Фунгіцидна композиція, що містить n-(a-ціано-2-теніл)-4-етил-2-(етиламіно)-5-тіазолкарбоксамід, спосіб підсилення фунгіцидної активності та спосіб боротьби із шкідливими фітопатогенами

Цей винахід стосується нової фунгіцидної композиції, що містить похідну 2-амінотіазолкарбоксаміду, тобто N-(a-ціано-2-теніл)-4-етил-2-(етиламіно)-5-тіазолкарбоксамід (запропонована Міжнародною організацією із стандартизації назва: етабоксам) формули: і, як ад'ювант, відповідну неіонну поверхнево-активна речовину (ПАР). Сполуку формули (І), тобто етабоксам, вже було описано як фунгіцидну сполуку для захисту сільськогосподарських культур у патенті Кореї №124,552 (заявка на патент Кореї №94-19960). Крім того, були відомі етабоксам-вмісні композиції, наприклад, змочуваний порошок (товарний знак Guardian; до ринку надходить від компанії Misung Ltd.). Ад'ювант являє собою непестицидну сполуку, призначену для підсилення сумарної активності пестициду (на відміну від коформулянта), що дозволяє регулювати фізичні властивості активних компонентів з полегшенням їх використання. Наявність ад'юванта у пестицидній композиції дозволяє збільшити сумарну кількість активних компонентів, що їх можна наносити на цільові рослини або вводити у тканини цих рослин, що у такий спосіб сприяє підсиленню активності пестицидів і дозволяє істотно зменшити кількість необхідних для застосування активних компонентів. Нині Управління з охорони навколишнього середовища США і Міністерство сільського господарства, рибальства та харчових продуктів Великобританії вважають застосування ад'юванта за основний інструмент одержання потрібної ефективності нових активних компонентів. Ад'ювант широко застосовують у таких провідних країнах, як США та країни Європи, і зазвичай виготовляють і постачають на ринок у вигляді окремих упаковок, призначених для використання у формі перемішуваних у резервуарах композицій у складі розпилюваних гербіцидів. Останнім часом їх застосування також поширюється на фунгіциди, інсектициди, регулятори росту та добрива. Однак ад'ювант для використання у вигляді перемішуваної у резервуарах композиції виготовляють в окремих упаковках, через що витрати на його виготовлення та транспортування неминуче зростають і, зокрема, виникає потреба в отриманні точних експериментальних даних для його реєстрації. Таким чином, на його розробку та створення витрачають надто багато часу і чимало коштів. Останнім часом деякі провідні виробники в галузі агрохімії, схоже, віддають перевагу приготуванню ад'юванта в комбінації з активними компонентами в єдиній упаковці, у такий спосіб намагаючись полегшити процеси перемішування, транспортування і, зокрема, реєстрації продукції. Композиція, що містить ад'ювант в комбінації з активними компонентами в єдиній упаковці, отримала назву заздалегідь перемішуваної в єдиній упаковці композиції, на відміну від перемішуваної в резервуарах композиції. Прикладом заздалегідь перемішуваної в єдиній упаковці композиції є комплексна композиція, що містить - як ад'ювант - жирний амін і як гербіцидну сполуку - глі фосат- в єдиній упаковці. Зазвичай ад'ювант для фунгіцидів у разі його, використання додають до розпилюваної рідини, причому широко застосовують продукт, що містить 75-95% мінеральної олії і 5-25% ПАР. Такий ад'ювант дозволяє збільшити фунгіцидну активність радше завдяки підсиленню здатності утримання активних компонентів в рослинах, ніж за рахунок збільшення ступеня проникнення активних компонентів через поверхню листя. Однак такий продукт, що містить мінеральне масло, може викликати пошкодження рослин і забруднення навколишнього середовища через притаманну йому низьку здатність розкладатися під впливом мікроорганізмів. Останнім часом з метою збільшення ефективності високоактивних фунгіцидів проникної дії запропоновано включення до складу фунгіцидів таких неіонних ПАР, як сорбітестери жирних кислот, поліоксіетиленалкільні ефіри, поліоксіетиленсорбітестери, поліоксіетиленалкілфенольні ефіри, поліоксіетиленаміди (див. патент США №5,905,072). Прикладами застосуваних фунгіцидів є такі сполуки: тріазоли (наприклад, тетраконазол, тріадимефон, тріадименол, пропіконазол, пенконазол, гексаконазол, ципроконазол, флусилазол тощо), імідазоли (наприклад, прохлораз, імазаліл тощо), морфоліни (наприклад, фенпропіморф, тридеморф тощо), дикарбоксііміди (наприклад, іпродіон, вінклозолін тощо), піперидини (наприклад, фенпродипін тощо), ацилаланіни (наприклад, металаксил, беналаксил тощо). Зокрема було описано, що поліоксіетиленалкільні ефіри селективно підсилюють ефективність фунгіцидів проникної дії, а саме бензилтріазолілциклопентанів (див. патент США №5,393,770). Таким чином - якщо мати на меті підсилення фунгіцидної активності етабоксаму і зменшення необхідної для використання його кількості - випробування безпечного для навколишнього середовища ад'юванта і розроблення нової фунгіцидної композиції з такою речовиною дозволяють отримати численні переваги, як з погляду на економічний ефект, так і з погляду на охорону навколишнього середовища. З метою розроблення сполуки, призначеної для підсилення ефективності етабоксаму і зменшення необхідної його кількості, автори цього винаходу включили до складу етабоксаму різні можливі сполуки, у тому числі аніонні та неіонні ПАР, а також виконали цілу низку експериментів на предмет дослідження їхньої активності щодо підсилення ефективності. В результаті було виявлено, що неіонні ПАР класу поліоксіалкіленалкільних ефірів забезпечують підсилення такої активності. Таким чином, автори приготували перемішуван у в єдиній упаковці композицію, що містить ці речовини, а також виявили, що подібна композиція дозволяє істотно підсилити фунгіцидну активність при заданій концентрації етабоксаму. Крім того, автори виявили, що композиція із специфічним лоліоксіалкіленалкільним ефіром характеризується еквівалентною або більш високою ефективністю навіть при половинній або ще меншій концентрації етабоксаму порівняно до композиції етабоксаму без поліоксіалкіленалкільного ефіру і, отже, довели цей винахід до логічного завершення. Таким чином, задача цього винаходу полягає у створенні фунгіцидної композиції, яка містить етабоксам і непестицидний ад'ювант і є економічнішою і здатною більш легко розкладатися мікроогранізмами, ніж активні компоненти. Перший аспект цього винаходу полягає у створенні фунгіцидної композиції, що містить N-(a-ціано-2-теніл)4-етил-2-(етиламіно)-5-тіазолкарбоксамід формули (далі за текстом - етабоксам), а також неіонну ПАР. Інший аспект цього винаходу полягає у створенні способу підсилення активності етабоксаму, який включає додавання неіонної ПАР до композиції етабоксаму. Ще один аспект цього винаходу полягає у створенні способу боротьби із шкідливими фітопатогенами, який включає застосування приготовленого з композиції цього винаходу препарату для оброблення цільових рослинних культур. Придатні для застосування за цим винаходом неіонні ПАР підрозділяють на поліоксіалкіленалкільний ефір з поліоксіалкіленом в якості гідрофільної складової групи і аліфатичний спирт в якості ліпофільної складової групи. В оптимальному варіанті реалізації винаходу поліоксіалкіленалкільні ефіри одержують із насичених або ненасичених спиртів, алкільні ланцюги яких містять від 12 до 18 атомів вуглецю, або ж з їх суміші. В кращому варіанті поліоксіалкіленалкільні ефіри одержують із лаурилового спирту з 12 атомами вуглецю, цетилового спирту з 16 атомами вуглецю, насиченого стеарилового спирту з 18 атомами вуглецю або ненасиченого олеїлового спирту з 18 атомами вуглецю. У цьому винаході поліоксіалкілен представлено поліоксіетиленом, але також включено поліоксіетилен-поліоксипропіленовий співполімер, в якому співполімеризованими ε етиленоксид та пропіленоксид. Наприклад, поліоксіетилен містить в середньому від 3 до 50, в кращому варіанті від 7 до 20 і в найкращому варіанті від 10 до 14 етиленоксидних одиниць на одну молекулу, залежно до кількості атомів вуглецю в алкільному ланцюзі, одержаному з аліфатичного спирту. У цьому винаході перевагу, зокрема, віддають поліоксіетиленлауриловому ефіру, поліоксіетиленцетиловому ефіру, поліоксіетиленстеариловому ефіру або поліоксіетиленолеїловому ефір у, кожний з яких містить в середньому від 7 до 20 етиленоксидних одиниць на одну молекулу. Застосовуваний в цьому винаході поліоксіалкіленалкільний ефір одержують шляхом співполімеризації етиленоксиду та природного або синтетичного аліфатичного спирту з 12-18 атомами вуглецю і ступенем чистоти від 50 до 98%. Фунгіцидна композиція цього винаходу містить від 1 до 80% за масою, в оптимальному варіанті від 5 до 50% за масою етабоксаму, від 10 до 50% за масою ад'юванта, від 10 до 89% за масою твердого або рідкого носія або добавки і від 0 до 20% за масою, в оптимальному варіанті від 0,1 до 10% за масою ПАР. Якщо композиція містить менше ніж 1% за масою етабоксаму, виникають труднощі щодо регулювання кратності розбавлення. Навпаки, якщо композиція містить більше ніж 80% за масою етабоксаму, виникають труднощі щодо збереження фізичних властивостей композицій. Присутність поліоксіалкіленалкільного ефіру в композиції цього винаходу дозволяє в значній мірі зменшити кількість необхідного для застосування етабоксаму з одержанням заданого рівня активності. На практиці концентрація етабоксаму в аерозолі, призначеному для боротьби з несправжньою борошнистою росою, становить близько 250мг/л. Однак при концентрації специфічного поліоксіалкіленалкільного ефіру від 100 до 2000мг/л у заздалегідь перемішуваній в єдиній упаковці або у перемішуваній в резервуарах композиції - навіть при половинній або ще меншій концентрації етабоксаму - ефективність такої композиції є еквівалентною або вищою за ефективність композиції, що не містить поліоксіалкіленалкільний ефір. У перемішуваній в єдиній упаковці композиції вміст ад'юванта становить від 10 до 50% за масою. Підсилення активності можна досягти не лише у перемішуваній в єдиній упаковці композиції, але також у перемішуваній в резервуарах композиції. Проте концентрація ад'юванта у перемішуваній в резервуарах композиції не фіксується, на відміну від перемішуваної в єдиній упаковці композиції. Можна припустити, що підсилення активності шляхом додавання ад'юванта є результатом збільшення проникності композиції в тканини рослин завдяки збільшенню ступеня її проникнення через листя рослин. Такого висновку можна дійти на підставі дослідження зміни ступеня проникності відповідно до концентрації ад'юванта. У цьому винаході співвідношення мас етабоксаму і ад'юванта змінюється від близько 1:0,5 до близько 1:10, в оптимальному варіанті від близько 1:1 до близько 1:5. Фунгіцидну композицію за цим винаходом ефективно застосовують для профілактики або лікування рослин від таких хвороб, викликаних фітопатогенами, як спричинені фітофторозом коренева гниль гербер (Phytophthora cryptogea), фітофтороз ("пізня гниль") картоплі (Phytophthora infestans), викликані фітофторозом гниття і припинення росту стр учкового перцю (Phytophthora capsici), фітофтороз томатів (Phytophthora infestans), чорна плямистість тютюну (Phytophthora nicotianae var. nicotianae), гниль кунжуту (Phytophthora nicotianae var. parasitica), викликана фітофторозом плодова гниль яблунь (Phytophthora cactorum), несправжня борошниста роса різних видів Cucumis melo L (makuwa MAKINO) (Pseudoperonospora cubensis), несправжня борошниста роса динь (Pseudoperonospora cubensis), несправжня борошниста роса огірків (Pseudoperonospora cubensis), несправжня борошниста роса капусти (Peronospora parasitica), несправжня борошниста роса салату (латук) (Bremia lactucae), несправжня борошниста роса роз (Peronospora sparsa), несправжня борошниста роса винограду (Plasmopara viticola), несправжня борошниста роса хмелю (Pseudoperonospora humuli) і викликані організмами роду Pythium гниття та припинення росту деренової трави (Phythium spp.) У разі потреби фунгіцидна композиція цього винаходу містить носії, ПАР або коформулянти, що їх зазвичай використовують у галузі приготування пестицидних композицій. Наприклад, композицію обробляють з одержанням нереформованих (неперетворюваних) форм, наприклад, таких композицій, як змочуваний порошок, що його приготовляють шляхом гомогенного перемішування активного компонента з наповнювачем (наприклад, розчинником, твердими носіями і - у разі необхідності - поверхнево-активними речовинами) та/або перетирання суміші диспергованого концентрата, емульгованого концентрата, диспергованих у воді гранул, концентрованої суспензії, текучої олії і т.п., а також шляхом розпилення аерозолю наносять на листя та стебла рослин. Частоту та інтенсивність нанесення - змінюють залежно до біологічних властивостей патогенів і погодних умов. Відповідні носії та добавки являють собою тверді або рідкі речовини, що їх зазвичай використовують для приготування пестицидних композицій, наприклад, природних або синтетичних неорганічних речовин, розчинника, диспергуючи х агентів, змочувальних агентів, розріджувачів і т.п. Ефективним для застосування є полярний розчинник, наприклад, N-метил-2-піролідон, диметилсульфоксид або диметилформамід. Допоміжними розчинниками є довголанцюгові спирти, такі як N-октил-2-піролідон, заміщений нафталін, ксилол, заміщений бензол, дециловий спирт, додециловий спирт тощо, а також довголанцюгові естери (складні ефіри). Ефективними для використання як тверді носії є тонкоподрібнені природні мінерали, такі як тальк, каолін, карбонат кальцію, діатоміт або пірофіліт. Крім того, для покращення фізичних властивостей композиції, зокрема змочуваності, застосовують розчинні у воді іонні сполуки, такі як безводний сульфат натрію або ж гідрофільні пористі синтетичні сполуки. Ад'ювант може бути адсорбований за допомогою адсорбента, наприклад, синтетичного кремнезему з високим ступенем диспергованості, або ж адсорбуючого полімера з високим ступенем диспергованості і т.п. (наприклад, білого вугілля, синтетичного силікату кальцію), причому з таким розрахунком, щоб уникнути шкідливого впливу на стабільність зберігання, зокрема, при співвідношенні мас ад'юванта і адсорбента в діапазоні від 2:1 до 1:1. Залежно до типу композиції етабоксаму використовують ПАР з різними властивостями, але оптимальним є неіонна або аніонна ПАР з високим ступенем змочуваності та диспергованості. У цьому винаході використовують суміші таких П АР. До ефективно застосовуваних змочувальних агентів цього винаходу належать аніонні змочувальні агенти, такі як лаурилсульфат натрію, сульфонат поліоксіалкіленалкілфенільного ефіру, діалкілсульфосукцинат, діалкілнафталінсульфонат, сульфат поліоксіалкіленалкільного ефіру тощо, неіонні змочувальні агенти, такі як ацетиленові класи та сечовинний комплекс неіонних ПАР. У кращому варіанті використовують лаурилсуль фат натрію, сульфонат поліоксіалкіленалкілфенільного ефіру, сульфат поліоксіалкіленалкільного ефіру або сечовинний комплекс неіонних ПАР то що. У порошкових композиціях до диспергуючих агентів належать аніонні диспергуючі агенти, такі як лігнінсульфонат, нафталінсульфонат, ла урилсульфат, лаурилсульфонат, сульфат поліоксіалкіленалкіларильного ефіру, сульфат поліоксіалкіленалкільного ефіру тощо, а також неіонні диспергуючі агенти, такі як поліоксіалкіленалкіларильний ефір, поліоксіалкіленалкільний ефір тощо. Проте у разі використання як ад'юванта поліоксіетиленцетилового ефіру або поліоксіетиленстеарилового ефіру із середньою кількістю етиленоксидних одиниць на одну молекулу не менше 10 або більше, додатковий диспергуючий агент не включають, оскільки власне ад'ювант теж може функціонувати як диспергуючий агент. У рідкій композиції використовують, наприклад, неіонні диспергуючі агенти з високим ступенем диспергованості, наприклад, поліоксіалкіленалкіларильний ефір, в оптимальному варіанті поліоксіалкілентристирилфенольний ефір або поліоксіалкіленалкільний ефір тощо. У багатьох випадках ці диспергуючі агенти також використовують як змочувальні агенти. Перелік змочувальних та диспергуючих агентів не обмежується наведеними вище прикладами; їх можуть вибирати серед відповідних неіонних або аніонних ПАР. Фунгіцидну композицію цього винаходу приготовляють у вигляді заздалегідь перемішуваної в єдиній упаковці композиції шляхом змішування етабоксаму та ад'юванта з носієм або ПАР, або у вигляді перемішуваної в резервуарах композиції. У цьому випадку концентрації етабоксаму і ад'юванта встановлюють в інтервалах відповідно від близько 30 до близько 300мг/л і від близько 100 до близько 2000мг/л. Крім того, композиція за цим винаходом може містити один або декілька призначених для профілактики і лікування рослин від захворювань додаткових агентів, до яких належать, крім іншого, азоксистробін, оксихлорид міді, цимоксаніл, диметоморф, фамоксадон, флуазинам, металаксил, оксадиксил, хлорталоніл, дитіанон, фолфет, манкозеб, пропінеб тощо. У цьому винаході змочуваний порошок приготовляють за допомогою такої процедури: етабоксам змішують із коформулянтами (крім ад'юванта та абсорбента), і суміш перетирають у відповідному млині. Ад'юванту заздалегідь дають адсорбуватися в адсорбент (наприклад, біле вугілля то що) і перетирають за допомогою спеціального змішувача (Warning blender). Далі ці дві перетерті частини піддають гомогенному змішуванню з одержанням фунгіцидної композиції. З іншого боку, диспергований концентрат приготовляють з використанням такої процедури: активний компонент, ад'ювант та інші коформулянти за допомогою відповідного міксера розчиняють з одержанням гомогенної суміші Далі за текстом наведено більш детальні пояснення цього винаходу з посиланням на приклади. Однак слід пам'ятати, що ці приклади мають лише ілюстративний характер і жодним чином не обмежують і не повинні обмежувати обсяг цього винаходу. Приготовляли композиції із зазначеними у наведених нижче таблицях сполуками. Якщо немає інших зазначень, η дорівнює середній кількості етиленоксидних одиниць на одну молекулу. Наведені в таблицях назви ΚΟΝΙΟΝ та Brij означають відповідно продукти виробництва компаній Korea Polyol (Корея) та UniQema (Великобританія), а також продукти Koremul та HY виробництва компанії Han Nong Chemicals (Корея). Приклади 1-5: приготування змочуваного порошку Поліоксіетиленалкільний ефір був заздалегідь адсорбований в біле вугілля і перетертий за допомогою спеціального змішувача (Warning blender). Етабоксам піддавали гомогенному змішуванню з іншимикоформулянтами за допомогою вінільного мішечка, після чого суміш перетирали у млині. Далі ці дві перетерті частини піддавали гомогенному змішуванню з одержанням змочуваного порошку (Таблиця 1). Таблиця 1 Приклад Етабоксам Поліоксіетилен (n=10) лауриловий ефір (ΚΟΝΙΟΝ LA-10) Поліоксіетилен (n=20) лауриловий ефір (ΚΟΝΙΟΝ LA-20) Поліоксіетилен (n=10) цетиловий ефір (Вrij 56) Поліоксіетилен (n=12) цетиловий ефір (КоrеmuІ СЕ-12) Поліоксіетилен (n=20) цетиловий ефір (Вrij 58) Безводний сульфат натрію Лаурилсульфат натрію Лігнінсульфонат натрію Біле вугілля (Zeosil 39) (одиниця: % за масою) 1 12,5 40 15,5 2 3 27,0 2 12,5 40 15,5 2 3 27,0 3 12,5 40 15,5 2 3. 27,0 4 12,5 40 15,5 2 3 27,0 5 12,5 40 15,5 2 3 27,0 Приклади 6-10: приготування змочуваного порошку Змочуваний порошок із композицією, зазначеною в Таблиці 2, приготовляли за допомогою практично такої самої процедури, як і у Прикладах 1-5. Таблиця 2 Приклад Етабоксам Поліоксіетилен (n=15) олеїловий ефір (ΚΟΝΙΟΝ ΟΑ-15) Поліоксіетилен (n=20) олеїловий ефір (КогетиІ ОЕ-20) Поліоксіетилен (n=10) стеариловий ефір (Вrij 76) Поліоксіетилен (n=14) стеариловий ефір (КоrеmuІ SE-14) Поліоксіетилен (n=20) стеариловий ефір (Вrij 78) Безводний сульфат натрію Лаурилсульфат натрію Лігнінсульфонат натрію Біле вугілля (Zeosil 39) (одиниця: % за масою) 6 12.5 40 15,5 2 3 27,0 7 12,5 40 15,5 2 3 27,0 8 12.5 40 15,5 2 3 27,0 9 12,5 40 15,5 2 3 27,0 10 12.5 40 15,5 2 3 27,0 Приклади 11-13: приготування змочуваного порошку Змочуваний порошок із композицією, зазначеною в Таблиці 3, приготовляли за допомогою практично такої самої процедури, як і у Прикладах 1-5. Таблиця 3 Приклад Етабоксам Поліоксіетилен (n=12) цетиловий ефір (КоrеmuІ СЕ-12) Безводний сульфат натрію Лаурилсульфат натрію Лігнінсульфонат натрію Біле вугілля (Zeosil 39) Каолін (одиниця: % за масою) 11 12.5 12,5 15.5 2 3 27 27,5 12 12.5 25,0 15.5 2 3 27 15 13 12,5 37,5 15.5 2 3 27 2,5 Приклади 14-16: приготування диспергованого концентрата Етабоксам заздалегідь розчиняли у N-метил-2-піролідоні, до якого додавали інші коформулянти та ад'ювант і розчиняли їх з одержанням диспергованого концентрата (Таблиця 4). Таблиця 4 Приклад Етабоксам Поліоксіетилен (n=7) лауриловий ефір (ΚΟΝΙΟΝ LA-7) Поліоксіетилен (n=10) лауриловий ефір (ΚΟΝΙΟΝ LA-10) 14 12,5 25 15 12,5 25 16 12,5 Поліоксіетилен (n=20) лауриловий ефір (ΚΟΝΙΟΝ LA-20) Поліоксіетилентристирилфеніловий ефір (НУ-31 OF) N-метил-2-піролідон (одиниця: % за масою) 5 57,5 5 57,5 25 5 57,5 Приклади 17-20: приготування диспергованого концентрату Диспергований концентрат із композицією, зазначеною в Таблиці 5, приготовляли за допомогою практично такої самої процедури, як і у Прикладах 14-16. Таблиця 5 Приклад Етабоксам Поліоксіетилен (n=7) цетиловий ефір (КоrеmuІ СЕ-7) Поліоксіетилен (n=10) цетиловий ефір (Вrij 56) Поліоксіетилен (n=15) цетиловий ефір(КоrеmuІ СЕ-12) Поліоксіетилен (n=20) цетиловий ефір (Вrij 58) Поліоксіетилентристирилфеніловий ефір (НY-31 OF) N-метил-2-піролідон (одиниця: % за масою) 17 12,5 25 5 57,5 18 12,5 25 5 57,5 19 12,5 25 5 57,5 20 12,5 25 5 57,5 Приклади 21 - 24: приготування диспергованого концентрата Диспергований концентрат із композицією, зазначеною в Таблиці 6, приготовляли за допомогою практично такої самої процедури, як і у Прикладах 14-16. Таблиця 6 Приклад Етабоксам Поліоксіетилен (n=7) олеїловий ефір (КоrеmuІ ОЕ-7) Поліоксіетилен (n=10) олеїловий ефір (КоrеmuІ ОЕ-10) Поліоксіетилен (n=15) олеїловий ефір (ΚΟΝΙΟΝ ΟΑ-15) Поліоксіетилен (n=20) олеїловий ефір (КоrеmuІ ОЕ-20) Поліоксіетилентристирилфеніловий ефір (НУ-31 OF) N-метил-2-піролідон (одиниця: % за масою) 21 12,5 25 5 57,5 22 12,5 25 5 57,5 23 12,5 25 5 57,5 24 12,5 25 5 57,5 Приклади 25-28: приготування диспергованого концентрата Диспергований концентрат із композицією, зазначеною в Таблиці 7, приготовляли за допомогою практично такої самої процедури, як і у Прикладах 14-16. Таблиця 7 Приклад Етабоксам Поліоксіетилен (n=7) стеариловий ефір (КоrеmuІ SE-7) Поліоксіетилен (n=10) стеариловий ефір (Вrij 76) Поліоксіетилен (n=14) стеариловий ефір (КоrеmuІ SE-14) Поліоксіетилен (n=20) стеариловий ефір (Вrij 78) Поліоксіетилентристирилфеніловий ефір (НУ-31 OF) N-метил-2-піролідон (одиниця: % за масою) 25 12,5 25 5 57,5 26 12,5 25 5 57,5 27 12,5 25 5 57,5 28 12,5 25 5 57,5 Приклади 29-31: приготування диспергованого концентрата Диспергований концентрат із композицією, зазначеною в Таблиці 8, приготовляли за допомогою практично такої самої процедури, як і у Прикладах 14-16. Таблиця 8 Приклад Етабоксам Поліоксіетилен (n=12) цетиловий ефір (КоrеmuІ СЕ-12) Поліоксіетилентристирилфеніловий ефір (HY-31 OF) N-метил-2-піролідон (одиниця: % за масою) 29 8,5 17,0 10 64,5 30 8,5 25,5 10 56,0 31 8,5 34,0 10 47,5 Приклади 32-36: приготування змочуваного порошку Змочуваний порошок із композицією, зазначеною в Таблиці 9, приготовляли за допомогою практично такої самої процедури, як і у Прикладах 1-5. Таблиця 9 Приклад 32 33 Етабоксам 7 7 Азоксистробін 1) 5 Оксихлорид міді 2) 30 Цимоксаніл3) Диметоморф4) Фамоксадон 5) Поліоксіетилен (n=12) цетиловий ефір (Koremul СЕ-12) 40 зо Лаурилсульфат натрію 2 2 Біле вугілля (Zeosil 39) 26,7 20 Безводний сульфат натрію 19,3 11 (одиниця: % за масою) 1) Метил (E)-2-{2-[6-(2-ціанофенокси)піримідин-4-ілокси]феніл}-3-метоксіакрилат 2) Димідьхлоридтригідроксид 3) 1-(2-ціано-2-метоксііміноацетил)-3-етилсечовина 4) (E,Z)-4-[3-(4-хлорфеніл)-3-(3,4-диметоксифеніл)акрилоїл]морфолін 5) 3-аніліно-5-метил-5-(4-феноксифеніл)-1,3-оксазолідин-2,5-діон 34 7 6 40 2 26,7 18,3 35 7 15 40 2 26,7 9,3 36 7 9 40 2 26,7 15,3 Приклади 37-39: приготування змочуваного порошку Змочуваний порошок із композицією, зазначеною в Таблиці 10, приготовляли за допомогою практично такої самої процедури, як і у Прикладах 1-5. Таблиця 10 Приклад 37 38 Етабоксам 7 7 Флуазинам 1) 12,5 Металаксил2) 12,5 Оксадиксил3) Поліоксіетилен (n=12) цетиловий ефір (КоrеmuІІ СЕ-12) 40 40 Лаурилсульфат натрію 2 2 Біле вугілля (Zeosil 39) 26,7 26,7 Безводний сульфат натрію 11,8 11,8 (одиниця: % за масою) 1) 3-хлор-N-[3-хлор-5-трифторметил-2-піридил]-a,a,a-трифтор-2,6-динітро-р-толуїдин 2) Метил N-(метоксіацетил)-N-(2,6-ксиліл)-DL-аланінат 3) 2-метоксі-N-(2-оксо-1,3-оксазолідин-3-іл)ацето-2',6'-ксилідид 39 7 16 40 2 26,7 8,3 Приклади 40-44: приготування змочуваного порошку Змочуваний порошок із композицією, зазначеною в Таблиці 11, приготовляли за допомогою практично такої самої процедури, як і у Прикладах 1-5. Таблиця 11 Приклад 40 41 42 Етабоксам 3,5 3,5 3,5 Хлорталоніл1) 60 Дитіанон 2) 30 Фолфет3) 20 Манкозеб4) Пропінеб5) Поліоксіетилен (n=12) цетиловий ефір КоrеmuІ СЕ-12) 15 30 30 Лаурилсульфат натрію 2 2 2 Біле вугілля (Zeosil 39) 10 20 10 Безводний сульфат натрію 9,5 14,5 24,5 (одиниця: % за масою) 1) Тетрахлорізофталонітрил 2) 5,10-дигідро-5,10-діоксонафто[2,3-b]-1,4-дитіїн-2,3-дикарбонітрил 3) N-(трихлорметилтіо)фталімід 4) (Полімеризований) комплекс солі цинка і етилен біс(дитіокарбамату) марганцю 5) Полімеризований пропілен біс(дитіокарбамат) цинку 43 3,5 50 15 2 10 19,5 44 3,5 50 15 2 10 19,5 Порівняльні приклади 1 та 2: приготування змочуваного порошку Етабоксам, коформулянти та наповнювачі поміщали до вінільного мішечка і піддавали гомогенному перемішуванню. Далі цю суміш перетирали з одержанням змочуваного порошку (Таблиця 12). Таблиця 12 Порівняльний приклад 1 12,5 15,5 2 3 27 40 Етабоксам Безводний сульфат натрію Лаурилсульфат натрію Лігнінсульфонат натрію Біле вугілля (Zeosil 39) Каолін (одиниця: % за масою) 2 25,0 15,5 2 3 27 27,5 Порівняльні приклади 3-5: приготування диспергованого концентрата Етабоксам заздалегідь розчиняли у N-метил-2-піролідоні, до розчину додавали інші коформулянти та ад'ювант і розчиняли з одержанням диспергованого концентрата (Таблиця 13). Таблиця 13 Порівняльний приклад Етабоксам Поліоксіетилен (n=12) цетиловий ефір (КоrеmuІ СЕ-12) Поліоксіетилентрисгирилфеніловий ефір (НY-31 OF) Поліоксіетилен (n=20) сорбітмонолаурат (Тween 20) N-метил-2-піролідон (одиниця: % за масою) 3 12,5 5 25 57,5 4 8,5 10 81,5 5 8,5 8,5 10 73,0 Оцінка біологічної активності Підсилення ефективності через присутність поліоксіалкіленалкільного ефіру підтверджується фактом зростання ефективності фунгіцидної композиції із специфічним поліоксіалкіленалкільним ефіром порівняно до ефективності композиції без поліоксіалкіленалкільного ефіру. Крім того, підсилення ефективності завдяки застосуванню комбінованої композиції підтверджується фактом підтримання або зростання ефективності комбінованої композиції, що додатково містить інші агенти для боротьби з хворобами рослин, порівняно до ефективності монокомпонентної композиції з відносно високою концентрацією етабоксаму. Експеримент 1: Активність заздалегідь перемішаних в одній упаковці композицій, що містять етабоксам та поліоксіалкіленалкільний ефір 1) Активність проти фітофторозу томатів (Phytophthora infestans) А) Профілактична активність Насіння томатів висівали у спеціальний садівничий грунт в горщечках з діаметром 6см і вирощували під склом впродовж 4 тижнів. Розпилювані рідини з активними компонентами у концентраціях відповідно 1, 5, 10, 50 та 100мг/л приготовляли із змочуваного порошку та диспергованого концентрата. Ці розпилювані рідини за допомогою пульверизатора наносили на листя та стебла томатів у кількості 5мл на 1 горщечок і висушували в теплиці впродовж 24 годин. Phytophthora infestans приготовляли в концентрації 1x104зооспор/мл і за допомогою пульверизатора прищеплювали рослинам. З метою штучного провокування хвороби рослини після прищеплення витримували при 20°С і відносній вологості 100% впродовж 3-4 днів. Після досягнення частоти випадків захворювання в групі необроблених рослин 80% або більше оцінювали частоту випадків захворювання в кожній із груп. Результати наведено нижче за текстом у Таблицях 14 та 15. Таблиця 14 Площа заражених ділянок у відсотках (%) Композиція Приклад 1 Приклад 2 Приклад 3 Приклад 4 Приклад 5 Приклад 6 Приклад 7 Приклад 8 Приклад 9 Приклад 10 1 10 10 1 0 1 5 5 2 1 2 Концентрація активного компонента (мг/л) 5 10 50 6 2 0 7 2 0 1 0 0 0 0 0 1 0 0 5 1 0 3 1 0 2 1 0 2 0 0 2 1 0 100 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Порівняльний приклад 1 20 13 5 0 Порівняльний приклад 2 21 11 5 0 Захисний змочуваний порошок Guardian1) 15 5 3 0 Група необроблених рослин 95 1) Змочуваний порошок з етабоксамом (25%), який можна придбати у компанії Misung Ltd. 0 0 0 Таблиця 15 Площа заражених ділянок у відсотках (%) Концентрація активного компонента(мг/л) 5 10 50 Приклад 14 4 2 0 Приклад 15 3 3 0 Приклад 16 4 3 0 Приклад 17 1 0 0 Приклад 18 1 0 0 Приклад 19 1 0 0 Приклад 20 1 0 0 Приклад 21 3 1 0 Приклад 22 2 2 0 Приклад 23 3 2 0 Приклад 24 3 2 0 Приклад 25 2 0 0 Приклад 26 2 1 0 Приклад 27 1 0 0 Приклад 28 1 0 0 Порівняльний приклад 3 6 3 0 Захисний змочуваний порошок Guardian1) 5 3 0 Група необроблених рослин 95 1) Змочуваний порошок з етабоксамом (25%), який можна придбати у компанії Misung Ltd. Композиція 1 10 9 8 2 2 1 1 7 7 6 4 2 1 1 1 12 15 100 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Як показано у наведених вище таблицях, композиції з поліоксіалкіленалкільним ефіром значно підсилювали ефективність порівняно до композицій без поліоксіалкіленалкільного ефіру. Зокрема композиції з поліоксіетиленцетиловим ефіром характеризувалися значним ефектом, тобто перевищували ефективність препарату Guardian (Misung Ltd.) навіть при половинній або ще меншій концентрації етабоксаму. В) Лікувальна активність Насіння томатів висівали у спеціальний садівничий грунт в горщечках з діаметром 6см і вирощували під склом впродовж 4 тижнів. Phytophthora infestans приготовляли в концентрації 1х104 зооспор/мл і за допомогою пульверизатора прищеплювали рослинам. З метою штучного провокування хвороби рослини після прищеплення витримували при 20°С і відносній вологості 100% впродовж 24 годин. Розпилювані рідини з концентраціями активного компонента відповідно 1, 5, 10, 50 та 100мг/л приготовляли із змочуваного порошку та диспергованого концентрата. Ці розпилювані рідини наносили на листя та стебла томатів у кількості 5мл на 1 горщечок за допомогою пульверизатора, після чого хворобу штучно провокували при 20°С і відносній вологості 100% впродовж 2-3 діб. Після досягнення частоти випадків захворювання в групі необроблених рослин 80% або більше оцінювали частоту випадків захворювання в кожній із груп. Результати наведено нижче за текстом у Таблицях 16 та 17. Таблиця 16 Площа заражених ділянок у відсотках (%) Композиція Приклад 1 Приклад 2 Приклад 3 Приклад 4 Приклад 5 Приклад 6 Приклад 7 Приклад 8 Приклад 9 Приклад 10 Порівняльний приклад 1 Концентрація активного компонента(мг/л) 1 17 19 4 3 3 9 10 4 5 5 40 5 10 50 100 9 11 2 2 1 7 6 3 2 2 17 5 7 1 0 0 3 2 1 2 1 13 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Порівняльний приклад 2 37 15 12 1 Захисний змочуваний порошок Guardian1) 35 15 10 1 Група необроблених рослин 100 1) Змочуваний порошок з етабоксамом (25%), який можна придбати у компанії Misung Ltd. 0 0 Таблиця 17 Площа заражених ділянок у відсотках (%) Концентрація активного компонента(мг/л) 5 10 50 Приклад 14 8 5 0 Приклад 15 7 5 0 Приклад 16 7 7 0 Приклад 17 1 1 0 Приклад 18 1 1 0 Приклад 19 0 0 0 Приклад 20 1 0 0 Приклад 21 6 3 0 Приклад 22 3 3 0 Приклад 23 3 2 0 Приклад 24 4 3 0 Приклад 25 1 0 0 Приклад 26 1 1 0 Приклад 27 0 0 0 Приклад 28 1 1 0 Порівняльний приклад 3 . 11 8 1 Захисний змочуваний порошок Guardian1) 15 10 1 Група необроблених рослин 100 1) Змочуваний порошок з етабоксамом (25%), який можна придбати у компанії Misung Ltd. Композиція 1 15 12 10 2 3 1 3 7 8 7 7 3 2 2 1 20 35 100 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Як показано у наведених вище таблицях лікувальна активність при фітофторозі томатів виявилася значно підсиленою порівняно до порівняльного прикладу та захисного змочуваного порошку Guardian, який не містив поліоксіалкіленалкільний ефір. Характеристика лікувальної активності була аналогічною характеристиці профілактичної активності. Таким чином, було підтверджено той факт, що фунгіцидна композиція цього винаходу підсилювала як профілактичну, так і лікувальну активність при фітофторозі томатів. 2) Активність проти фітофторозу картоплі (Phytophthora infestans) А) Профілактична активність Отримане штучним способом насіння картоплі висівали у спеціальний садівничий грунт в горщечках з діаметром 6 см і вирощували під склом впродовж 4 тижнів. Розпилювані рідини з концентраціями активного компонента відповідно 1, 5, 10, 50 та 100мг/л приготовляли із змочуваного порошку та диспергованого концентрата. Ці розпилювані рідини за допомогою пульверизатора наносили на листя та стебла картоплі у кількості 5мл на 1 горщечок і висушували в теплиці впродовж 24 годин. Phytophthora infestans приготовляли в концентрації 1х104зооспор/мл і за допомогою пульверизатора прищеплювали рослинам. З метою штучного провокування хвороби рослини після прищеплення витримували при 20°С і відносній вологості 100% впродовж 3-4 днів. Після досягнення частоти випадків захворювання в групі необроблених рослин 80% або більше оцінювали частоту випадків захворювання в кожній із груп. Результати наведено нижче за текстом у Таблицях 18 та 19. Таблиця 18 Площа заражених ділянок у відсотках (%) Композиція Приклад 1 Приклад 2 Приклад 3 Приклад 4 Приклад 5 Приклад 6 Приклад 7 Приклад 8 Приклад 9 Приклад 10 1 12 13 3 3 4 9 10 4 4 3 Концентрація активного компонента(мг/л) 5 10 50 10 7 0 10 7 0 2 1 0 1 0 0 3 1 0 7 5 0 7 6 0 3 1 0 2 0 0 3 1 0 100 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Порівняльний приклад 1 25 20 10 0 Порівняльний приклад 2 23 21 10 0 Захисний змочуваний порошок Guardian1) 20 13 8 0 Група необроблених рослин 100 1) Змочуваний порошок з етабоксамом (25%), який можна придбати у компанії Misung Ltd 0 0 0 Таблиця 19 Площа заражених ділянок у відсотках (%) Концентрація активного компонента(мг/л) Композиція 1 10 12 10 2 3 2 3 7 8 9 7 3 2 2 2 17 20 5 10 50 100 Приклад 14 8 7 0 Приклад 15 8 5 0 Приклад 16 7 4 0 Приклад 17 1 1 0 Приклад 18 1 1 0 Приклад 19 1 0 0 Приклад 20 1 0 0 Приклад 21 3 3 0 Приклад 22 4 2 0 Приклад 23 3 1 0 Приклад 24 7 3 0 Приклад 25 2 1 0 Приклад 26 1 0 0 Приклад 27 1 1 0 Приклад 28 2 2 0 Порівняльний приклад 3 14 10 0 Захисний змочуваний порошок Guardian1) 13 8 0 Група необроблених рослин 100 1) Змочуваний порошок з етабоксамом (25%), який можна придбати у компанії Misung Ltd. 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Як показано у наведених вище таблицях, профілактична активність при фітофторозі картоплі виявилася подібною до активності при фітофторозі томатів. В) Лікувальна активність Отримане штучним способом насіння картоплі висівали у спеціальний садівничий грунт в горщечках з діаметром 6см і вирощували під склом впродовж 4 тижнів. Phytophthora infestans приготовляли в концентрації 1x104 зооспор/мл і за допомогою пульверизатора прищеплювали рослинам. З метою штучного провокування хвороби рослини після прищеплення витримували при 20°С і відносній вологості 100% впродовж 24 годин. Розпилювані рідини з концентраціями активного компонента відповідно 1, 5, 10, 50 та 100мг/л приготовляли із змочуваного порошку та диспергованого концентрата. Ці розпилювані рідини за допомогою пульверизатора наносили на листя та стебла картоплі у кількості 5мл на 1 горщечок, після чого хворобу штучно провокували при 20°С і відносній вологості 100% впродовж 2-3 діб. Після досягнення частоти випадків захворювання в групі необроблених рослин 80% або більше оцінювали частоту випадків захворювання в кожній із груп. Результати наведено у Таблицях 20 та 21. Таблиця 20 Площа заражених ділянок у відсотках (%) Композиція Приклад 1 Приклад 2 Приклад 3 Приклад 4 Приклад 5 Приклад 6 Приклад 7 Приклад 8 Приклад 9 Приклад 10 Порівняльний приклад 1 Порівняльний приклад 2 1 16 16 5 3 3 10 14 4 3 5 38 35 Концентрація активного компонента(мг/л) 5 10 50 11 6 0 13 7 0 2 1 0 2 1 0 3 1 0 7 4 0 9 2 0 3 1 0 3 2 0 3 1 0 17 13 1 16 13 1 100 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Захисний змочуваний порошок Guardian1) 40 17 15 3 Група необроблених рослин 100 1) Змочуваний порошок з етабоксамом (25%), який можна придбати у компанії Misung Ltd. 0 Таблиця 21 Площа заражених ділянок у відсотках (%) Концентрація активного компонента(мг/л) 5 10 50 Приклад 14 13 7 0 Приклад 15 12 5 0 Приклад 16 12 5 0 Приклад 17 3 0 0 Приклад 18 2 1 0 Приклад 19 1 0 0 Приклад 20 2 1 0 Приклад 21 8 5 0 Приклад 22 7 4 0 Приклад 23 7 5 0 Приклад 24 8 5 0 Приклад 25 4 2 0 Приклад 26 3 2 0 Приклад 27 3 1 0 Приклад 28 2 1 0 Порівняльний приклад 3 12 10 1 Захисний змочуваний порошок Guardian1) 17 15 3 Група необроблених рослин 100 1) Змочуваний порошок з етабоксамом (25%), який можна придбати у компанії Misung Ltd. Композиція 1 17 15 13 4 5 3 5 11 10 9 13 5 5 4 6 30 40 100 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Як показано у наведених вище таблицях, лікувальна активність при фітофторозі картоплі також виявилася подібною лікувальній активності при фітофторозі томатів. Таким чином, було підтверджено той факт, що фунгіцидна композиція цього винаходу підсилювала як профілактичну, так і лікувальну активність при фіто фторозі картоплі. 3) Активність проти несправжньої борошнистої роси огірків (Psendoperonospora cubensis) А) Профілактична активність Насіння огірків висівали у спеціальний садівничий фунт в горщечках з діаметром 6см і вирощували під склом впродовж 4 тижнів. Розпилювані рідини з концентраціями активного компонента відповідно 1, 5, 10, 50 та 100мг/л приготовляли із змочуваного порошку та диспергованого концентрата. Ці розпилювані рідини за допомогою пульверизатора наносили на листя та стебла огірків у кількості 5 мл на 1 горщечок і висушували в теплиці впродовж 24 годин. Psendoperonospora cubensis приготовляли в концентрації 5x104зооспорангіїв/мл і за допомогою пульверизатора прищеплювали рослинам. З метою штучного провокування хвороби рослини після прищеплення витримували при 20°С і відносній вологості 100% впродовж 3-4 днів. Після досягнення частоти випадків захворювання в групі необроблених рослин 80% або більше оцінювали частоту випадків захворювання в кожній із груп. Результати наведено нижче за текстом у Таблицях 22 та 23. Таблиця 22 Площа заражених ділянок у відсотках (%) Композиція Приклад 1 Приклад 2 Приклад 3 Приклад 4 Приклад 5 Приклад 6 Приклад 7 Приклад 8 Приклад 9 Приклад 10 Порівняльний приклад 1 Порівняльний приклад 2 Захисний змочуваний порошок Guardian1) 1 7 6 2 1 1 5 4 2 1 2 16 15 13 Концентрація активного компонента (мг/л) 5 10 50 100 4 4 0 0 6 3 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 5 2 0 0 3 2 0 0 2 1 0 0 1 0 0 0 1 1 0 0 10 7 0 0 10 7 0 0 8 6 0 0 Група необроблених рослин 80 1) Змочуваний порошок з етабоксамом (25%), який можна придбати у компанії Misung Ltd. Таблиця 23 Площа заражених ділянок у відсотках (%) Концентрація активного компонента(мг/л) 5 10 50 100 Приклад 14 8 6 0 0 Приклад 15 7 6 0 0 Приклад 16 6 5 0 0 Приклад 17 2 0 0 0 Приклад 18 2 0 0 0 Приклад 19 1 0 0 0 Приклад 20 2 0 0 0 Приклад 21 7 4 0 0 Приклад 22 5 3 0 0 Приклад 23 5 1 0 0 Приклад 24 6 3 0 0 Приклад 25 3 1 0 0 Приклад 26 2 1 0 0 Приклад 27 2 2 0 0 Приклад 28 3 0 0 0 Порівняльний приклад 3 10 8 0 0 Захисний змочуваний порошок Guardian1) 6 6 0 0 Група необроблених рослин 80 1) Змочуваний порошок з етабоксамом (25%), який можна придбати у компанії Misung Ltd Композиція 1 8 10 9 3 2 2 2 8 7 7 9 4 2 2 3 14 13 Як показано у наведених вище таблицях, у групі необроблених рослин частота випадків захворювання огірків несправжньою борошнистою росою виявилася трохи меншою за частоту випадків фітофторозу томатів або картоплі через її специфічні характеристики, але профілактична активність при несправжній борошнистій росі огірків була подібною такій активності при фітофторозі томатів або картоплі. В) Лікувальна активність Насіння огірків висівали у спеціальний садівничий фунт в горщечках з діаметром 6см і вирощували під склом впродовж 4 тижнів. Psendoperonospora cubensis приготовляли в концентрації 5x104зооспорангіїв/мл і за допомогою пульверизатора прищеплювали рослинам. З метою штучного провокування хвороби рослини після прищеплення витримували при 20°С і відносній вологості 100% впродовж 24 годин. Розпилювані рідини з концентраціями активного компонента відповідно 1, 5, 10, 50 та 100мг/л приготовляли із змочуваного порошку та диспергованого концентрата. Ці розпилювані рідини наносили на листя та стебла огірків у кількості 5мл на 1 горщечок за допомогою пульверизатора, після чого хворобу штучно провокували при 20°С і відносній вологості 100% впродовж 2-3 діб. Після досягнення частоти випадків захворювання в групі необроблених рослин 80% або більше оцінювали частоту випадків захворювання в кожній із груп. Результати наведено нижче за текстом у Таблицях 24 та 25. Таблиця 24 Площа заражених ділянок у відсотках (%) Композиція Приклад 1 Приклад 2 Приклад 3 Приклад 4 Приклад 5 Приклад 6 Приклад 7 Приклад 8 Приклад 9 Приклад 10 Порівняльний приклад 1 Порівняльний приклад 2 Захисний змочуваний порошок Guardian1) Група необроблених рослин 1 13 12 5 2 4 8 10 4 5 4 30 31 30 Концентрація активного компонента (мг/л) 5 10 50 100 10 5 0 0 8 5 0 0 2 1 0 0 1 1 0 0 2 0 0 0 7 5 0 0 7 6 0 0 2 0 0 0 2 0 0 0 1 1 0 0 14 11 2 0 16 11 1 0 15 10 2 0 80 1) Змочуваний порошок з етабоксамом (25%), який можна придбати у компанії Misung Ltd. Таблиця 25 Площа заражених ділянок у відсотках (%) Концентрація активних компонентів (мг/л) 5 10 50 100 Приклад 14 13 6 0 0 Приклад 15 10 8 0 0 Приклад 16 11 5 0 0 Приклад 17 3 1 0 0 Приклад 18 3 1 0 0 Приклад 19 2 1 0 0 Приклад 20 3 0 0 0 Приклад 21 7 4 0 0 Приклад 22 8 4 0 0 Приклад 23 6 5 0 0 Приклад 24 7 5 0 η Приклад 25 3 4 0 0 Приклад 26 2 0 0 0 Приклад 27 2 0 0 0 Приклад 28 2 1 0 0 Порівняльний приклад 3 12 7 1 0 Захисний змочуваний порошок Guardian1) 15 10 2 0 Група необроблених рослин 100 1) Змочуваний порошок з етабоксамом (25%), який можна придбати у компанії Misung Ltd. Композиція 1 16 13 11 5 3 4 4 9 8 8 9 6 3 4 5 21 30 Як показано у наведених вище таблицях, лікувальна активність при несправжній борошнистій росі огірків також виявилася подібною лікувальній активності при фітофторозі томатів або картоплі. Таким чином, було підтверджено той факт, що фунгіцидна композиція цього винаходу підсилювала як профілактичну, так і лікувальну активність при несправжній борошнистій росі огірків. Експеримент 2: Активність перемішуваних в резервуарі композицій, що містять поліоксіалкіленалкіловий ефір 1) Активність проти фітофторозу томатів. (Ph ytophthora mfestans) А) Профілактична активність Насіння томатів висівали у спеціальний садівничий грунт в горщечках з діаметром 6см і вирощували під склом впродовж 4 тижнів. Розпилювані рідини з концентраціями активного компонента відповідно 1, 5, 10, 50 та 100мг/л і вмістом поліоксіалкіленалкілових ефірів у концентрації 320мг/л приготовляли із змочуваного порошку за порівняльним прикладом 1 і поліоксіалкіленалкільних ефірів з наведеної нижче таблиці 26. Ці розпилювані рідини за допомогою пульверизатора наносили на листя та стебла томатів у кількості 5мл на 1 горщечок і висушували в теплиці впродовж 24 годин. Phytophthora infestans приготовляли в концентрації 1х104зооспор/мл і за допомогою пульверизатора прищеплювали рослинам. З метою штучного провокування хвороби рослини після прищеплення витримували при 20°С і відносній вологості 100% впродовж 3-4 днів. Після досягнення частоти випадків захворювання в групі необроблених рослин 80% або більше оцінювали частоту випадків захворювання в кожній із груп. Результати наведено нижче у Таблиці 26. Таблиця 26 Площа заражених ділянок у відсотках (%) Концентрація активного компонента(мг/л) Поліоксіетиленалкіловий ефір (320мг/л) у розпилюваній рідині Поліоксіетилен (n=7) лауриловий ефір (KONION LA-7) Поліоксіетилен (n=10) лауриловий ефір (ΚΟΝΙΟΝ LA-10) Поліоксіетилен (n=20) лауриловий ефір (ΚΟΝΙΟΝ LA-20) Поліоксіетилен (n=7) цетиловий ефір (КоrеmuІ СЕ-7) Поліоксіетилен (n=10) цетиловий ефір (Вrij 56) Поліоксіетилен (n=12) цетиловий ефір (КоrеmuІ СЕ-12) Поліоксіетилен (n=20) цетиловий ефір (Вrij 58) Поліоксіетилен (n=7) олеїловий ефір (КоrеmuІ ОЕ-7) Поліоксіетилен (n=10) олеїловий ефір (Koremul OE-10) Поліоксіетилен (n=15) олеїловий ефір (KONION ОА-15) 1 12 12 9 5 2 2 1 6 6 3 5 10 50 100 8 6 7 2 2 0 1 3 5 3 3 2 2 2 1 0 0 2 1 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Поліоксіетилен (n=20) олеїловий ефір (Koremul OE-20) Поліоксіетилен (n=7) стеариловий ефір (КоrеmuІ SE-7) Поліоксіетилен (n=10) стеариловий ефір (Вrij 76) Поліоксіетилен (n=14) стеариловий ефір (КоrеmuІ SE-14) Поліоксіетилен (n=20) стеариловий ефір (Вrij 78) Без поліоксіетиленалкілового ефіру 4 7 2 1 2 22 1 6 1 0 1 14 0 1 1 0 0 5 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Як показано у наведеній вище таблиці, було підтверджено той факт, що перемішувана в резервуарах композиція з поліоксіалкіленалкіловим ефіром підсилює профілактичну активність при фітофторозі томатів так само, як і у разі використання заздалегідь перемішуваної в єдиній упаковці композиції. В) Лікувальна активність Насіння томатів висівали у спеціальний садівничий грунт в горщечках з діаметром 6см і вирощували під склом впродовж 4 тижнів. Phytophthora infestans приготовляли в концентрації 1х104зооспор/мл і за допомогою пульверизатора прищеплювали рослинам. З метою штучного провокування хвороби рослини після прищеплення витримували при 20°С і відносній вологості 100% впродовж 24 годин. Розпилювані рідини з концентраціями активного компонента відповідно 1, 5, 10, 50 та 100мг/л і вмістом поліоксіалкіленалкілових ефірів в концентрації 320мг/л приготовляли із змочуваного порошку за порівняльним прикладом 1 і поліоксіалкіленалкільних ефірів з наведеної нижче Таблиці 27. Ці розпилювані рідини за допомогою пульверизатора наносили на листя та стебла томатів у кількості 5мл на 1 горщечок, після чого хворобу штучно провокували при 20°С і відносной вологості впродовж 2-3 діб. Після досягнення частоти випадків захворювання в групі необроблених рослин 80% або більше оцінювали частоту випадків захворювання в кожній із груп. Результати наведено нижче у Таблиці 27. Таблиця 27 Площа заражених ділянок у відсотках (%) Концентрація активного компонента(мг/л) Поліоксіетиленалкіловий ефір (320мг/л) у розпилюваній рідині Поліоксіетилен (n=7) лауриловий ecpip (KONION LA-7) Поліоксіетилен (n=10) лауриловий βφϊρ (ΚΟΝΙΟΝ LA-10) Поліоксіетилен (n=20) лауриловий εφίρ (ΚΟΝΙΟΝ LA-20) Поліоксіетилен (n=7) цетиловий ефір (КоrеmuІ СЕ-7) Поліоксіетилен (n=10) цетиловий ефір (Вrij 56) Поліоксіетилен (n=12) цетиловий ефір (КоrеmuІ СЕ-12) Поліоксіетилен (n=20) цетиловий ефір (Вrij 58) Поліоксіетилен (n=7) олеїловий ефір (КоrеmuІ ОЕ-7) Поліоксіетилен (n=10) олеїловий ефір (КоrеmuІ ОЕ-10) Поліоксіетилен (n=15) олеїловий ефір (ΚΟΝΙΟΝ ΟΕ-15) Поліоксіетилен (n=20) олеїловий ефір (КоrеmuІ ОЕ-20) Поліоксіетилен (n=7) стеариловий ефір (КоrеmuІ SE-7) Поліоксіетилен (n=10) стеариловий ефір (Вrij 76) Поліоксіетилен (n=I 4) стеариловий ефір (КоrеmuІ SE-14) Поліоксіетилен (n=20) стеариловий ефір (Вrij 78) Без поліоксіетиленалкільного ефіру 1 16 15 13 5 3 2 2 9 6 5 5 6 2 3 2 43 5 10 50 100 12 6 5 4 2 1 1 8 7 3 4 5 1 1 1 20 5 3 3 1 0 0 1 4 4 2 1 3 0 0 1 13 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Як показано у наведеній вище таблиці, було підтверджено той факт, що перемішувана в резервуарах композиція з поліоксіалкіленалкільним ефіром підсилює лікувальну активність при фітофторозі томатів так само, як і заздалегідь перемішувана в єдиній упаковці композиція. Таким чином, було підтверджено, що фунгіцидна композиція цього винаходу підсилювала ефективність не лише у заздалегідь перемішуваній в єдиній упаковці композиції, але також у перемішуваній в резервуарах композиції. Експеримент 3: Активність фунгіцидної композиції з додатковими агентами (крім етабоксаму) для боротьби з хворобами рослин 1) Залишкова активність при фітофторозі томатів (Phytophthora infestans) Насіння томатів висівали у спеціальний садівничий грунт в горщечках з. діаметром 6см і вирощували під склом впродовж 4 тижнів. Розпилювані рідини з концентраціями продукту відповідно 100 та 200мг/л приготовляли із змочуваного порошку. Ці розпилювані рідини за допомогою пульверизатора наносили на листя та стебла томатів у кількості 5мл на 1 горщечок і висушували в теплиці впродовж 24 годин. Phytophthora mfestans приготовляли в концентрації 1x104зооспор/мл і за допомогою пульверизатора прищеплювали рослинам відповідно на 1, 5 та 10 дні після обприскування рідинами. З метою штучного провокування хвороби рослини після прищеплення витримували при 20°С і відносній вологості 100%. Частоту випадків захворювання виміряли на 3 - 4 дні після заключного прищеплення. Результати наведено нижче у Таблиці 28. Таблиця 28 Площа заражених ділянок у відсотках(%) Композиція Приклад 32 Приклад 33 Приклад 34 Приклад 35 Приклад 36 Приклад 37 Приклад 38 Приклад 39 Приклад 40 Приклад 41 Приклад 42 Приклад 43 Приклад 44 Приклад 4 Захисний змочуваний порошок Guardian Група необроблених рослин Концентрація в День прищеплення після обприскування розпилюваних рідинах рідиною (мг/л, продукт) 1 день 5 днів 10 днів 8 10 26 7 18 24 8 13 28 8 13 31 100 5 10 13 10 10 18 5 13 16 6 10 23 5 8 46 13 15 28 200 6 11 19 1 4 13 7 7 20 10 9 24 100 7 15 34 100 Як показано у наведеній вище таблиці, комбіновані композиції з етабоксамом та додатковими агентами, ефективно застосовуваними для лікування рослинних культур від несправжньої борошнистої роси або гнилі, характеризувалися значною або аналогічною ефективністю навіть при меншій кількості етабоксаму у порівнянні з композицією за Прикладом 4 і захисним змочуваним порошком Guardian. Зокрема залишкова активність виявилася значно підсиленою у комбінованій композиції етабоксаму та манкозебу, що справляє ефект з погляду на профілактику різних захворювань рослин. Таким чином, було підтверджено той факт, що комбіновані композиції з етабоксамом та іншими агентами, призначеними для боротьби з хворобами рослин, характеризувалися підвищеною ефективністю. Зокрема кількість необхідного для застосування етабоксаму можна істотно зменшувати шляхом комбінування профілактичних агентів з етабоксамом. Експеримент 4: Взаємозв'язок концентрації поліоксіалкіленалкільного ефіру і ступеня проникнення етабоксаму в тканини листя З метою дослідження взаємозв'язку концентрації поліоксіалкіленалкільного ефіру і ступеня проникнення етабоксаму в тканини листя було виконано наведений нижче експеримент щодо ступеня проникнення цього препарату в тканини листків; у цьому експерименті використовували мічений радіоізотопом [С14] етабоксам. Насіння огірків висівали у спеціальний садівничий фунт в горщечках з діаметром 6см і вирощували під склом впродовж 3 тижнів. 10мг приготовленої за порівняльним прикладом композиції розводили у 10мл водопровідної води. Для приготування міченої радіоізотопом С 14 композиції з розведеним етабоксамом брали 20мкл розведеного розчину і додавали до нього 1,0мкСі етабоксаму, міченого радіоізотопом С 14 (81,7мкСі/мг). За допомогою мікрошприца на листя огірків наносили рівно 10мкл розведеного розчину. Після нанесення розчину огірки витримували у теплиці впродовж 24 годин. Рослини відрізали у точці, розташованій на відстані 1 см від дна шару грунту, і відрізані частини поміщали до 250-мілілітрової конічної колби Ерленмейєра. До них додавали 50мл суміші розчину ацетонітрилу та дистильованої води (об'ємне співвідношення= 1:4), після чого колбу закорковували і стр ушували впродовж 1 хвилини. Радіоактивність міченого ізотопом С 14 етабоксаму у розчині виміряли за допомогою рідинного сцинтиляційного лічильника, а залишок спалювали за допомогою апарата для окислення зразків, збираючи діоксид вуглецю з ізотопом С 14, який піддавали аналізу за допомогою рідинного сцинтиляційного лічильника. Ступінь проникнення етабоксаму в тканини листя розраховували шляхом віднімання величини радіоактивності у розчині від сумарної величини радіоактивності, що є тотожним вимірюванню величини радіоактивності в залишку. Результати наведено нижче за текстом у таблиці 29. Таблиця 29 Композиція Порівняльний приклад 1 Приклад 11 Приклад 12 Приклад 13 Порівняльний приклад 4 Порівняльний приклад 5 Приклад 29 Приклад 30 Приклад 31 Ступінь проникнення (%) 0 0 3 9 0 8 15 24 40 Як видно з наведених вище даних, етабоксам характеризувався низьким ступенем проникнення у тканини рослин у відсутності ад'юванта, причому ступінь проникнення зростав пропорційно до вмісту ад'юванта. Крім того, було підтверджено той факт, що диспергований концентрат характеризувався більш високим ступенем проникності, ніж змочуваний порошок, із цього можна зробити висновок, що підсилення ефективності корелюється із зростанням ступеня проникнення у присутності поліоксіалкіленалкільного ефіру. Однак підсилення ефективності корелюється із зростанням ступеня проникнення, але може бути непропорційним до нього. Тобто ефективність змінюється залежно до умов усередині або назовні рослин, властивих рослинам фізіологічних факторів або характеристик патогенів. Фунгіцидна композиція за цим винаходом не лише підсилює ефективність етабоксаму, але також дозволяє зменшити необхідну його кількість і, таким чином, зменшити собівартість виготовлення активних компонентів і звести до мінімуму їх кількість, що потрапляє до навколишнього середовища; отже її застосування сприяє збереженню сільськогосподарської екосистеми.