до 8 мас. %, від 0,05 до 6 мас. %, від 0,1 до 5 мас. %, від 0,2 до 5 мас. %, від 0,3 до 5 мас. %, від 0,4до 5 мас. %, від 0,5 до 5 мас. %, від 0,5 до 4 мас. %, від 0,5 до 3 мас. %, від 1 до 3 мас. % або від 1,5 до 2,5 мас. % однієї або декількох поверхневоактивних речовин, які поліпшують сумісність, описаних у даному винаході, і від приблизно 20 до приблизно 60 мас. % у кислотних еквівалентах щонайменше однієї з наступних солей: розчинну у воді сіль арилоксіалканкарбонової кислоти (такої як 2,4-D), розчинну у воді сіль піридилоксіалканкарбонової кислоти (такої як триклопір), розчинну у воді сіль арилкарбонової кислоти (такої як дикамба), розчинну у воді сіль гетероарилкарбонової кислоти (такої як амінопіралід) і розчинну у воді сіль гліфосату, або премікс, що містить одну або декілька цих солей. Водний концентрат гербіциду або концентрат премікса, що має поліпшену сумісність, переважно являє собою розчин, що містить поверхнево-активну речовину, яка поліпшує сумісність, розчинену або дисперговану в концентраті, що після розведення у воді продуктами або розчинами і при умовах, які звичайно здатні приводити до несумісності, як це описано в даному винаході, утворює гербіцидний розчин для обприскування, що має поліпшену сумісність. Гербіцидний розчин для обприскування, що має поліпшену сумісність, також можна одержати шляхом приготування бакової суміші окремих компонентів для обприскування безпосередньо перед застосуванням. Такий розчин для обприскування також можна об'єднати з продуктами або розчинами або розбавити ними при умовах, які звичайно здатні приводити до несумісності, як це описано в даному винаході, з одержанням гербіцидного розчину для обприскування, що має поліпшену сумісність. Використання поверхнево-активних речовин, які поліпшують сумісність, описаних у даному винаході, у водних розчинах для обприскування, що містять розчинні солі 2,4-D, розчинні солі гліфосату і неорганічні катіони, дає розчини, які мають поліпшену сумісність при значеннях pН нижче приблизно 6,5. Крім того, поліпшену сумісність можна забезпечити при значеннях pН нижче приблизно 5,5. Крім того, поліпшену сумісність можна забезпечити при значеннях pН нижче приблизно 5. Сумісний водний розчин для обприскування, який містить розчинні у воді солі гліфосату і 2,4-D, можна одержати шляхом додавання розчинних у воді концентратів солей гліфосату і 2,4D до водного розчину, що містить одну або декілька описаних поверхнево-активних речовин, які поліпшують сумісність. До розчину для обприскування необов'язково можна додати інші інгредієнти, що вводяться додатково в склад, такі як розчинні у воді або які диспергуються у воді інгредієнти, включаючи, але не обмежуючись тільки ними, диспергуючі агенти, змочувальні агенти, агенти, що зменшують знесення при обприскуванні, добрива і протиспінювальні агенти. Приклад покращення сумісності розчину для обприскування при значеннях pН нижче приблизно 6,5, що містить розчинні у воді солі гліфосату і 2,4-D і неорганічних катіонів, за допомогою способів, описаних у даному винаході, включає: a) одержання розчину у воді, що містить у перерахуванні на кінцевий розчин для обприскування від приблизно 0,01 до приблизно 5 мас. % поверхнево-активної речовини, що ® поліпшує сумісність, такої як, наприклад, Polyfon O; b) додавання водного концентрату 2,4-D ДМА до розчину, отриманому в a), з одержанням розчину, що містить у перерахуванні на кінцевий розчин для обприскування від приблизно 0,3 до приблизно 5 мас. % 2,4-D у кислотних еквівалентах (КЕ); ® c) додавання водного концентрату гербіциду Roundup WeatherMax (водний концентрат, що містить гліфосат калію) (Monsanto, St.Louis, MO) до розчину, отриманому в b), з одержанням розчину, що містить у перерахуванні на кінцевий розчин для обприскування від приблизно 0,3 6 UA 115996 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 до приблизно 5 мас. % гліфосату в кислотних еквівалентах (КЕ), де кінцеве значення pН нижче приблизно 6,5; d) додавання водного розчину сульфату амонію (САМ) до розчину, отриманому в c), з одержанням сумісного розчину, що містить у перерахуванні на кінцевий розчин для обприскування від приблизно 1 до приблизно 5 мас. % САМ; і e) необов'язково, додавання інших інертних компонентів, інгредієнтів, що вводяться додатково в склад, до розчину, отриманому у d). В іншому прикладі водний гербіцидний розчин для обприскування, якому додана сумісність, можна одержати шляхом розведення одного або декількох водних концентратів або гербіцидів шляхом приготування бакової суміші компонентів розчину для обприскування. Такий розчин для обприскування може містити в перерахуванні на весь розчин для обприскування від приблизно 0,01 до приблизно 5 мас. %, від приблизно 0,05 до приблизно 2 мас. % або від приблизно 0,05 до приблизно 0,5 мас. % однієї або декількох поверхнево-активних речовин, які поліпшують сумісність, описаних у даному винаході, від приблизно 0,3 до приблизно 10 мас. % або від приблизно 0,3 до приблизно 5 мас. % кожної з наступних солей: розчинну у воді сіль 2,4-D і розчинну у воді сіль гліфосату і необов'язково будь-які додаткові інгредієнти, такі як добриво. В іншому прикладі водний концентрат гербіциду, якому додана сумісність, може містити одну або декілька поверхнево-активних речовин, які поліпшують сумісність, описаних у даному винаході, і розчинну у воді сіль 2,4-D або розчинну у воді сіль гліфосату, або премікс, що містить розчинні у воді солі 2,4-D і гліфосату. Концентрат може містити в перерахуванні на всю композицію від приблизно 0,05 до приблизно 10 мас. %, від приблизно 0,1 до приблизно 5 мас. % або від приблизно 0,5 до приблизно 5 мас. % однієї або декількох поверхнево-активних речовин, які поліпшують сумісність, і від приблизно 20 до приблизно 60 мас. % у кислотних еквівалентах щонайменше однієї з наступних солей: розчинну у воді сіль 2,4-D і розчинну у воді сіль гліфосату. Як це описано в даному винаході, водний концентрат гербіциду, якому додана сумісність, являє собою розчин, що містить поверхнево-активну речовину, що поліпшує сумісність, розчинений або диспергований у концентраті, що після розведення у воді продуктами або розчинами і при умовах, які звичайно здатні приводити до несумісності, як це також описано в даному винаході, утворює гербіцидний розчин для обприскування, що має поліпшену сумісність. У типовому способі одержання сумісного водного концентрату гербіциду, описаному в даному винаході, одну або декілька поверхнево-активних речовин, які поліпшують сумісність, розчинну у воді сіль щонайменше одного з 2,4-D і гліфосату, і необов'язково будь-які додаткові інгредієнти змішують у воді з одержанням водного концентрату. Порядок додавання інгредієнтів і умови змішування може визначити фахівець із загальною підготовкою в даній галузі техніки. Способи і композиції, описані в даному винаході, також включають суху гербіцидну композицію, що містить розчинну у воді сіль 2,4-D і/або розчинну у воді сіль гліфосату й одну або декілька поверхнево-активних речовин, які поліпшують сумісність, описаних вище. Суха гербіцидна композиція може включати від приблизно 0,05 до приблизно 10 мас. %, від приблизно 0,05 до приблизно 8 мас. %, від приблизно 0,05 до приблизно 6 мас. %, від приблизно 0,1 до приблизно 5 мас. %, від приблизно 0,2 до приблизно 5 мас. %, від приблизно 0,3 до приблизно 5 мас. %, від приблизно 0,4 до приблизно 5 мас. %, від приблизно 0,5 до приблизно 10 мас. %, від приблизно 0,5 до приблизно 5 мас. %, від приблизно 0,5 до приблизно 4 мас. %, від приблизно 0,5 до приблизно 3 мас. %, від приблизно 1 до приблизно 3 мас. % або від приблизно 1,5 до приблизно 2,5 мас. % однієї або декількох поверхнево-активних речовин, які поліпшують сумісність, і від приблизно 20 до приблизно 80 мас. % у кислотних еквівалентах розчинної у воді солі 2,4-D або розчинної у воді солі гліфосату, або суміш розчинних у воді солей 2,4-D і гліфосату. Сухі гербіцидні композиції, описані в даному винаході, утворюють гербіцидний розчин для обприскування, що має поліпшену сумісність, після розчинення у воді разом з продуктами або розчинами і при умовах, які звичайно здатні приводити до несумісності, як це описано в даному винаході. У типовому способі одержання сухої гербіцидної композиції одну або декілька поверхневоактивних речовин, які поліпшують сумісність, розчинну у воді сіль щонайменше одного з 2,4-D і гліфосату, і необов'язково будь-які додаткові інгредієнти змішують у воді з одержанням водного концентрату. Порядок додавання інгредієнтів і умови змішування легко може визначити фахівець із загальною підготовкою в даній галузі техніки. Потім водний концентрат можна сконцентрувати шляхом видалення води і потім висушити з одержанням сухої гербіцидної композиції, яку також можна одержати шляхом змішування в сухому стані інгредієнтів, описаних у даному винаході. Суху композицію можна додати до водного розчину для обприскування, що містить продукти або розчини, і при умовах, які звичайно здатні приводити до несумісності, як 7 UA 115996 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 це описано в даному винаході, і одержати гербіцидний розчин для обприскування, що має поліпшену сумісність. Як це загальновідомо, концентровані або сухі склади можна розбавити або розчинити у воді з розведенням від приблизно 10 до приблизно 500 разів безпосередньо перед застосуванням залежно від сільськогосподарської практики. Способи і композиції, описані в даному винаході, можна використовувати для боротьби з ростом небажаних рослин. При такому використанні гербіцидно ефективну кількість водного розчину для обприскування, що має поліпшену сумісність, наносять на ділянку ґрунту або листя рослини, з якою проводять боротьбу, для знищення або належної боротьби з небажаними бур'янами. Ефективна кількість активних інгредієнтів, що застосовуються в способах і композиціях, описаних у даному винаході, при використанні для типової сільськогосподарської обробки часто залежить, наприклад, від типу рослини, стадії росту рослин, суворості умов навколишнього середовища, бур'янів, з якими проводять боротьбу, і умов внесення. Звичайно бур'ян, з яким необхідно проводити боротьбу, стикається з водним гербіцидним розчином для обприскування, що містить від приблизно 0,01 до приблизно 10 мас. %, переважно від приблизно 0,1 до приблизно 5 мас. % гербіцидно активного інгредієнта в кислотних еквівалентах у перерахуванні на весь водний розчин для обприскування. Зіткнення може відбуватися будь-яким ефективним чином. Наприклад, відкриту частину рослини, наприклад, листя або стебла можна обприскати активним інгредієнтом у вигляді розчину в носії, такому як вода. Способи і композиції, описані в даному винаході, є особливо придатними для боротьби з бур'янами в сільськогосподарських культурах, які по природі є стійкими або зроблені стійкими або резистентними відносно гербіцидів, що містяться в розчині для обприскування, за допомогою генетичних методик або шляхом мутації і селекції. Наприклад, можна обробити кукурудзу, пшеницю, рис, сою, цукровий буряк, бавовник, канолу й інші сільськогосподарські культури, що зроблені стійкими або резистентними відносно гліфосату і по природі є стійкими або резистентними або зроблені стійкими або резистентними за допомогою генетичних методик відносно 2,4-D. Водні гербіцидні розчини для обприскування, запропоновані в даному винаході, також ефективні для боротьби з багатьма бур'янами, які стали резистентними відносно гліфосату, такими як, наприклад, пушняк канадський (Conyza canadensis, ERICA). Способи і композиції, описані в даному винаході, необов'язково можуть додатково містити одну або декілька поверхнево-активних речовин. Поверхнево-активні речовини за характером можуть бути аніоногенними, катіоногенними або неіоногенними. Типові поверхнево-активні речовини включають алкілсульфати, такі як діетаноламонийлаурилсульфат; алкіларилсульфонати, такі як додецилбензолсульфонат кальцію; продукти приєднання алкілі/або арилалкілфенол-алкіленоксид, такі як нонілфенолетоксилат; продукти приєднання спирталкіленоксид, такі як етоксилат тридецилового спирту; мила, такі як стеарат натрію; алкілнафталінсульфонати, такі як дибутилнафталінсульфонат натрію; діалкіловові складні ефіри сульфосукцинатів, такі як ди(2-етилгексил)сульфосукцинат натрію; складні ефіри сорбіту, такі як сорбітанолеат; четвертинні аміни, такі як лаурилтриметиламонійхлорид; етоксиловані аміни, такі як талоуамінетоксилат; бетаїнові поверхнево-активні речовини, такі як кокоамідопропілбетаїн; ефіри поліетиленгліколю жирних кислот, такі як стеарат поліетиленгліколю; солі моно- і діалкілфосфатів; і їхні суміші. Кількості і комбінації використовуваних поверхнево-активних речовин легко може визначити фахівець із загальною підготовкою в даній галузі техніки. Як показано вище для поверхнево-активних речовин, які поліпшують сумісність, може бути корисно виключити використання поверхнево-активних + + + речовин, що містять неорганічні іони, такі як, наприклад, Na , K або NH4 , у кількостях, що вплинуть на кристалізацію, щоб зберегти фізичну стабільність описаних композицій. На додаток до конкретних способів і композицій, вказаних вище, способи і композиції, описані в даному винаході, також можуть включати композиції, що містять один або декілька додаткових сумісних інгредієнтів. Ці додаткові інгредієнти можуть включати, наприклад, один або декілька або пестицидів інших інгредієнтів, які можна розчиняти або диспергувати у композиції і які можуть бути вибрані з групи, яка включає акарициди, альгіциди, антифіданти, авіциди, бактерициди, засоби для відлякування птахів, хемостерилізатори, дефоліанти, осушувальні речовини, дезінфікуючі речовини, фунгіциди, антидоти гербіцидів, гербіциди, приманки для комах, інсектициди, засоби для відлякування комах, засоби для відлякування ссавців, засобу, що перешкоджають спаровуванню, молюскоциди, активатори рослин, модифікатори розміру і структури рослин, родентициди, сигнальні біологічно активні речовини, синергетики і вірициди. Також у ці композиції можна включати будь-які інші додаткові інгредієнти для забезпечення функціонального застосування, такі як, наприклад, протиспінювальні агенти, протимікробні агенти, буфери, інгібітори корозії, диспергуючі агенти, барвники, ароматизуючі 8 UA 115996 C2 5 10 15 речовини, агенти, що знижують температуру замерзання, нейтралізуючі агенти, запашні речовини, засоби, що сприяють проникності, зв'язувальні агенти, агенти, що зменшують знесення при обприскуванні, агенти, що підсилюють розтікання, стабілізатори, агенти, що додають липкості, домішки, які змінюють в'язкість і т. п. Приведені нижче приклади призначені для ілюстрації різних аспектів композицій і способів, описаних у даному винаході, і їх не слід розглядати як такі, що обмежують формулу винаходу. Приклад 1. Зменшення pН початку кристалізації (OSPOC) водного розчину калієвої солі 2,4D поверхнево-активними речовинами, що поліпшують сумісність, (ПАС), описаними в даному винаході pН початку кристалізації (OSPOC; pН розчину, при якому починається кристалізація) 100 мл зразка водного розчину 3 мас. % (у кислотних еквівалентах) калієвої солі 2,4-D (2,4-D K) з додаванням і без додавання ПАС визначали шляхом повільного зниження pН при додаванні 0,2 н. водного розчину сірчаної кислоти. Як показано в таблиці 1, додавання 0,2 мас. % ПАС у перерахуванні на весь розчин до водного розчину 2,4-D K значно знижує OSPOC розчинів, які містять 2,4-D, у порівнянні з контрольним прикладом, у якому не використовували ПАС. Таблиця 1 Придушення кристалізації калієвої солі 2,4-D з водних розчинів при низькому значенні pH поверхнево-активними речовинами, які покращують сумісність (ПАС), визначене за допомогою OSPOC Концентрація 2,4-D K % КЕ мас./мас. 3% 3% 3% 3% 3% 3% 3% 3% 3% 3% 3% 3% 3% 3% 3% 3% 3% 3% 3% 3% 3% 3% 1 Продукт ПАС Концентрація ПАС % (мас./мас.) 0,0 % 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2 % 1 Контрольний, без ПАС ® Agrimer AL 10LC ® Agrimer VA 6 ® Agrimer VA 3 ® Agrimer 30 ® Agrimer ST ® Erkol 05/290 PVA Erkol M05/190 TM Atlox 4913 TM Atlox 4915 ® Polyfon H ® Polyfon O ® Polyfon F ® Polyfon T ® KRAFTSPERSE DD-6 ® REAX 85A ® REAX 907 ® REAX 910 ® REAX 83A TM Латекс UCAR 162 ® Tetronic 304 ® Pluronic F-68 pH початку кристалізації (OSPOC) 6,16 5,84 5,80 5,60 5,87 5,87 5,75 5,71 5,41 5,32 4,94 4,68 5,21 4,88 5,45 5,07 5,13 5,28 5,45 5,69 5,76 5,66 ® Продукти Agrimer випускає фірма International Specialty Products, a division of Ashland ® TM (Wayne, NJ); продукти Erkol випускає фірма Celanese (Dallas, TX); продукти Atlox і ® ® ® Metasperse™ випускає фірма Croda Inc. (Edison, NJ); продукти Polyfon , Kraftsperse і REAX TM випускає фірма MeadWestvaco Corp. (Charleston, SC); латекс UCAR 162 випускає фірма ® ® Arkema, Inc. (King of Prussia, PA); продукти Tetronic і Pluronic випускає фірма BASF (Florham Park, NJ). 20 Приклад 2. Визначення критичної концентрації кристалізації (ККК) солей 2,4-D у водних розчинах гліфосату з додаванням поверхнево-активних речовин, які поліпшують сумісність (ПАС) ККК композицій 2,4-D визначали за наступною методикою. Готували суміші для обприскування, що містять 2,4-D, гліфосат, неорганічні іони і поверхнево-активну речовину, яка 9 UA 115996 C2 5 10 15 20 25 30 поліпшує сумісність, при різних концентраціях перенасичення 2,4-D, при яких спостерігалася кристалізація. Кристали, що утворилися в кожній суміші, виділяли, сушили і зважували. Будували залежність кількості/маси кристалів, виділених з кожної суміші, від концентрації 2,4-D мас. % у КЕ в початковій суміші й одержували лінійну залежність. ККК визначали шляхом вимірювання відрізка, що відсікається на осі X екстрапольованою лінійною функцією маси кристалів від концентрації 2,4-D мас. % у КЕ. Наприклад, для визначення значень ККК, приведених у таблиці 2, використовували наступну процедуру: 1. У пробірку для центрифуги об'ємом 100 мл додавали відповідну кількість води, що має твердість, яка дорівнює 342 ч/млн, і відповідну кількість складу водного концентрату 2,4-D, наприклад, солі ДМА з включенням або без включення 1-2 % мас./мас. ПАС, і розчин перемішували до одержання гомогенного розчину. 2. Додавали ПАС у вигляді домішки для бакової суміші, якщо вона не включена як додатковий інгредієнт у водний концентрат 2,4-D, отриманий на стадії 1. 3. У пробірку для центрифуги додавали відповідну кількість складу водного концентрату гліфосату, наприклад, K солі гліфосату, що міститься в Roundup PowerMax®, і перемішували шляхом перекидання. 4. У пробірку для центрифуги необов'язково додавали інші інгредієнти бакової суміші, такі як сульфат амонію (САМ). 5. Зразок витримували протягом 24 год. при температурі навколишнього середовища для приведення зразка в рівновагу і потім фільтрували, збирали, сушили і зважували кристалічні осади. 6. Додавали кількості солей 2,4-D і гліфосату до встановлення бажаних концентрацій у КЕ 2,4-D і гліфосату в співвідношенні 1:1 і кількість води розраховували як доповнення до інгредієнта до кінцевого об'єму суміші, що дорівнює 100 мл. 7. Звичайно за допомогою вказаних вище стадій для кожної солі гербіциду готували серію сумішей у перенасичених концентраціях, таких як рівні 1,8 %, 2,4 % і 3,0 %, виражені в кислотних еквівалентах (КЕ). Будували залежність маси зібраних кристалічних осадів від відповідної концентрації 2,4-D у КЕ в суміші. Потім критичну концентрацію кристалізації (ККК) можна визначити як максимальне значення концентрації 2,4-D% у КЕ до початку кристалізації шляхом екстраполяції лінійною функцією маси кристалічного осаду від концентрації 2,4-D% у КЕ до горизонтальної осі, де маса кристалічного осаду стає рівною нулю. Таблиця 2 Визначення критичної концентрації кристалізації (ККК) солей 2,4-D у водних композиціях, які містять солі гліфосату, з додаванням поверхнево-активних речовин, які покращують сумісність (ПАС) Сіль 2,4-D 1 2,4-D ДМА 2,4-D ДМА 2,4-D ДМА 2,4-D ДМА 2,4-D ДМА 2,4-D ДМА 2,4-D ДМА 2,4-D ДМА 2,4-D ДМЕА 2,4-D ДМЕА 2,4-D ДМЕА 2 ПАС ® Відсутня, контрольний зразок ® 1 % Polyfon F, доданий ® 2 % Polyfon F, доданий ® 1 % Polyfon H, доданий ® 2 % Polyfon H, доданий ® 0,145 % Polyfon H, бакова суміш ® 0,12 % Polyfon T, бакова суміш ® 0,07 % Polyfon O, бакова суміш Відсутня, контрольний зразок ® 0,1 % Polyfon O, бакова суміш ® 0,1 % Polyfon H, бакова суміш Сіль гліфосату Roundup PowerMax ® Roundup PowerMax ® Roundup PowerMax ® Roundup PowerMax ® Roundup PowerMax ® Roundup PowerMax ® Roundup PowerMax ® Roundup PowerMax ® Roundup PowerMax ® Roundup PowerMax ® Roundup PowerMax 1 3 ККК 2,4-D% в КЕ 0,89 % 1,16 % 1,26 % 1,46 % 1,66 % 1,60 % 1,72 % 1,62 % 1,04 % 1,77 % 1,39 % Солями 2,4-D, які використовуються, були невиділені диметиламонієві солі, які ® постачаються у вигляді ДМА -4 (водний концентрат, який містить 456 г КО/л 2,4-D ® диметиламонієвої солі) або ДМА -6 (водний концентрат, який містить 678 г КО/л 2,4-D диметиламонієвої солі), обидва випускає фірма Dow AgroSciences LLC, Indianapolis, IN; і 2,4D ДМЕА (водний концентрат, який містить 456 г КО/л 2,4-D диметилЕтаноламонієвої солі). 2 ® Roundup PowerMax являє собою водний концентрат, який містить 540 г КО/л гліфосату калію (Monsanto Company, St. Louis, MO). 3 ® Продукти Polyfon випускає фірма MeadWestvaco Corp. (Charleston, SC). 10 UA 115996 C2 5 10 15 20 25 Приклад 3. Одержання сумісного водного концентрату солі 2,4-D з холіном, що містить поверхнево-активну речовину, яка поліпшує сумісність (ПАС), і її розведення в розчинах для обприскування, що містять солі гліфосату і сульфат амонію (САМ) Типова методика приготування розчинів для обприскування, приведених у таблиці 3, включала наступні стадії: 1. У пробірку для центрифуги об'ємом 100 мл додавали відповідну кількість води, що має твердість, яка дорівнює 342 ч/млн, і потім додавали відповідну кількість складу водного концентрату 2,4-D, наприклад, солі 2,4-D з холіном, і розчин перемішували до одержання гомогенного розчину. 2. У вказану вище суміш для обприскування включали ПАС у вигляді складу концентрату 2,4-D з додаванням ПАС або шляхом прямого додавання ПАС або розчину її концентрату до суміші. 3. У пробірку для центрифуги додавали відповідну кількість складу гліфосату водного концентрату, наприклад, K солі гліфосату і перемішували шляхом перекидання. 4. У пробірку для центрифуги необов'язково додавали інші інгредієнти бакової суміші, такі як САМ. 5. Додавали кількості солей 2,4-D і гліфосату до встановлення бажаних концентрацій у КЕ 2,4-D і гліфосату в співвідношенні 1:1 і кількість води розраховували як доповнення до інгредієнта до кінцевого об'єму суміші, що дорівнює 100 мл. Наприклад, об'єми обприскування, які дорівнюють 15 галонів/акр, 10 галонів/акр і 5 галонів/акр для норми витрати, яка дорівнює 840 г КЕ/га, відповідають приблизно 0,6 %, 0,9 % і 1,8 % КЕ 2,4-D і гліфосату в бакових сумішах відповідно. 6. В отриманих у такий спосіб розчинах для обприскування після приведення в рівновагу протягом 24 год. при температурі навколишнього середовища визначали наявність яких-небудь кристалів або осадів. Таблиця 3 Дослідження сумісності розчинів для обприскування, отриманих змішуванням 456 г КО/л водного концентрату диметиламонієвої солі 2,4-D з 540 г КО/л водного концентрату гліфосату калію при різних умовах при наявності або відсутності ПАС Сіль 2,42 Сіль гліфосату 1 D ДМА-4 ДМА-4 ДМА-4 ДМА-4 ДМА-4 ДМА-4 Roundup ® PowerMax Roundup ® PowerMax Roundup ® PowerMax Roundup ® PowerMax Roundup ® PowerMax Roundup ® PowerMax ПАС 3 Відсутня ® Polyfon O ® Polyfon H ® Polyfon T ® Polyfon H ® Polyfon F Кристалізація при різних об'ємах обприскування 10 галонів/ 5 15 галонів/акр акр галонів/акр Слідові Багато Відсутня Відсутня кількості кристалів 0,07 %, Слідові Відсутня Відсутня бакова суміш кількості 0,145 %, Слідові Відсутня Відсутня бакова суміш кількості 0,12 %, Слідові Відсутня Відсутня бакова суміш кількості Слідові 2 % додано Відсутня Відсутня кількості Концентрація ПАС 2 % додано Відсутня Відсутня Небагато 1 Солями 2,4-D, які використовувались, були невиділені диметиламонієві солі, які ® постачаються у вигляді ДМА -4 (водний концентрат, який містить 456 г КО/л 2,4-D диметиламонієвої солі), які випускаються фірмою Dow AgroSciences LLC (Indianapolis, IN). 2 ® Roundup PowerMax являє собою водний концентрат, який містить 540 г КО/л гліфосату калію, який випускається фірмою Monsanto Company (St. Louis, MO). 3 ® Продукти Polyfon випускає фірма MeadWestvaco Corp. (Charleston, SC). 30 Обсяг даного винаходу не обмежується варіантами здійснення, розкритими в даному винаході, які призначені для ілюстрації деяких відмітних ознак даного винаходу, і будь-які варіанти здійснення, що функціонально еквівалентні, входять в обсяг даного винаходу. Для 11 UA 115996 C2 5 10 фахівців у даній галузі техніки повинні бути очевидні різні модифікації композицій і способів на додаток до приведених і описаних у даному винаході і передбачається, що вони входять в обсяг прикладеної формули винаходу. Крім того, хоча в приведених вище варіантах здійснення спеціально обговорені лише тільки деякі типові комбінації компонентів композиції і стадій способу, розкритих у даному винаході, для фахівців у даній галузі техніки повинні бути очевидні інші комбінації компонентів композиції і стадій способу і також передбачається, що вони входять в обсяг прикладеної формули винаходу. Таким чином, комбінації компонентів або стадій можуть бути явно вказані в даному винаході; однак в обсяг даного винаходу включені інші комбінації компонентів або стадій, навіть якщо вони явно не вказані. Термін "який містить" і його варіанти при використанні в даному винаході використовується як синонім терміна "який включає" і його варіантів і вони є широкими, необмежуючими термінами. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 15 20 25 30 35 40 45 50 55 1. Спосіб покращення сумісності водного розчину гербіциду шляхом пригнічення утворення твердих речовин або розділення фаз, що включає щонайменше одну з наступних сполук: розчинну у воді сіль арилоксіалканкарбонової кислоти, розчинну у воді сіль піридилоксіалканкарбонової кислоти і розчинну у воді сіль гліфосату, де спосіб включає додавання до водного розчину гербіциду однієї або декількох поверхнево-активних речовин, які поліпшують сумісність, де поверхнево-активною речовиною, яка поліпшує сумісність, є поліакрилат або поліметакрилат, прищеплений поліетиленоксидними бічними ланцюгами, полімерний амфотерний диспергуючий засіб, сульфований лігнін або їх суміші. 2. Спосіб за п. 1, у якому арилоксіалканкарбоновою кислотою є 2,4-D, 2,4-DB, дихлорпроп, мекопроп, МСРА або МСРВ. 3. Спосіб за будь-яким з пп. 1-2, у якому піридилоксіалканкарбоновою кислотою є триклопір або флуроксипір. 4. Спосіб за будь-яким з пп. 1-3, який додатково включає один або декілька неорганічних + + + 2+ 2+ 2+ 3+ 2+ 2+ 2+ катіонів, вибраних із групи, яка включає NH4 , Na , K , Ca , Mg , Fe , Fe , Cu , Mn і Zn , або один або декілька амонійорганічних катіонів, вибраних із групи, яка включає монометиламоній, ізопропіламоній, бутиламоній, диметиламоній, діетиламоній, триетиламоній, моноетаноламоній, діетаноламоній, диметилетиламоній, діетилетаноламоній, триетаноламоній, триізопропаноламоній, тетраметиламоній, тетраетиламоній і N,N,N-триметилетаноламоній (холін) або їхні суміші. 5. Спосіб за будь-яким з пп. 1-4, у якому водний розчин гербіциду являє собою концентрат або концентрат преміксу. 6. Спосіб за п. 5, у якому водний розчин гербіциду являє собою концентрат, що містить розчинні у воді солі 2,4-D і/або гліфосату. 7. Спосіб за будь-яким з пп. 1-6, у якому водний розчин гербіциду являє собою розчин для обприскування. 8. Спосіб за будь-яким з пп. 1-7, у якому поверхнево-активна речовина, яка поліпшує сумісність, знаходиться у формі солі. 9. Спосіб за п. 1, у якому поверхнево-активна речовина, яка поліпшує сумісність, знаходиться у формі кислоти. 10. Спосіб за п. 8, у якому сіллю є сіль органічного аміну або сіль, що містить неорганічні катіони. 11. Спосіб за п. 10, у якому сіль органічного аміну містить катіон, вибраний із групи, яка включає монометиламоній, ізопропіламоній, бутиламоній, диметиламоній, діетиламоній, триетиламоній, моноетаноламоній, діетаноламоній, диметилетиламоній, діетилетаноламоній, триетаноламоній, триізопропаноламоній, тетраметиламоній, тетраетиламоній і N,N,N-триметилетаноламоній (холін) або їхні суміші. 12. Водний розчин гербіциду, який має поліпшену сумісність солей гербіцидів, що містить щонайменше одну з наступних сполук: розчинну у воді сіль арилоксіалканкарбонової кислоти, розчинну у воді сіль піридилоксіалканкарбонової кислоти і розчинну у воді сіль гліфосату й одну або декілька поверхнево-активних речовин, які поліпшують сумісність, де поверхнево-активною речовиною, яка поліпшує сумісність, є поліакрилат або поліметакрилат, прищеплений поліетиленоксидними бічними ланцюгами, полімерний амфотерний диспергуючий засіб, сульфований лігнін або їх суміші. 13. Водний розчин гербіциду за п. 12, у якому арилоксіалканкарбоновою кислотою є щонайменше одна з наступних: 2,4-D, 2,4-DB, дихлорпроп, мекопроп, МСРА і МСРВ. 12 UA 115996 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 14. Водний розчин гербіциду за будь-яким з пп. 12-13, у якому піридилоксіалканкарбоновою кислотою є триклопір або флуроксипір. 15. Водний розчин гербіциду за будь-яким з пп. 12-14, який додатково містить один або декілька + + + 2+ 2+ 2+ 3+ 2+ неорганічних катіонів, вибраних із групи, яка включає NH4 , Na , K , Ca , Mg , Fe , Fe , Cu , 2+ 2+ Mn і Zn , або один або декілька амонійорганічних катіонів, вибраних із групи, яка включає монометиламоній, ізопропіламоній, бутиламоній, диметиламоній, діетиламоній, триетиламоній, моноетаноламоній, діетаноламоній, диметилетиламоній, діетилетаноламоній, триетаноламоній, триізопропаноламоній, тетраметиламоній, тетраетиламоній, N,N,N-триметилетаноламоній (холін) або їхні суміші. 16. Водний розчин гербіциду за будь-яким з пп. 12-15, де водний розчин гербіциду являє собою концентрат або концентрат преміксу. 17. Водний розчин гербіциду за будь-яким з пп. 12-16, де водний розчин гербіциду являє собою концентрат, що містить розчинні у воді солі 2,4-D і/або гліфосату. 18. Водний розчин гербіциду за будь-яким з пп. 12-17, де водний розчин гербіциду являє собою розчин для обприскування. 19. Водний розчин гербіциду за п. 12, у якому поверхнево-активна речовина, яка поліпшує сумісність, знаходиться у формі солі. 20. Водний розчин гербіциду за п. 19, у якому сіллю є сіль органічного аміну або сіль, що містить неорганічні катіони. 21. Водний розчин гербіциду за п. 20, у якому сіль органічного аміну містить катіон, вибраний із групи, яка включає монометиламоній, ізопропіламоній, бутиламоній, диметиламоній, діетиламоній, триетиламоній, моноетаноламоній, діетаноламоній, диметилетиламоній, діетилетаноламоній, триетаноламоній, триізопропаноламоній, тетраметиламоній, тетраетиламоній і N,N,N-триметилетаноламоній (холін) або їхні суміші. 22. Суха гербіцидна композиція, що містить розчинну у воді сіль 2,4-D і/або розчинну у воді сіль гліфосату й одну або декілька поверхнево-активних речовин, які поліпшують сумісність, де поверхнево-активною речовиною, яка поліпшує сумісність, є поліакрилат або поліметакрилат, прищеплений поліетиленоксидними бічними ланцюгами, полімерний амфотерний диспергуючий засіб, сульфований лігнін або їх суміші. 23. Суха гербіцидна композиція за п. 22, яка додатково містить один або декілька неорганічних + + + 2+ 2+ 2+ 3+ 2+ 2+ 2+ катіонів, вибраних із групи, яка включає NH4 , Na , K , Са , Mg , Fe , Fe , Cu , Mn i Zn , або один або декілька амонійорганічних катіонів, вибраних із групи, яка включає монометиламоній, ізопропіламоній, бутиламоній, диметиламоній, діетиламоній, триетиламоній, моноетаноламоній, діетаноламоній, диметилетиламоній, діетилетаноламоній, триетаноламоній, триізопропаноламоній, тетраметиламоній, тетраетиламоній, N,N,N-триметилетаноламоній (холін) або їхні суміші. 24. Суха гербіцидна композиція за пп. 22-23, у якій поверхнево-активна речовина, яка поліпшує сумісність, знаходиться у формі солі. 25. Суха гербіцидна композиція за п. 24, у якій сіллю є сіль органічного аміну або сіль, що містить неорганічні катіони. 26. Суха гербіцидна композиція за п. 25, у якій сіль органічного аміну містить катіон, вибраний із групи, яка включає монометиламоній, ізопропіламоній, бутиламоній, диметиламоній, діетиламоній, триетиламоній, моноетаноламоній, діетаноламоній, диметилетиламоній, діетилетаноламоній, триетаноламоній, триізопропаноламоній, тетраметиламоній, тетраетиламоній і N,N,N-триметилетаноламоній (холін) або їхні суміші. Комп’ютерна верстка В. Мацело Міністерство економічного розвитку і торгівлі України, вул. М. Грушевського, 12/2, м. Київ, 01008, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 13