Похідне на основі амідів амінокислот, спосіб його одержання (варіанти), фунгіцид сільськогосподарського або садового призначення та спосіб знищення грибів

1 Производное на основе амидов аминокислот, представленное формулой О R*-O-C-NH Y Н где R1 - алкильная группа С1-6, циклоалкильная группа СЗ-8, фенильная группа (необязательно имеющая по меньшей мере один заместитель в виде одного и того же или разных атомов галогена) или бензильная группа, R2 - атом водорода или метильная группа, X - атом галогена, метильная группа, метоксильная группа, метилтиогруппа, цианогруппа или трифторметильная группа, Y - алкильная группа С1-6, А - атом кислорода, атом серы или группа формулы —NR3 (где R3 - атом водорода, алкильная группа С1-6, алкоксиметильная группа С1-6 или ацильная группа), п - 0 или целое число от 1 до 3 2 Производное на основе амидов аминокислот по п 1, в котором R1 - алкильная группа С1-6, R2 атом водорода или метильная группа, X - атом галогена, метильная группа или метоксильная группа, Y - алкильная группа С1-6, А - атом кислорода, атом серы или группа формулы -NR3 (где R3 - атом водорода или алкильная группа), а п - 0 или целое число от 1 до 3 3 Производное на основе амидов аминокислот по п 1, в котором R1 - изопропильная группа, R2 метильная группа, X - атом фтора, Y изопропильная группа, А - атом серы, а п - 1 4 Способ получения производного на основе амидов аминокислот, представленного формулой О Y Н (где R1, R2, X, Y, А и п имеют те же значения, которые определены в п 1), включающий введение в реакцию производного на основе амидов аминокислот, представленного формулой о но Y (где R1 и Y имеют те же значения, которые определены в п 1), или производного на основе амидов аминокислот, имеющего активированную карбоксильную группу, с амином, представленным формулой Хп ю о 00 З 49805 (где R2, X, А и п имеют те же значения, которые определены в п 1), в присутствии катализатора и/или основания, если необходимо ] 5 Способ получения производного на основе амидов аминокислот, представленного формулой у (где R1, R2, X, Y, А и п имеют те же значения, которые определены в п 1), включающий введение в реакцию соединения, представленного формулой О R! ! - O - C Z (где Z - атом галогена или группа формулы R1OC(O)O- , a R1 имеет то же значение, которое определено в п 1), с амином, представленным формулой Настоящее изобретение относится к новым производным на основе амидов аминокислот и способам их получения Настоящее изобретение относится также к фунгицидам сельскохозяйственного или садового назначения, содержащим указанные производные в качестве активных ингредиентов, и к способу уничтожения грибов Известно, что производные на основе амидов аминокислот, например, 1\11-/1-(2-фуранил)этил/|\|2-феноксикарбонил-1_-валинамид, целесообразно использовать в качестве биоцидов[Патентная заявка Японии, первая публикация, №Неі З 153657] Кроме того, известно также, что производные на основе амидов аминокислот, например, г\11-/1-(2-бензо/ьл'иенил)этил/-1\12бензилоксикарбонил-І_-валинамид, ІЧ2-третбутоксикарбонил-г\11-/1 -(З-хлор-2бензофуранил)этил/-1_-валинамид, целесообразно использовать в качестве фунгицидов[Европейский патент №587110] Однако фукгицидная активность фунгицидов может ослабиться ввиду того, что многократное применение фунгицидов вызывает появление устойчивых к их воздействию грибов По этой причине, а также с учетом проблем, связанных с охраной окружающей среды, желательно создание новых фунгицидов, с помощью которых можно вести эффективную борьбу с вредоносными грибами даже при низких концентрациях С целью разработки фунгицидов, чья фунгицид ная активность превосходила бы фунгицидную активность известных фунгицидов, авторами настоящего изобретения были синтезированы различные производные на основе амидов аминокислот и проведены обширные исследования в отношении их действия на физиологическую активность грибов В результате Но ? I OC I Y Хп : J O (где R2, X, Y, А и п имеют те же значения, которые определены в п 1), или его неорганической солью, включающей гидрохлорид, или его органической солью, включающей тозилат, в присутствии основания, если необходимо 6 Фунгицид сельскохозяйственного или садового назначения, содержащий производное на основе амидов аминокислот по любому из пунктов 1 - 3, в качестве активного ингредиента 7 Способ уничтожения грибов, вредоносных в отношении сельскохозяйственных или садовых культур, включающий использование фунгицидно эффективного количества производного на основе амидов аминокислот, заявленного в любом из пунктов 1 - 3 было установлено, что соединения, предложенные в соответствии с настоящим изобретением, которые имеют бензотиазольное кольцо, бензоксазольное кольцо или бензимидазолъное кольцо, привязанное к аминосоставляющей, проявляют широкий спектр антигрибковой активности в малых дозах, особенно против фитофтороза томатов, фитофтороза картофеля, пероноспороза винограда и пероноспороза огурцов, в то же время не причиняя ущерба росту упомянутых растений В соответствии с характерными особенностями настоящего изобретения предложены /I/ производное на основе амидов аминокислот формулы О где R1 - алкильная группа Сі _ є, циклоалкильная группа Сз 8, фенильная группа/имеющая по меньшей мере один факультативный заместитель в виде одного и того же или другого атома галогена/ или бензильная группа, R2 - атом водорода или метильная группа, X - атом галогена, метильная группа, метоксильная группа, метилтиогруппа, цианогруппа или трифторметилъная группа, Y - алкильная группа Сі є, А - атом кислорода, атом серы или группа формулы NR3 /где R3 -атом водорода, алкильная группа Сі _ 49805 є алкоксиметилыная группа Сі є или ацильная группа/, а п - 0 или целое число от 1 до 3, 121 способ получения производного на основе амидов аминокислот, представленного формулой 6 определено выше, с амином, представленным формулой Н О где R1 , R2, X, Y, А и п имеют те же значения, которые определены в(І), включающий введение в реакцию производного на основе амидов аминокислот, представленного формулой о II о-с н о с с Y [Щ где R1 и Y имеют те же значения, которые определены выше, или производного на основе амидов аминокислот, имеющего активированную карбоксильную группу, с амином, представленным формулой H.N ЇШ] где R , X, А и п имеют те же значения, которые определены выше, в присутствии катализаторов и/или оснований, если необходимо, /3/ способ получения производного на основе амидов аминокислот, представленного формулой где R1 R2, X, Y, А и п имеют те же значения, которые определены выше, включающий введение в реакцию соединения, представленного формулой О R *-o-c-z где Z - атом галогена или группа формулы R1OC(O)O, a R1 имеет то же значение, которое где R , X, Y, А и п имеют те же значения, которые определены выше, или его неорганической солью, включающей гидрохлорид, или его органической солью, включающей тозилат, в присутствии основания, если необходимо, /4/ фунгицид сельскохозяйственного или садового назначения, включающий производное амидов аминокислот, как определено выше, в качестве активного ингредиента, и /5/ способ уничтожения грибов, вредоносных в отношении сельскохозяйственных и садовых культур, включающий использование фунгицидно эффективного количества производного на основе амидов аминокислот, как определено выше Термины, употребляемые в данном описании настоящего изобретения, определены следующим образом Термин "алкильная группа" используется здесь для обозначения алкильной группы с разветвленной или неразветвленной цепью, имеющей от 1 до 6 атомов углерода, включая, но не ограничиваясь ими, метильную группу, этильную группу, пропильную группу, изопропильную группу, бутильную группу, изобутильную группу, втор-бутилъную группу, трет-бутильную группу, пентильную группу, 1мети л бутильную группу, 2-метилбутильную группу, 3-метилбутильную группу, 2,2диметил пропильную группу, 1,1диметил пропильную группу, 1-этил пропильную группу, гексильную группу, изогексильную группу и т п Термин "атом галогена" используется здесь для обозначения атома фтора, атома хлора, атома брома, атома иода и т п Термин "циклоалкильная группа" используется здесь для обозначения циклоалкильной группы, имеющей от 3 до 8 атомов углерода, включая, но не ограничиваясь ими, циклопро-пильную группу, циклобутильную группу, циклопентильную группу, циклогептильную группу, циклооктильную группу и т п Термин "алкоксиметилькая группа" используется здесь для обозначения алкоксиметильной группы с разветвленной или неразветвленной цепью, имеющей от 1 до 6 атомов углерода, включая, например, метоксиметильную группу, этокси-метильную группу, пропоксиметильную группу, изопропоксиметильную группу, бутоксиметильную группу, изобутоксиметильную группу, вторбутоксиметильную группу и т п Термин "ацильная группа" используется здесь для обозначения ацетильной группы, бензоильной 8 49805 группы и т п Соединения, представленные формулой(І), в соответствии с настоящим изобретением могут существовать в виде стереоизомеров благодаря присутствию одного или двух асимметрических атомов углерода, которые могут быть отделены соответствующими способами Настоящее изобретение охватывает все такие стереоизомеры, включая диастереомеры, энантиомеры и их смеси В соединениях, представленных формулой(І), 1 как предпочтительных, R - алкильная группа с разветвленной или неразветвленной цепью, имеющая от 2 до 6 атомов углерода, или фенильная группа, R - атом водорода или метил ьная группа, X - атом галогена, Y изопропильная группа, А -атом серы, п - целое число 0 или 1, а аминокислота - L - изомер Особенно предпочтительным соединением 1 является 1\1 -/(Р)-1-(6-фтор-2-бензотиазолил)этил/2 |\| -изопропоксикарбонил-1_-валинамид Ниже следуют приведенные в таблице 1 типичные примеры соединений формул ы(1), предложенных в соответствии с настоящим изобретением Однако следует понимать, что изобретение не ограничено этими соединениями На номера соединений, приведенных в таблице 1, делается ссылка в дальнейшем описании Таблица I продолжение таблицы I Coe ДЙНЄ ниє) 1 г 3 4 S 6 7 8 9 1 0 V R ¥rL H S СзН г і Й S 2 ск3 с з%ч сн3 C K 3 7~i «3 C3 R C R 3 fu hh'1 сн 33 сн c% 4h'{ И сн3 12 сн3 13 cn3 14 С К -І сн 3 IS c4fl9-t H 16 H 17 ск3 18 wi ~ t ci* lQ 3 Cli 19 3 С3НГІ 3 20 , Т c 4 Vt 21 Y С3Н7-І S С3К7-І S ¥7^ S с3нт-і S ¥г' S S S ¥?-і S С3НГІ S ¥?'s 0 l 4h~ С 3 І Ї 7" І с3нГі ЦПу ¥ 7 1 Ч ¥ ? - ' С 3 іі 7 п сн3 С3НТ-Ї сн cv3 '3 C!! 3 С3НГ! 22 23 24 25 26 C4Hg~t C4Hg-t C H^ gt C H^ gt C4Hg-t u си3 ¥Т ^ 27 cA-t сн3 с 3 н 7 -і с3н7-і Оиз, А Мі т S S S S S S S S 0 м и С 3 !! 7 п к 8F 4F 6F 7F 6C -I 4C -1 7-Cl 6C 3 -H 6O K -C3 5.6-(CH3)2 5C 3 ~H 5-F 5C 3 -H к EF 6F 6C 3 -H пост., г. п.,°С 1 01 1 9-9 1 61 9 8-8 1 71 8 6-6 1 41 5 9-S 1 81 0 8-9 1 01 2 9-9 2 52 7 0-0 105-ИВ 110-112 34 35 38 39 128-129 41 145-147 42 S-Cl 133-134 4СІ U0-112 43 Є-ССЇІЗ 5.6-(CH 3 ) 2 s-cu 3 S-F 207-208 И4-П6 H 140-142 ii 58-60 RY сн3 Cfgn 4i ск з C f i g Cg R ^3 сн3 н 44 '45 46 Физ. я С 5 К ц -п Xn A S H 0 С^-і H S H s H І87-189 s H 180-184 s s c j ! s H к H s -о о -о ГІГ Ъгц /"JJ сн3 c 3 V н -о filз - -i fu Qc си сн з сн3 ш3 ¥r-' ¥ 9 i H H s 4-CJ К s 3 7 n H s H Й 0 C 4-ЗСНз s з s s сн 37 38 40 5-ClI3 «С(0)СНз 28 29 30 31 32 33 133-134 122-124 2 Соедине ниеЛ я s н 3 н 5 я 66- 67 49805 10 нродохіение таблицы I продолжение таблицы I Соединение # R3 Физ. у R2 «л А Хо 47 -з 4 S ся3 Й 0 S 0 214-215 142-144 «О, о Сйч 5-SC.3 ¥, ЕОСТ., т.н.,°С S 49 Фнз. пост. Xn т.д.,' Сое» днне S O - © 5! 5 2 cA-t 53 H сн3 ск3 3 ш 5 6 сн 5 S -0 сн3 6 0 C3!l7-, CH7-i w сн3 сн з ся3 63 с А -« сн3 сн3 сн3 S c A -t H к S 0 и 0 0 н С H 7 -t N H с 3 н 7 -і N H и Н Н н CH3 C— r " H" t С Н 3 162-165 IK-L-n и ¥7 cA-t к 3 7'1 4-SCH at, н к S сн. к н з с3н7-, 62 ¥5 го 57 S 8 бі « S - 0 54 55 S с3н7-і [ 71 9 7-7 CK3 C K 1 2 14 5 5 N H |( 222 1-M 2І7-219 6-CH, 49805 11 12 продолжение таблицы I продолжение таблицы I Сое R2 ДЙНЄ ние] 82 83 84 85 86 87 О 'А -О-' с 1 з¥ Y OL • ° KG C , - 0 B 3 ск3 ¥г сА-3 а, S 4-F 13 0 14 0 ¥?-' 92 33 0 5-P SV 1 S 6-F S 5-Cl 1SI483 0 S 4-СН3 0 4-СН3 S 6 Физ. пост., т.п.°С 6-ВЕ % сн 3 3К71 0 5-ОСН3 S 5-ОСНз СзЯ,, S 5-ОС«з С -О S Сй з сн3 -о Хп ¥г' Й 16 0 17 0 А ¥г ск3 15 0 сн3 91 5-F ¥г' cA-t О О ш S Н ¥ 7 101 4-F 0 - & * Y R2 R1 10 0 4-QOL $ 89 90 95 96 97 98 Я ¥?•' с*з 94 Ха Зоеднне нив J 99 К -О 88 А Физ. пост., S -SCH 3 ¥г 0 -sc« 3 с3н?! S -CFg з ¥?-' S 5-Cl Ш-112 18 0 -О ск3 ¥7 S S-Cl 178-180 19 0 Сз К ¥?'' сн3 сн3 ¥г; 0 5-Cl ПО сн з ¥7' S 69-174 0 s-ct ІП сн, J ¥?-' S 60 165 сн3 сн3 3 7 С И S Сі 98-200 S -Сі гг ізі С.Н і № СІ Ы15 т СІ 06-Ш С А1 -О сн ск з с3нг1 А"1 ¥7-' сн з сн3 5-Cl 112 Сз^-і І13 н С 0 € S сн т -і ¥?•' 6-Br 1Н S 6-Br HS S 5C -H 116 S 6C -N m 4Н9Ч ¥ї"! С 1 А' С3Н7-І к «3 ся, 37' С К 3 7' ! «л ксн 2 осн 3 15-Ш 207-209 3-184 49805 14 13 В данной реакции в качестве аминокислотных предпочтительно от -60 до 40°С Время реакции производных, представленных формулой(И), с предпочтительно составляет от 1 до 20часов активированными карбоксильными группами, Ниже следует описание способов могут быть упомянуты, например, приготовления исходных веществ, используемых галогенангидрид, например, хлорангидрид, в настоящем изобретении ангидрид кислоты, полученный в результате Соединения, представленные формулой/П/, дегидратации - конденсации двух молекул могут быть приготовлены, например, путем аминокислотных производных, представленных введения в реакцию L-валина с ди^ретформулой(И), смешанный ангидрид кислоты, бутил/бикарбонатом в присутствии бикарбоната полученный из аминокислотного производного, натрия с получением І\І-трет-бутоксикарбонил-І_представленного формулой(П), и другой кислоты валина, или путем введения в реакцию DL-валина или О-алкилкарбоновой кислоты, и с карбобензоксихлоридом в присутствии активированный сложный эфир, например, рбикарбоната натрия с получением N-бензилнитрофениловый эфир, 2-тетоксикарбонил-ОЬвалина Эти способы известны[см , например, Methoden der Orgamschen рагидропираниловый эфир и 2-пирид иловый Chemie, Vol 15, No 2, page 2, Georg Thieme Verlag эфир, и т п Stuttgart 1974, Chemistry of the Ammo Acids, vol 2, Кроме того, данная реакция может быть также page 891, John Wiley & Sons, N Y 1964, и Journal осуществлена с использованием of the American Chemical Society, Vol 79, page конденсирующего агента, например, N,N'4686 1957] дициклогексилкарбодиимида, N,N'карбонилдиимидазола, 2-хлор-1,3диметилимидазолхлорида и т п Данная реакция может быть осуществлена в традиционном растворителе В качестве такого растворителя может использоваться любой растворитель, который не мешает реакции, например, углеводороды, например, пентан, гексан, гептан, циклогексан, петролейный эфир, лигроин, бензол, толуол, ксилол и т п, галогенированные углеводороды, например, метиленхлорид, дихлорэтан, хлороформ, тетрахлорид углерода, хлорбензол, дихлорбензол и т п , простые эфиры, например диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, этиленгликоль, диметиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан и т п , кетоны, например, ацетон, метилэтилкетон, метилизопропилкетон, метилизобутилкетон и т п , ацетаты, например, метилацетат, этилацетат и т п , нитрилы, например, ацетонитрил, бензонитрил и т п , апротонные полярные растворители, например, диметилсульфоксид, N, Nдиметилформамид, сульфолан и т п, и смешанные растворители, сочетающие в себе растворители, выбранные из числа упомянутых выше В качестве основания может быть выбрано любое основание, обычно применяемое в данном типе реакции Например, могут быть упомянуты гидроксиды щелочных металлов, например, гидроксид натрия, гидроксид калия и т п , гидроксиды щелочноземельных металлов, например, гидроксид кальция и т п , карбонаты щелочных металлов, например, карбонат натрия, карбонат калия и т п , органические основания, например, триэтиламин, триметиламин, N,Nдиметиланилин, пиридин, N-метилпиперидин, 1,5диазабицикло/4 3 0/нон-5-ен(ОВІ\І), 1,8диазабицикло/5 4 0/ундец-7-ен(ОВІ\І) и т п , и, предпочтительно, третичные амины, например, триэтиламин, пиридин, N-метилпиперидин и т п В качестве катализатора могут быть использованы, например, 4диметиламинопиридин, 1-гидроксибензотриазол, N.N-диметилформамид и т п Данная реакция осуществляется в температурном диапазоне от -75 до 100°С, Кроме того, среди таких соединений, используемых в качестве исходных веществ, где карбоксильные группы аминокислотных производных активированы, например, смешанный ангидрид кислоты может быть приготовлен путем введения в реакцию аминокислотных производных, представленных формулой /II/ с пивалоилхлоридом в присутствии органического основания р-Нитрофениловые эфиры могут быть приготовлены путем введения в реакцию аминокислотных производных, представленных формулой /II/, с р-нитрофенолом в присутствии конденсирующих агентов Эти способы также известны[см , например, Methoden der Orgamschen Chemie, Vol 15, No 2, page 2, Georg Thieme Verlag Stuttgart 1974, Chemische Benchte, Vol, 38, page 605 (1905), Journal of the American Chemical Society, Vol 74, page 676 (1952), и Journal of the American Chemical Society, Vol 86, page 1839 (1964)] Конденсированные гетероциклические производные, представленные формулой/Ill/, могут быть получены, например, следующей схемой реакции Способ приготовления исходных веществ А ffl3MgBr CH3Li Восстановитель Щ Хп ДЗ П Щ где X, А и п имеют те же значения, которые определены выше Кроме того, соединения, представленные формулой/П I/, могут быть получены в соответствии со следующими схемами реакции Способ приготовления исходных веществ Б 49805 15 АсОЩ, or Хп 3 NH,OR z R -C~ » Восстановитель NH, ГШ] [VII] где R , X, А и п имеют те же значения, которые 3 определены выше, R - атом водорода или алкильная группа, а Ас - ацетильная группа Способ приготовления исходных веществ Б NB NH2CCOOH + Н-А [VIII] т где R , X, А и п имеют те же значения, которые определены выше Соединения, представленные формулой/ИI/, могут быть получены также путем введения в реакцию соединений, представленных формулой/УШ/, имеющих либо защищенные аминогруппы аминоксилотных составляющих, либо активированные карбоксильные группы аминокислотных составляющих, с анилинами, представленными формулой/ІХ/, в присутствии катализаторов и/или оснований, когда это необходимо, с последующим снятием защиты с аминогрупп аминокислотных составляющих Снятие защиты может производиться широко известными способами, например, каталитическим восстановлением или же кислотной обработкой с использованием кислот, например, жидкого фторида водорода, сульфоновых кислот, хлорида водорода, бромида водорода, муравьиной кислоты и т п Способ лргогоБления исходных веществ Г • H Xn I / NH2CCOOH + [VIII] где R , X и п имеют те же значения, которые определены выше, а А - атом серы Соединения, представленные формулой/111-1/, могут быть также получены путем введения в реакцию соединений, представленных формулой/УМІ/, имеющих либо защищенные аминогруппы аминокислотных составляющих, либо активированные карбоксильные группы аминокислотных составляющих, с аминофенилдисульфидами, представленными формулой/Х/, в присутствии катализаторов и/или оснований, когда это необходимо, с 16 последующими восстановлением продуктов реакции с использованием восстановителей и снятием защиты с аминогрупп аминокислотных составляющих Снятие защиты можетпроизводиться широко известными способами, например, каталитическим восстановлением или же кислотной обработкой с использованием кислот, например, жидкого фторида водорода, сульфоновых кислот, хлорида водорода, бромида водорода, муравьиной кислоты и т п В этих способах приготовления исходных веществ в качестве аминозащитной группы аминокислотной составляющей, представленной формулой /УМІ/, может, например, быть упомянута уретановая защитная группа, например, третбутокси-карбонильная группа, бензилоксикарбонильная группа и т п , ацильная защитная группа, например, формильная группа, фталоильная группа и т п , или алкильная защитная группа, например, трифенилметильная группа и т п В качестве соединения, имеющего активированную карбоксильную группу, может быть упомянут галогенид кислоты, например, хлорид кислоты и т п , ангидрид кислоты, полученный дегид рацией-конденсацией двух молекул аминокислотных составляющих, представленных формулой /УМІ/, смешанный ангидрид кислоты, полученный из аминокислотного производного, представленного формулой /УМІ/, и другой кислоты, или C D ал кил карбоновой кислоты, и активированный простой эфир, например, р-нитрофениловый эфир, 2-тетрагидропираниловый эфир, 2пиридиловый эфир и т п Кроме того, реакции, представленные способами приготовления исходных веществ В и Г, могут осуществляться также с использованием конденсирующего агента, например, N,N'дициклогексилкарбодиимида, N,N'карбонилдиимидазола, 2-хлор-1,3диметилимидазолхлорида и т п Способ приготовления Б О H Хп О R 1 - О - С- Z т H Y m н о ra где R1, R2, X, Y, А и п имеют те же значения, которые определены выше, a z - атом галогена или группа формулы R1OC(0)0Соединения, представленные формулой/1/, в соответствии с настоящим изобретением, могут 17 49805 быть приготовлены путем введения в реакцию соединений, представленных формулой/ІУ/, с аминами, представленными формулой/У/, их неорганическими солями, например, гидрохлоридом и т п , или их органическими солями, например, тозилатом и т п, в присутствии оснований, если необходимо Данная реакция проводится, как правило, в растворителе К таким растворителям могут быть, например, отнесены углеводороды, например, пентан, гексан, гептан, циклогексан, петролейный эфир, лигроин, бензол, толуол, ксилол и т п , галогенированные углеводороды, например, метиленхлорид, дихлорэтан, хлороформ, тетрахлорид углерода, хлорбензол, дихлорбензол и т п , простые эфиры, например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, этиленгликоль, диметиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан и т п , кетоны, например, ацетон, метилэтилкетон, метилизопропилкетон, метилизобутилкетон и т п , ацетаты, например, метилацетат, этилацетат и т п, нитрилы, например, ацетонитрил, пропионитрил, бензонитрил и т п , апротонные полярные растворители, например, д и метил сульфоксид, и,г\І,І\І-диметилформамид, сульфолан и т п , вода и смешанные растворители, сочетающие в себе выбранные из числа упомянутых выше В качестве основания может быть использован любой тип основания, обычно применяемого для данного вида реакции Например, здесь могут быть упомянуты гидроксиды щелочных металлов, например, гидроксид натрия, гидроксид калия и т п , гидроксиды щелочноземельных металлов, например, гидроксид кальция и т п , карбонаты щелочных металлов, например, карбонат натрия, карбонат калия и т п , органические основания, например, триэтиламин, триметиламин, N Nдиметиланилин, N-метилморфолин, пиридин, Nметилпиперидин, 1,5-диазабицикло/4 3 0/нон-5eH(DBN), 1,8-диазабицикло/5 4 0/ундец-7-ен(ОВ11) и т п , и, предпочтительно, третичные амины, например, триэтиламин, N-метилморфолин, пиридин, N-метилпиперидин и т п Данная реакция осуществляется в температурном диапазоне от -20 до 100°С, предпочтительно от -20 до 40°С Время реакции предпочтительно составляет от 0,5 до 20часов Ниже следует описание способов приготовления исходных веществ, предназначенных для использования в данной реакции Конденсированные гетероциклические производные, представленные формулой/У/, могут быть приготовлены, например, обработкой карбамата соединения, представленного формулой/1/, синтезированного с использованием способа приготовления А, осуществляемой в соответствии с известным способом снятия защиты с аминозащитных групп аминокислотных составляющих, например, каталитическим восстановлением или кислотной обработкой с использованием жидкого фторида углерода, сульфоновой кислоты, хлорида водорода, бромида водорода, муравьиной кислоты и т п 18 Кроме того, соединения, представленные формулой/ІУ/, могут быть приготовлены, например, с использованием соответствующего спирта или фенола и фосгена Ниже в качестве ссылочных примеров приведены примеры приготовления соединений, представленных формулой/1 II/, используемых в качестве исходных веществ Ссылочный пример 1 Приготовление /Р,3/-1-/5-фтор-2бензимидазолил/этиламина К раствору, содержащему 31,4г 2-ацетил-5фторбензимидазола, растворенного в 500мл метанола, было добавлено 135,8г ацетата аммония и 7,8г цианборогидрида натрия, после чего реакционная смесь была подвергнута перемешиванию в течение 15часов при комнатной температуре Полученная смесь была подвергнута концентрированию в условиях пониженного давления с последующим подкисленном концентрированной хлористоводородной кислотой Затем к ней был добавлен диэтиловый эфир Затем водяной слой был подвергнут подщелачиванию 5%-ным водным раствором гидроксида натрия, раствор был подвергнут концентрированию етилацетатом, а затем промыт водой Органический слой был просушен над безводным сульфатом натрия, а растворитель был отогнан в условиях пониженного давления Полученный остаток был подвергнут очистке методом колоночной хроматографии на силикагеле, в результате чего было получено 6,2г требуемого продукта/выход 20%/1Н-ЯМР, (CDCI3l 5) 1,57 (ЗН, d) 4,39 (1Н, q) 5,10 (ЗН, bs) 7,08-7,52 (ЗН, m) Ссылочный пример 2 Приготовление /R/-1-/4-xnop-2бензотиазолил/этиламина К раствору, содержащему 20,5г N-третбутоксикарбонил-О-аланина, растворенного в 200мл тетрагидрофурана, было постепенно добавлено 18,4г І\І,г\Г-карбонилдиимидазола, после чего реакционная смесь была подвергнута перемешиванию в течение ЗОмин при комнатной температуре Затем к реакционной смеси было добавлено 16,5г 2-амино-З-хлортиофенола, после чего вся смесь была подвергнута дефлегмации в течение Зчасов По завершении реакции подученная смесь была влита в ледяную воду Органический слой был подвергнут экстрагированию етилацетатом, промыт водой, а затем просушен над безводным сульфатом натрия Растворитель был удален в условиях пониженного давления Остаток был подвергнут очистке методом колоночной хроматографии на силикагеле, в результате чего было получено 16,8г /Р/-М-трет-бутоксикарбонил-1-/4-хлор-2плавления 95 - 96°С/ Кроме того, через раствор, содержащий Юг полученных выше кристаллов, растворенных в 50мл метиленхлорида, в течение Зчасов при комнатной температуре пропускались пузырьки газообразного хлорида водорода По 19 49805 20 завершении реакции реакционная смесь была сульфатом магния Растворитель был удален в подвергнута экстрагированию водой с условиях пониженного давления Остаток был последующим подщелачиванием насыщенным подвергнут очистке методом колоночной водным раствором бикарбоната натрия Затем хроматографии на силикагеле, в результате чего раствор был подвергнут экстрагированию было получено 1,3г/выход 11%/ требуемого етилацетатом, промыт водой, а затем просушен продукта 1Н-ЯМР, (CDC13, 5) над безводным сульфатом магния, после чего 1,59 (ЗН, d) подвергнут концентрированию в условиях 1,90 (2Н, s) пониженного давления Остаток был подвергнут 2,42 (ЗН, s) очистке методом колоночной хроматографии на 4,45 (1Н, q) силикагеле, в результате чего было получено 7,05 - 7,90 (ЗН т ) 1 5,7г/выход 84%/ требуемого продукта Н-ЯМР, Ниже следует описание примеров 3 (CDCI ,5) приготовления соединений, представленных формулой/У/, используемых в качестве исходных 1,60 (ЗН, d) веществ 1,89 (2Н, s) 4,55 (1Н, q) Ссылочный пример 4 7,17-7,76 (ЗН, m) Приготовление N1-/(R)-1-(2Ссылочный пример 3 бензотиазолил)этил/-1_-валинамида Приготовление /Р/-1-/6-метил-2Через раствор содержащий 0,6г ІЧ2-третбензотиазолил/этиламина бутоксикарбо-нил-N -/(R)-1-(2бензотиазолил)этил/-1_-валинамида, К раствору, содержащему 12,8г N-третрастворенного в 20мл метиленхлорида, в течение бутоксикарбонил-О-аланина, растворенного в одного часа при комнатной температуре 100мл тетрагидрофурана, было постепенно пропускались пузырьки газообразного хлорида добавлено 11,5г г\І,г\Г-карбонилдиимидазола, водорода По завершении реакции к реакционной после чего реакционная смесь была подвергнута смеси было добавлено 50мл воды, после чего вся перемешиванию в течение ЗОмин Затем к смесь была подвергнута интенсивному реакционной смеси было добавлено 8,9г 2-аминоперемешиванию Водный слой был подвергнут 5-метилфенилдисульфида, после чего вся смесь подщелачиванию с использованием насыщенного была подвергнута дефлегмации в течение Зчасов водного раствора бикарбоната натрия Затем По завершении реакции полученная смесь была раствор был подвергнут экстрагированию влита в ледяную воду Затем раствор был етилацетатом, промыт водой, а затем просушен подвергнут экстрагированию этилацетатом, над безводным сульфатом магния Растворитель промыт водой, а затем просушен над безводным был удален в условиях пониженного давления, в сульфатом магния Затем растворитель был результате чего было подучено 0,44г/выход удален в условиях пониженного давления Затем к 100%/требуемого продукта 1Н-ЯМР, (CDCI3, 5) раствору, содержащему полученный выше 0,93 (6Н, t) неочищенный 2-/М-(М'-трет-бутоксикарбонил-Оаланил)/амино-5-метилфенилдисульфид, 1,59 (2Н, s) растворенный в 100мл тетрагидрофурана, было 1,69 (ЗН, d) постепенно добавлено 1,2г алюмогидрида лития, 2,33 (1Н, m) после чего реакционная смесь была подвергнута 3,28 (1Н, d) перемешиванию в течение 15часов при комнатной 5,49 (1Н, dq) температуре Затем реакционная смесь была 7,16-8,03 (4Н, m) влита в 10%-ную хлористоводородную кислоту 8,13 (1Н, bs) Раствор был подвергнут экстрагированию Способы получения соединений, етилацетатом, промыт последовательно предложенных в соответствии с настоящим насыщенным водным раствором бикарбоната изобретением, более подробно описаны в натрия и водой, а затем просушен над безводным следующих, ниже примерах приготовления сульфатом магния Растворитель был удален в Пример приготовления 1 условиях пониженного давления Остаток был Приготовление 1Ч1-/(Р)-1-(6-фтор-2подвергнут очистке методом колоночной 2 бензотиазолил)-этил/-1\1 -изопропоксикарбонил-1_хроматографии на силикагеле, в результате чего валинамида/Соединение №4/ было получено Зг/Р/-г\1-трет-бутоксикарбонил-1-/6К раствору, содержащему 0,8г Nизопропоксикарбонил-Ьвалина, растворенного в 25мл метиленхлорида, при -20°С было добавлено плавления 101 - 104°С/ Кроме того, через 0,4г N-метил пиперидина После 10-минутного раствор, содержащий полученные выше перемешивания смеси при этой же температуре к кристаллы, растворенные в 30мл ней при -20°С было добавлено 0,6г метиленхлорида, в течение Зчасов при комнатной изобутилхлорформата, после чего она вновь была температуре пропускались пузырьки подвергнута перемешиванию в течение 1часа при газообразного хлорида водорода По завершении температуре от -20 до -10°С После добавления к реакции растворитель был удален в условиях этой смеси при -60°С 0,8г/Р/-1-/6-фтор-2пониженного давления Остаток был подвергнут бензотиазолил/этиламина хладагент был отделен, подщелачиванию путем добавления насыщенного после чего реакционная смесь была оставлена водного раствора бикарбоната натрия Раствор для естественного нагрева до комнатной был подвергнут экстрагированию этилацетатом, температуры в условиях постоянного промыт водой и просушен над безводным 21 49805 перемешивания По завершении реакции полученная смесь была промыта последовательно водой, 5%-ным водным раствором бикарбоната натрия и снова водой Органический слой был просушен над безводным сульфатом магния, после чего в условиях, пониженного давления был удален растворитель Полученные неочищенные кристаллы были подвергнуты очистке методом колоночной хроматографии на силикагеле, в результате чего было получено 0,95г требуемого продукта в виде белого порошка/выход 63%/ Пример приготовления 2 Приготовление N1-/(R)-1-(4-xnop-22 бензотиазолил)-этил/-1\1 -изопропоксикарбонил-1_валинамида/Соединение №7/ К раствору, содержащему 0,96г Nизопропоксикарбонил-Ьвалина, растворенного в 50мл метиленхлорида, при -20°С было добавлено 0,5г N-метилпиперидина, после чего при этой же температуре смесь была подвергнута перемешиванию в течение Юмин Затем к полученной смеси при -20°С было добавлено 0,6г изобутилхлорформата, после чего при этой же температуре смесь была подвергнута перемешиванию в течение ЗОмин Затем к реакционной смеси при -60°С было добавлено 1,0г /R/-1 -/4-хлор-2-бензотиазолил/этиламина Вся смесь была подвергнута перемешиванию в течение 15часов при комнатной температуре По завершении реакции полученная смесь была промыта последовательно водой, 5%-ным водным раствором бикарбоната натрия и снова водой Органический слой был просушен над безводным сульфатом магния, после чего в условиях пониженного давления был удален растворитель Полученные неочищенные кристаллы были подвергнуты очистке методом колоночной хроматографии на силикагеле, в результате чего было получено 0,35г требуемого продукта в виде бесцветного порошка/выход 19%/ Пример приготовления 3 Приготовление г\12-трет-бутоксикарбонил-г\11/(Р)-1-(6-хлор-2-бензотиазолил)этил/-1_валинамида/Соединение №21/ К раствору, содержащему 0,8г N-третбутоксикарбонил-Ьвалина, растворенного в 50мл метиленхлорида, при -20°С было добавлено 0,37г N-метилпиперидина После 10-минутного перемешивания смеси при этой же температуре к ней при -20°С было добавлено 0,51 г изобутилхлорформата, а затем она вновь была подвергнута перемешиванию в течение ЗОмин при -20°С После добавления к этой смеси при -60°С 0,8г /Р/-1-/6-хлор-2-бензотиазолил/этиламина хладагент был отделен, после чего реакционная смесь была оставлена для естественного нагрева до комнатной температуры в условиях постоянного перемешивания и подвергнута затем дальнейшему перемешиванию при комнатной температуре в течение 15часов По завершении реакции полученная смесь была промыта последовательно водой, 5%-ным водным раствором бикарбоната натрия и снова водой Органический слой был просушен над безводным сульфатом магния, после чего в условиях 22 пониженного давления был удален растворитель Остаток, который представлял собой неочищенный кристал, был подвергнут очистке методом колоночной хроматографии на силикагеле, в результате чего было получено 1,3г требуемого продукта в виде бесцветной призмы/выход 87%/ Пример приготовления 4 Приготовление г\12-трет-бутоксикарбонил-г\11/1-(5-фтор-2-бензимидазолил)этил/-1_валинамида/Соединение №24/ К раствору, содержащему 2,4г N-третбутоксикарбонил-Ьвалина, растворенного в 100мл метиленхлорида, было добавлено 1,1г Nметилпиперидина при -20°С, после чего при этой же температуре смесь была подвергнута перемешиванию в течение Юмин После этого к смеси при -20°С было добавлено 1,5г изобутилхлорформата, после чего смесь была подвергнута перемешиванию в течение ЗОмин при -20°С После добавления к смеси при -60°С 2,0г 1-/5-фтор-2-бензимидазолил/этиламина хладагент был отделен, а реакционная смесь была подвергнута перемешиванию в течение 15часов при комнатной температуре По завершении реакции реакционная смесь была последовательно промыта водой, 5%-ным водным раствором бикарбоната натрия и снова водой Органический слой был просушен над безводным сульфатом магния, а растворитель был удален в условиях пониженного давления Остаток, который представлял собой неочищенный кристалл, был подвергнут очистке методом колоночной хроматографии на силикагеле, в результате чего было получено 2,5г требуемого продукта в виде бесцветных игольчатых кристаллов/выход 60%/ Пример приготовления 5 Приготовление 1\11-/1-(2-бензотиазолил)этил/|\|2-изопропоксикарбонил-1_валинамида/Соединение №31/ К раствору, содержащему 0,6г Nизопропоксикарбонил-Ьвалина, растворенного в 40мл метиленхлорида, было добавлено 0,Зг Nметилпиперидина при -20°С, после чего при этой же температуре смесь была подвергнута перемешиванию в течение Юмин Затем к смеси было добавлено 0,4г изобутилхлорформата при 40°С, после чего она была подвергнута перемешиванию в течение 1часа при температуре от -40 до -15°С После добавления к этой смеси при -60°С 0,5г 1-/2-6ензотиазолил/этиламина хладагент был отделен, а реакционная смесь была оставлена для естественного нагрева до комнатной температуры в условиях постоянного перемешивания По завершении реакции реакционная смесь была промыта последовательно водой, 5%-ным водным раствором бикарбоната натрия и снова водой Органический слой был просушен над безводным сульфатом магния, а растворитель был удален в условиях пониженного давления Остаток, который представлял собой неочищенный кристалл, был подвергнут очистке методом колоночной хроматографии на силикагеле, в результате чего было получено 0,6г требуемого 23 49805 продукта в виде белого порошка/выход 59%/ Пример приготовления 6 Приготовление 1\11-/2-(2-бензоксазолил)этил/2 |\| -изо-пропоксикарбонил-1_валинамида/Соединение №57/ К раствору, содержащему 0,6г Nизопропоксикарбонил-Ьвалина, растворенного в 30мл метиленхлорида, при -20°С было добавлено 0,Зг N-метилпиперидина, после чего смесь была подвергнута перемешиванию в течение 15мин при этой же температуре Затем при -30°С к смеси было добавлено 0,4г изобутилхлорформата, после чего смесь была подвергнута перемешиванию в течение ЗОмин при температуре от -30 до -20°С После добавления к смеси при -50°С 0,5г 1-/2бензоксазолил/этиламина хладагент был отделен, а реакционная смесь была подвергнута перемешиванию в течение 15часов при комнатной температуре По завершении реакции реакционная смесь была промыта водой Органический слой был просушен над безводным сульфатом магния, а растворитель был удален в условиях пониженного давления Остаток, который представлял собой неочищенный кристалл, был подвергнут очистке методом колоночной хроматографии на силикагеле, в результате чего было получено 0,4г требуемого продукта в виде белого порошка/выход 39%/ Пример приготовления 7 Приготовление N1-/(R)-1-(22 бензотиазолил)этил/-1\1 -изопропоксикарбонил-1_валинамида/Соединение №32/ К раствору, содержащему 1,5г Nизопропоксикарбонил-Ьвалина, растворенного в 25мл метиленхлорида, при -20°С было добавлено 0,7г N-метилпиперидина, после чего смесь была подвергнута перемешиванию в течение Юмин при этой же температуре Затем к смеси при -40°С было добавлено 1,0г изобутилхлорформата, после чего смесь была подвергнута перемешиванию в течение 1часа при температуре от -40 до -15°С После добавления к этой смеси при -60°С 1,3г /Р/-1-/2-бензотиазолил/этиламина хладагент был отделен, а -реакционная смесь была оставлена для естественного нагрева до комнатной температуры в условиях постоянного перемешивания По завершении реакции реакционная смесь была последовательно промыта водой, 5%-ным водным раствором бикарбоната натрия и снова водой Органический слой был просушен над безводным сульфатом магния, а растворитель был удален в условиях пониженного давления Остаток, который представлял собой неочищенный кристал, был подвергнут очистке методом колоночной хроматографии на силикагеле, в результате чего было получено 0,5г требуемого продукта в виде белого порошка/выход 19%/ Пример приготовления 8 Приготовление 1Ч1-/1-(5-хлор-22 бензотиазолил)этил/-1\1 -феноксикарбонил-1_валинамида/Соединение №91/ К раствору, содержащему 0,4г гидрохлорида |\|1-/1-(5-хлор-2-бензотиазолил)этил/-1_валинамида, растворенного в 30мл 24 метиленхлорида, при -50°С было добавлено 0,24г N-метилпиперидина После перемешивания смеси в течение Юминут при этой же температуре к ней было добавлено при -50°С 0,19г фенилхлорформата, после чего был отделен хладагент Затем реакционная смесь была подвергнута перемешиванию в течение 15часов при комнатной температуре По завершении реакции полученная смесь была промыта водой Органический слой был просушен над безводным сульфатом магния, а растворитель был удален в условиях пониженного давления Остаток, который представлял собой неочищенный кристалл, был подвергнут очистке методом колоночной хроматографии на силикагеле, в результате чего было получено 0,35г требуемого продукта в виде белого порошка/выход 70%/ Пример приготовления 9 Приготовление N2-TpeT-6yroKCHKap6oHHn-N1/1-(1-метил-2бензимидазолил)этил/валинамида/Соединение №65/ К раствору, содержащему 0,41 г N-третбутоксикарбонил-Ьвалина, растворенного в 40мл метиленхлорида, при -20°С было добавлено 0,19г N-метилпиперидина, после чего смесь была подвергнута перемешиванию в течение Юмин при этой же температуре Затем к смеси при -40°С было добавлено 0,26г изобутилхлорформата, после чего вся смесь была подвергнута перемешиванию в течение 1часа при температуре от -40 до -15°С После добавления к этой смеси при -60°С 0,33г 1-/1-МЄТИЛ-2бензимидазолил/этиламина хладагент был отделен, а реакционная смесь была оставлена для естественного нагрева до комнатной температуры в условиях постоянного перемешивания По завершении реакции реакционная смесь была последовательно промыта водой, 5%-ным водным раствором бикарбоната натрия и снова водой Органический слой был просушен над безводным сульфатом магния, а растворитель был удален в условиях пониженного давления Остаток, который представлял собой неочищенный кристал, был подвергнут очистке методом колоночной хроматографии на силикагеле, в результате чего было получено 0,53г требуемого продукта в виде белого порошка/выход 76%/ Фунгициды сельскохозяйственного или садового назначения, предложенные в соответствии с настоящим изобретением, содержат в качестве активных ингредиентов производные амидов аминокислот В тех случаях, когда соединения, предложенные в соответствии с настоящим изобретением, используются в качестве фунгицидов сельскохозяйственного или садового назначения-, эти соединения, применяемые в качестве активных ингредиентов могут иметь соответствующие выпускные формы, в зависимости от назначения, хотя они могут быть использованы и как таковые Активный ингредиент, как правило разбавляется в инертной жидкости или смешивается с твердым носителем и используется, если необходимо, совместно с поверхностно-активным или подобным 25 Сельскохозяйственные или садовые фунгициды, предложенные в соответствии с настоящим изобретением, могут применяться в разнообразных целях, например, для обработки семян, опрыскивания стеблей и листьев, внесения в почву и затопленные участки 26 Сельскохозяйственные или садовые фунгициды, предложенные в соответствии с настоящим изобретением, могут использоваться для борьбы с заболеваниями растений, вызываемыми Oomycetes, Ascomycetes, Deuteromycetes и Basidiomycetes, а также другими патогенными грибами Такие грибы включают, но не ограничиваются ими, Phytophthora, возбуждающие, например, фитофтороз пасленовых/Phytophthora mfestans/, Plasmopora, вызывающие, например, ложную мучнистую росу виноградной лозы/Plasm о para viticola/, и Pseudoperonospora, вызывающие, например, перокоспироз огурцов/Pseudoperonospora cubensia/ Соединения, предложенные в соответствии с настоящим изобретением, могут использоваться сами по себе, или в сочетании с другими фунгицидами, инсектицидами, гербицидами, регуляторами роста растений, удобрениями и т п Ниже приведены характерные выпускные формы, представленные со ссылками на примеры выпускных форм, где "%" означают "массовую долю в %" Пример выпускной формы I тонкодисперсный порошок 2% соединения №9, 5% диатомовой земли и 93% глины были подвергнуты равномерному перемешиванию и измельчению в тонкодисперсный порошок Пример выпускной формы 2 смачивающийся порошок 50% соединения №9, 45% диатомовой земли, 2% динафтилметандисульфоната натрия и 3% лигнинсульфоната натрия были подвергнуты равномерному перемешиванию и измельчению в смачивающийся порошок Пример выпускной формы 3 концентрат эмульсии 30% Соединения № 18, 20% циклогексанона, 11% полиоксиэтиленалкиларилового эфира, 4% алкилбензолсульфоната кальция и 35% метил нафталина были подвергнуты равномерному растворению с целью получения концентрата эмульсии Призер выпускной формы 4 гранулы 5% соединения № 26, 2% лаурилсульфата натрия, 5% лигнинсульфоната натрия, 2% карбоксиметил целлюлозы и 86% глины были смешаны и подвергнуты измельчению К измельченной смеси было добавлено 20% воды Полученная смесь была подвергнута пластифицированию с последующей грануляцией с размером гранул от 14 до 32меш/1,20 - 0,45мм/ с использованием экструзионного гранулятора, после чего гранулы были, просушены Сельскохозяйственные или садовые фунгициды, предложенные в соответствии с настоящим изобретением, обладают высокой способностью предотвращать грибковые инфекции, вызываемые фитофтозом томатов/Phytophthora mfestans/, фитофторозом картофеля/Phytophthora mfestans/, ложной мучнистой росой виноградной лозы/Plasm о para viticola/ и пероноспирозом огурцов/Pseudoperonospora cubensis/ Кроме того, сельскохозяйственные или садовые фунгициды, предложенные в соответствии с настоящим 49805 веществом Затем смесь известным способом преобразуется в соответствующую выпускную форму, например, тонкодисперсный порошок, смачивающийся порошок, концентрат эмульсии, гранулы и т п Доля активного ингредиента выбирается по усмотрению При использовании в виде мелкодисперсного порошка или гранул массовая доля активного ингредиента составляет предпочтительно от 0,1 до 20% При использовании в виде концентрата эмульсии или смачивающегося порошка массовая доля активного ингредиента составляет предпочтительно от 5 до 80% Среди подходящих добавок, применяемых в выпускных формах, могут быть упомянуты твердые носители, например, тальк, бентонит, глина, каолин, диатомовая земля, белая сажа, вермикулит, гашеная известь, кремнистый песок, сульфат аммония, мочевина и т п , и жидкие носители, например, изопропиловый спирт, ксилол, циклогексанон, метилнафталин и т п Среди поверхностно - активных веществ и диспергирующих агентов могут быть упомянуты динафтилметандисульфонат, сульфаты спиртов, алкилариловые сульфонаты, лигнинсульфонаты, полиоксиэтиленгликолевые эфиры, полиоксиэтиленалкилариловые эфиры, полиоксиэтиленсорбитанмоноалкилаты и т п К числу второстепенных добавок можно отнести карбоксиметилцеллюлозу и т п Выпускные формы сельскохозяйственных или садовых фунгицидов, предложенных в соответствии с настоящим изобретением, могут распрыскиваться в подходящим образом подобранной концентрации или же наносится непосредственно Норма внесения сельскохозяйственных или садовых фунгицидов, предложенных в соответствии с настоящим изобретением, может варьироваться в зависимости от типа применяемого активного соединения, от болезни, с которой следует бороться, от вероятности заражения или заболевания, от степени поврежденности, от условий окружающей среды, от формы приготовления и т п Когда сельскохозяйственные или садовые фунгициды, предложенные в соответствии с настоящим изобретением, применяются непосредственно в виде мелкодисперсного порошка или гранул, рекомендуется, чтобы норма внесения активных ингредиентов составляла от 0,1 г до 5кг на 0,1га, предпочтительно от 1 г до 1кг на 0,1га Кроме того, когда фунгициды, предложенные в соответствии с настоящим изобретением, применяются в жидкой форме, например, в виде концентрата эмульсии или смачивающегося порошка, рекомендуется, чтобы норма внесения активных ингредиентов составляла от 0,1 до 5000 частей на миллион, предпочтительно от 1 до 1000 частей на миллион 27 49805 28 изобретением, не только проявляют способность заболевание/эффективность борьбы с болезнью/ предотвращать грибковые инфекции, но и определялась в соответствии с уравнением/2/ обладают способностью уничтожать патогенные Результаты приведены в таблице 3 грибы после их заселения на растении-хозяине Кроме того, сельскохозяйственные или Таблица 2 садовые фунгициды, предложенные в соответствии с настоящим изобретением, Коэффициент Пораженная площадь характеризуются тем, что они не являются заражения вредными химикатами и имеют превосходные 0 Отсутствие повреждения характеристики, например, системное действие, 1 Менее 5% остаточную активность и устойчивость к дождю 2 5% или более и менее 33,3% Эффективность соединений, предложенных в 3 33,3% или более и менее 66,6% соответствии с настоящим изобретением, 4 66,6% или более иллюстрируется ниже со ссылками на примеры испытаний, в которых соединения, раскрытые в Степень шврездения в Европейском патенте №587110, используются,в обработанном горшке качестве соединений для сравнения Эффективность do-i_ /т -/1 100 рьоы с болезнью,% ~ ' і 2 Соединение для сравнения А ІЧ -третСтепень повревдетія в необработанном горже бутоксикарбонил-г\11-/1-(1,3-диметил-2индолил)этил/-1-1_-валинамид Соединение для сравнения Б ІЧ2-третТаблица 3 1 бутоксикарбонил-г\1 -/1-(3-метил-2-индолил)этил/Эффективность L-валинамид Соединение № борьбы с болезнью, Соединение для сравнения В ІЧ2-трет% бензилоксикарбонил-1\11-/1 -(5-хлор-1 -метил-21 100 индолил)этил/-1_-валинамид 4 100 Соединение для сравнения Г ІЧ2-трет6 100 бутоксикарбонил-NI -/1 -(5-хлор-3-метил-27 100 ) д 9 100 Соединение для сравнения Д N1-/1-(210 100 2 валинамид Соединение для сравнения Е ІЧ2-трет1 бутоксикарбонил-г\1 ~/1 (З-хлор-2бензофуранил)этил/-1_-валинамид Соединение для сравнения Ж 1Ч1-/1-(5-хлор-2бензо-фуранил)этил/-1\12-метоксикарбонил-1_ валинамид Пример испытаний 1 Испытания эффективности по предотвращению инфекции, вызываемой фитофторозом пасленовых /Phytophthora mfestans/ В керамические горшки/каждый диметром 12см/ было пересажено по одному томатному саженцу/сорт "ponterosa'7, после чего они проращивались в теплице Смачивающийся порошок, приготовленный в соответствии с примером выпускной формы 2, был разбавлен водой до концентрации активного ингредиента 500 частей на миллион, после чего полученный водный препарат был нанесен на томатные саженцы в их стадии распускания 6-го или 7-го листа в количестве 20мина каждый горшок После просушивания на воздухе растения были заражены зооспарангиевой суспензией фитофтороза пасленовых/Phytophthora mfestans/ путем опрыскивания грибам - возбудителями и помещены во влажную камеру с температурным режимом 22°С На четвертый день после заражения пораженная площадь была замеряна Коэффициент заражения болезнью определялся, исходя из размера пораженной площади, как это показано в таблице 2 Степень повреждения вычислялась в соответствии с уравнением/1/, а способность предовращать 13 15 17 18 19 21 22 24 31 32 34 61 62 89 90 111 112 113 114 115 Соединение для сравнения А Соединение для сравнения Б Соединение для сравнения В Соединение для сравнения Г Соединение для сравнения Д Соединение для сравнения Е Соединение для сравнения Ж 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 0 0 0 15 0 0 25 Пример испытаний 2 Испытания эффективности по предотвращению инфекции, вызываемой ложной мучнистой росой виноградной лозы/Plasm о рога viticola/ Корневые черенки виноградной лозы/сорт "Куопо'У, каждый из которых был пророщен из черенка, обрезан и выращен в керамическом горшке/диаметром 12см/, были помещены в 29 49805 теплицу Смачивающийся порошок, приготовленный в соответствии с примером выпускной формы 2, был разбавлен водой до концентрации активного ингредиента 500 частей на миллион, после чего полученный водный препарат был нанесен на виноградные ростки в их стадии распускания 4-го или 5-го листа из расчета 20мл на каждый горшок После просушивания на воздухе растения были заражены зооспарангиевои суспензией ложной мучнистой росы виноградной лозы/Plasmopora viticola/ путем опрыскивания грибами - возбудителями и помещены во влажную камеру с температурным режимом 22°С на 24часа, после чего горшки были помещены в теплицу для развития болезни На седьмой день пребывания в і теплице после заражения растения вновь были помещены во влажную камеру с температурным режимом 22°С на 24часа с целью культивирования конидиоспор Зараженный участок на каждом листе, где произросли конидиоспоры, был обследован Коэффициент заражения определялся в соответствии с нормами, приведенными в таблице 2 Степень повреждения вычислялась в соответствии с упомянутым выше уравнением на основе коэффициента заражения и числа инфицированных листьев Кроме того, в соответствии с приведенным выше уравнением определялась способность предотвращать заболевание/эффективность борьбы с болезнью/ Результаты испытаний представлены в таблице 4 Таблица 4 Соединение № 1 4 6 7 9 10 13 15 17 18 19 21 22 Эффективность борьбы с болезнью, % 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 30 Соединение Соединение Соединение Соединение Соединение Соединение Соединение 24 31 32 34 61 62 89 90 111 112 113 114 115 для сравнения А для сравнения Б для сравнения В для сравнения Г для сравнения Д для сравнения Е для сравненияЖ 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 0 0 0 12 0 0 18 Пример испытаний 3 Испытания эффективности по предотвращению инфекции, вызываемой пероноспирозом огурцов/Pseudoperonospora cubensis/ В квадратные горшки из поливинилхлорида/со стороной 9см/ были высеяны семена огурцов/сорт "Sagami hanjiro"/ из расчета 10 семян на каждый горшок Семена были оставлены для проращивания в теплице в течение 7 дней до стадии семядоли Смачивающийся порошок, приготовленный в соответствии с примером выпускной формы 2, был разбавлен водой до концентрации активного ингредиента 500 частей на миллион, после чего готовый водный препарат был нанесен на огуречные ростки в их стадии появления семядоли из расчета 10мл на каждый горшок После просушивания на воздухе растения были заражены споровой суспензией пероноспироза огурцов/Pseudoperonospora cubensis/ путем опрыскивания грибами возбудителями и помещены во влажную камеру с температурным режимом 22°С и на 24часа, после чего горшки были помещены в теплицу На седьмой день после заражения была произведена оценка степени повреждения Результаты испытаний, оцененные в соответствии с нормами, приведенными в таблице 5, представлены в таблице 6 Таблица 5 Норма оценки Класс А Класс Б Класс В Класс Г Зараженная площадь Отсутствие повреждения Зараженная площадь составляет менее 25% Зараженная площадь составляет 25% или более и менее 50% Зараженная площадь составляет 50% или более 31 49805 Таблица 6 Соединение № 1 4 6 7 9 10 13 14 15 17 18 19 21 22 24 25 31 32 34 61 62 64 89 90 111 112 113 114 115 Соединение № Соединение для сравнения А Соединение для сравнения Б Оценка А А А А А А А А А А А А А А А А А А А А А А А А А А А А А Оценка Г Г 32